DE696574C

DE696574C - Adhesive strips made from cellulose esters or regenerated cellulose and polyvinyl compounds applied to them

Info

Publication number: DE696574C
Application number: DE1936K0143165
Authority: DE
Inventors: Leon L Mcgrady; Gale F Nadeau; Clemens B Stark
Original assignee: Kodak GmbH
Current assignee: Kodak GmbH
Priority date: 1936-03-03
Filing date: 1936-08-02
Publication date: 1940-09-24

Description

Klebestreifen aus Celluloseestern oder regenerierter Cellulose und darauf aufgebrachten Polyvinylverbindungen Die Erfindung betrifft Klebestreifen, die auf beliebigen Oberflächen ohne Anwendung von Klebstoffen aufgebracht werden können.Adhesive strips made of cellulose esters or regenerated cellulose and polyvinyl compounds applied thereon The invention relates to adhesive strips, which can be applied to any surface without the use of adhesives can.

Es sind bereits Klebefolien aus verschiedenem Material, insbesondere auch aus Celluloseabkö.mmlingen bekannt, die für die verschiedensten Zwecke, beispielsweise als Etiketten oder als Schutzüberzüge, verwendet werden können. Im allgemeinen werden diese Folien -unter Verwendung eines *Lösungsmittels auf der zu beklebenden Fläche zum Haften gebracht. So sind Klebestreifen bekannt, die auf der eigentlichen Trägerfolie einen Überzug aus Polyvinylverbindungen auch in Mischung mit Gelluloseestern tragen, die durch Auftragen von Lösungsmitteln klebrig gemacht werden.There are already adhesive films made of different materials, in particular also known from Celluloseabkö.mmlingen, which are used for a wide variety of purposes, for example can be used as labels or as protective coatings. Generally will these foils - using a * solvent on the surface to be glued made to stick. So adhesive strips are known that are on the actual carrier film wear a coating of polyvinyl compounds mixed with gelulose esters, which are made sticky by applying solvents.

Ferner sind in der französischen Patentschrift 7307I9-thermoplastische Klebefolien beschrieben, die durch Einwirkung von Hitze und Druck an der Oberfläche verflüssigt und somit klebrig werden, ohne daß ein Lösungsmittel aufgetragen wird. Diese Folien bestehen aus einer Trägerfolie, beispielsweise aus regenerierter Cellulose, auf die jedoch nur die eine einfache Schicht aus einem bedeutend weicheren Material wie Nitrocellulose aufgetragen ist.Furthermore, in the French patent 7307I9-thermoplastic Adhesive foils described that by the action of heat and pressure on the surface liquefied and thus sticky without the application of a solvent. These films consist of a carrier film, for example regenerated cellulose, on which, however, only the one simple layer made of a significantly softer material how nitrocellulose is applied.

Demgegenüber werden erfindungsgemäß Klebestreifen angegeben, die unter Anw endung von Druck oder Hitze ohne Verwendung eines Lösungsmittels aufgeklebt werden können; diese Folien sind zudem im gebrauchsfertigen Zustand nicht klebrig. Sie werden in der Weise hergestellt, daß ,auf die Trägerschicht aus Celluloseestern oder regenerierter Cellulose eine thermoplastische Klebschicht aus einem Vinylpolymerisat und darüber ein sehr dünner Schutzüberzug aus Celluloseestern aufgebracht wird, der mindestens t 5 0;'o Weichmachluigsmittel, berechnet auf den Gehalt an Celluloseestern, enthält. Dieser Schutzüberzug bewirkt, daß die Klebestreifen vor ihrer Verarbeitung nicht klebrig sind, wenn kein oder nur ein geringer Druck auf sie ausgeübt wird. Erst bei der Verarbeitung unter Druck kommt die klebende Wirkung der Harzschicht zur Geltung.In contrast, adhesive strips are specified according to the invention, which under Application of pressure or heat glued on without the use of a solvent can be; In addition, these foils are not sticky in the ready-to-use state. They are produced in such a way that, on the carrier layer of cellulose esters or regenerated cellulose, a thermoplastic adhesive layer made from a vinyl polymer and a very thin protective coating made of cellulose esters is applied over it, the at least t 5 0; 'o plasticizer, calculated on the content of cellulose esters, contains. This protective coating causes the adhesive strips to be pre-processed are not sticky if little or no pressure is applied to them. Only when processing the adhesive effect comes under pressure the resin layer comes into its own.

Die Klebefolien gemäß der Erfindung vereinigen die Vorzüge der bekannten. Einerseits ist die Klebkraft der verwendeten thermoplastischen Polyvinyipolymerisatsclüchten selbst ohne. die Anwendung eines besonderen Lösungsmittels ausgezeichnet, andererseits können ganz dünne Folien einwandfrei und ohne Rünzelbildung bequem aufgeklebt werden. Die Verarbeitung solch dünner Folien mit Hilfe von flüssigen Lösungsmitteln macht nämlich besondere Schwierigkeiten. Die Klebestreifen gemäß der Erfindung gewährleisten also eine wirtschaftliche und bequeme Verarbeitung. Sie können auf die verschiedensten Materialien, wie Holz, Papier, Metall und auch auf andere Cellüloseabkömmlinge, aufgebracht werden.The adhesive films according to the invention combine the advantages of the known. On the one hand, there is the adhesive strength of the thermoplastic polyvinyl polymer beads used even without. the use of a particular solvent is excellent, on the other hand very thin foils can be easily glued on without any wrinkles. The processing of such thin foils with the help of liquid solvents makes it possible namely special difficulties. Ensure the adhesive strips according to the invention So an economical and convenient processing. You can choose from a variety of Materials such as wood, paper, metal and other cellulose derivatives, be applied.

Besonders geeignet sind die Klebefolien für Etiketten, die an der Windschutzscheibe von Automobilen befestigt werden, da das Material besonders gut auf Glas-, Porzellan-und ähnlichen Oberflächen haftet. .Das neue Produkt kann auch für Schutzüberzüge in der Buchbinderei oder in der Photographie Verwendung finden.The adhesive films are particularly suitable for labels that are attached to the Automobile windshields can be attached because the material is particularly good adheres to glass, porcelain and similar surfaces. .The new product can also for protective covers in bookbinding or photography.

Die Klebefolien bestehen aus einer verhältnismäßig dünnen Trägerschicht aus Celluloseacetat oder einem anderen Celluloseester oder aus regenerierter Cellulose, auf die eine dünne Schicht aus thermoplastischen Vinylpolymerisaten aufgebracht ist. Diese thermoplastische Schicht wird durch ,eine hauchdünne Schicht aus Celluloseestern bedeckt, die einen hohen Gehalt an Weichmachungsmitteln aufweist. Diese Schutzschicht besteht aus einem z. B: niedrigviscosen Cellulose-.The adhesive films consist of a relatively thin carrier layer from cellulose acetate or another cellulose ester or from regenerated cellulose, on which a thin layer of thermoplastic vinyl polymers is applied is. This thermoplastic layer is made up of a wafer-thin layer of cellulose esters covered, which has a high content of plasticizers. This protective layer consists of a z. B: low viscosity cellulose.

.> und 7 Senitrat (Viscosität zwischen etwa 1/, kunden). Dieser letzte Überzug muß mit der thermoplastischen Schicht unter der Einwirkung von Hitze und Druck leicht verschmelzen und ,andererseits bei normaler Temperatur die Polymerisatschicht so schützen, daß die Folie zu Rollen aufgewickelt werden kann, ohne daß die einzelnen Lagen aufeinanderhaften. -Der Lösung für die thermoplastische Polymerisatschicht können Weichmachungsmittel, wie z. B. Dimethylphthalat, zugesetzt werden. Beispiel i Auf eine Cclluloseacetatfölie von ungefähr 0;0025 Schichtdicke wird eine 5o'oige \Iethanollösung eines handelsüblichen alkohollöslichen Polyvinylacetats aufgebracht, indem man die Acetatfolie über eine in eine in die Polyvinylacetatlösung tauchende Malze führt. Die Geschwindigkeit der Folie beträgt dabei ungefähr 1,25 bis 1,5o m je Minute. Die mit Polymerisat überzogene Folie passiert dann eine Troclceiieinrichtung, wo sie bei einer verhältnismäßig niedrigen Temperatur von ungefähr .lo@ C getrocknet wird. Nach der Trocknung wird die Folie über eine Walze geführt, die` in eine 2 bis 2,50,bige niedrigviscose Nitrocelluloselösung (Viscosität etwa Sekunde) eintaucht. Darauf erfolgt erneute Trocknung. Schließlich wird die getrocknete Folie aufgerollt. Die thermoplastische Polymerisatschicht hat nach dem Trocknen eine Stärke von etwa o;00025 bis 0.002 cm. Die Dicke der Schutzschicht aus dem Celluloseestern b,-trägt praktisch nur einige lIÜlionstel Zentimeter. Beispiel 2 Eine Folie aus Celluloseacetatpropionat von der Dicke o;007 cm wird wie in Beispiel i beschrieben behandelt. Zur Herstellung der thermoplastischen Schicht wird eine i o° oiäe Lösung eines Kondensationsproduktes aus teilweise hy drolysiertem Polyvinylacetat und Acetaldehyd verwendet. Als Lösungsmittel für das Polymerisat wird eine Mischung von 6o0 'o Aceton und 400;o Methylalkohol verwendet. Die Auftragsgeschwindigkeit beträgt etwa i bis 2;5 m je Minute. Nach dem Trocknen ward dann die mit Polymerisat überzogene Folie noch mit einer dünnen Schicht eines sehr niedrigviscosen Cellulosenitrats (Viscosität etwa 1f# Sekunde)' überzogen, das man aus einer äo'oigen Alkohollösung aufträgt. Die Folie wird abschließend getrocknet und aufgewickelt..> and 7 Senitrate (viscosity between about 1 /, customers). This last coating must easily fuse with the thermoplastic layer under the action of heat and pressure and, on the other hand, protect the polymer layer at normal temperature so that the film can be rolled up into rolls without the individual layers sticking to one another. -The solution for the thermoplastic polymer layer can plasticizers, such as. B. dimethyl phthalate, can be added. EXAMPLE i A 50% ethanol solution of a commercially available alcohol-soluble polyvinyl acetate is applied to a cellulose acetate film approximately 0.0255 in thickness by guiding the acetate film over a malt immersed in the polyvinyl acetate solution. The speed of the film is about 1.25 to 1.5o m per minute. The film coated with polymer then passes through a drying device, where it is dried at a relatively low temperature of about. After drying, the film is passed over a roller, which is immersed in a 2 to 2.50, yellow, low-viscosity nitrocellulose solution (viscosity about one second). This is followed by renewed drying. Finally, the dried film is rolled up. After drying, the thermoplastic polymer layer has a thickness of about 00025 to 0.002 cm. The thickness of the protective layer made from the cellulose ester b is practically only a few hundredths of a centimeter. Example 2 A film made of cellulose acetate propionate with a thickness of 0.007 cm is treated as described in Example i. A solution of a condensation product made from partially hydrolyzed polyvinyl acetate and acetaldehyde is used to produce the thermoplastic layer. A mixture of 60% acetone and 400% methyl alcohol is used as the solvent for the polymer. The application speed is about 1 to 2.5 m per minute. After drying, the polymer-coated film was then coated with a thin layer of a very low-viscosity cellulose nitrate (viscosity about 1.5 seconds), which was applied from an alcoholic solution of the same kind. The film is then dried and wound up.

Beim Verfahren der Erfindung werden für die thermoplastische Schicht polymerisierte Vinylverbindungen verwendet, beispielsweise polymerisierte Formen des Vinylacetats oder Kondensationsprodukte aus teilweise hydrolysiertem Polyvinylacetat und Acetaldehyd öder Formaldehyd. Die Herstellung geeigneter polymerisierter Vinylacetate ist beispielsweise in den amerikanischen Patenten 1 241 ;38, 1 5S6 803 und 1 pro 825 beschrieben, die Herstellung von Aeetalen aus teilweise hy drolysiertem Polyvinylacetat und Formaldehyd im britischen Patent 351 082. Unter den in Frage kommenden Verbindungen werden vorzugsweise solche ausgewählt, die einen hohen Prozentsatz Acetylgruppcn (beispielsweise 15 bis 5o%) enthalten, da die Verbindungen mit höherem Gehalt an Acctylgruppen stärker thermoplastisch sind als die mit einem niedrigen Gehalt. Das Auftragen des Polymerisatüberzugs kann nach beliebigen Verfahren erfolgen. Auch die Auftragsgeschwindigkeit und, oder die Konzentration der Auftragslösungen sind variabel, um evtl. die Stärke der Überzüge zu ändern; z. B. kann man zur Erzielung eines stärkeren überzugs die Auftragsgeschwindigkeit lierabsetzen und;'oder die Konzentration der aufzutragenden Lösung steigern.In the method of the invention, polymerized vinyl compounds are used for the thermoplastic layer, for example polymerized forms of vinyl acetate or condensation products of partially hydrolyzed polyvinyl acetate and acetaldehyde or formaldehyde. The preparation of suitable polymerized vinyl acetates is described, for example, in American patents 1,241; 38, 15S6 803 and 1 per 825, and the preparation of acetals from partially hydrolyzed polyvinyl acetate and formaldehyde in British patent 351 082. Among the compounds in question are preferred selected those which contain a high percentage of acetyl groups (for example 15 to 50%), since the compounds with a higher content of acetyl groups are more thermoplastic than those with a lower content. The polymer coating can be applied by any desired method. The application speed and / or the concentration of the application solutions are also variable, in order to possibly change the thickness of the coatings; z. B. To achieve a thicker coating, the application speed can be reduced and; 'or the concentration of the solution to be applied can be increased.

Zur Aufbringung der thermoplastischen Schicht oder der Schutzschicht können auch noch andere Verfahren Anwendung finden, insbesondere, wenn man äußerst dünne Folien, z. B. für Einwickelzwecke oder als Schutzüberzüge, herstellen will. In diesen 'Fällen ist es schwierig, eine schon fertig gebildete Folie zu überziehen, .da ,diese Folie meistens eine starke Neigung zum Werfen und Kräuseln zeigt. Es empfiehlt sich deshalb, die Überzüge auf die Trägerfolie aufzubringen, bevor sie von der Gießfläche entfernt werden und noch einen Teil der L$sungsmittel enthalten.For applying the thermoplastic layer or the protective layer Other methods may also be used, especially if one is extreme thin foils, e.g. B. wants to produce for wrapping purposes or as protective coatings. In these cases it is difficult to cover a film that has already been formed, Because this film mostly shows a strong tendency to warp and pucker. It it is therefore advisable to apply the coatings to the carrier film before they be removed from the casting surface and still contain some of the solvents.

Die Schutzschicht aus Celluloseestern, insbesondere aus Cellulosenitrat von einer Viscosität von etwa 1/2 Sekunde, wird durch ihren Gehalt von mindestens 15 % Weichmachungsmitteln schon bei nur schwach gesteigerten Temperaturen plastisch und verschmilzt mit der darunterliegenden Polymerisatschicht, wenn die Folie auf ein ,anderes Materialaufgeklebt wird. Der. Gehalt an Weichmachtnigsmitteln kann bis zu etwa, 6oo'o des Gewichtes des Celluloseesters gesteigert werden. Andere Gelluloseester, beispielsweise Celluloseacetat, Cellulosepropionat, Celluloseacetatpropionat, können 4ebenfalls für die Schutzschicht verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie genügend plastisch sind. oder einen genügenden Prozentsatz an Weichmachungsmitteln enthalten.The protective layer made of cellulose esters, especially cellulose nitrate with a viscosity of about 1/2 second, becomes plastic at only slightly increased temperatures due to its content of at least 1 5 % plasticizers and melts with the underlying polymer layer when the film is stuck to another material will. Of the. Softening agent content can be increased by up to about 6oo'o of the weight of the cellulose ester. Other gelulose esters, for example cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose acetate propionate, can also be used for the protective layer, provided that they are sufficiently plastic. or contain a sufficient percentage of plasticizers.

Claims

PATENT CLAIM: Adhesive strips made of cellulose esters or regenerated cellulose as a carrier and polyvinyl compounds applied to it, characterized by a thermoplastic vinyl polymer layer applied to the carrier and a wafer-thin coating of cellulose esters with at least 1 5 % plasticizers applied to it.