DE695214C

DE695214C - Sulfonation process

Info

Publication number: DE695214C
Application number: DE1938H0155872
Authority: DE
Inventors: Dr Erhart Wolter
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1938-05-20
Filing date: 1938-05-20
Publication date: 1940-08-20

Description

Sulfonierungsverfahren Es ist bereits bekannt, Metallchlorsulfonate als -Sulfonierungsmittel zu verwenden. Diese hygroskopischen Verbindungen sind schwierig herzustellen und enthalten zudem nur einen verhältnismäßig geringen Gehalt an wirksamen Sulfonierungsmitteln.Sulphonation Processes It is already known to use metal chlorosulphonates to be used as a sulfonating agent. These hygroscopic connections are difficult produce and also contain only a relatively low content of effective Sulfonating agents.

Es wurde gefunden, daß in dem Anlagerungsprodukten von Schwefeltrioxyd ,an Alkalinitrite, insbesondere an -Natriumnitrit, ausge2eichnete Sulfonierungsmittel mit hohem Gehalt an verwertbarem Schwefeltrioxyd vorliegen. Die Herstellung derartiger Anlagerungsprodukte kann nach Traube: Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. q.6, S. 25i3 ff:, erfolgen. Technisch geschieht sie z. B. folgendermaßen: In einem Vakuumschaufelrührer wird über gepulvertes Natriumnitrit Schwefeltrioxyd geleitet. Dias Trioxyd wird unter `V,ärmeentwicklungangelagert, wobei eine Entwicklung von Stickoxyden nicht auftritt. Nach Beendigung der S03-Aufnahme wird überschüssiges Schwefeltrioxyd bei Temperaturen von 8o bis ioo° im Vakuum entfernt.It has been found that in the addition products of sulfur trioxide , sulfonating agents suitable for alkali nitrites, especially sodium nitrite with a high content of usable sulfur trioxide. The manufacture of such Addition products can according to Traube: Reports of the German Chemical Society, Vol. Q.6, pp. 25i3 ff :, take place. Technically it happens z. B. as follows: In A vacuum paddle stirrer is passed over powdered sodium nitrite sulfur trioxide. The trioxide is stored under `V, arm development, with a development of Nitric oxide does not occur. After the S03 recording is finished, there is excess Sulfur trioxide removed in vacuo at temperatures from 80 to 100 °.

Man erhält ein bei Feuchtigkeitsauss,chluß völlig beständiges Anlagerungspro-dukt, .das. sich hervorragend für Sulfonierungen :eignet. Je nach Dauer der Einwirkung des S.03 werden Verbindungen erhalten, .die auf r Mol Natriumnitrit bis' ietwa- 3 Mol Schwefeltrioxyd aufnehmen.An additive product is obtained that is completely stable in the absence of moisture, .the. excellent for sulfonation: suitable. Depending on the duration of the exposure of page 03, compounds are obtained, which have r moles of sodium nitrite to about Absorb 3 moles of sulfur trioxide.

Mit den beschriebenen Ainlagerungsprodukten von Schwefeltrioxyd an AlkalinitrIte, insbesondere an N.atriumnitrit, können S.ulfonierungen aller Art durchgeführt werden. Insbesondere lassen sich damit Alkohole aller Art, insbesondere höhere Fettalkohole, sulfonieren. Geeignete Fettalkohole sind z. B. D@ecylalkoh o1, D.odecylalkohol, Tetradecylalkohol, HexadecyIalkohol, Stearinalkohol, Oleinalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie durch Reduktion natürlich vorkommender Fettsäuren oder Fettgemische und von durch Oxydation von Paraffin er tenen Carbonsäüren, ferner durch Spar von Wachsen, wie Spermöl u. dgl., erhaffe werden. Es bat sich bei der S.ulfonierun von ungesättigten Alkoholen als wertvoll erwiesen, daß durch .das neue Sulfonierungs.-verfahren bei Verwendung äquimolekularar Mengen die Doppelbindungen nicht angegriffen werden.With the deposition products of sulfur trioxide described Alkali nitrate, especially on sodium nitrite, can cause sulphonation of all kinds be performed. In particular, alcohols of all types, in particular higher fatty alcohols, sulfonate. Suitable fatty alcohols are, for. B. D @ ecyl alcohol o1, D.odecyl alcohol, tetradecyl alcohol, hexadecyl alcohol, stearic alcohol, Oleic alcohol as well as their technical mixtures, as they occur naturally by reduction Fatty acids or fat mixtures and carboxylic acids obtained by the oxidation of paraffin, can also be obtained by saving waxes such as sperm oil and the like. It begged in the S.ulfonierun of unsaturated alcohols proved to be valuable that by The new sulfonation process when using equimolecular amounts of the double bonds not be attacked.

Weitere,erfindungsgemäß sulfonierbäre Verbindungen sind Stoffe wie Olivenöl, Ricinusäl, Benzol, Naphthalin, Phenol, Naphthol ü. dgl, Die Sulfonierung erfolgt im allgemeinen bei Temperaturen unterhalb 30°, jedoch kann man auch bei höheren Temperaturen ,arbeiten. Gegebenenfalls können inerte Verdünnungsmittel, wie Petroläther, Chlorkohlenwasserstoffe, z. B. Tetrachlormethan, Äthylendichlorid u. dgl. zugegen sein.Further compounds that can be sulfonated according to the invention are substances such as Olive oil, castor oil, benzene, naphthalene, phenol, naphthol, etc. like, The sulfonation takes place in general at temperatures below 30 °, but you can also at higher temperatures, work. If necessary, inert diluents, such as petroleum ether, chlorinated hydrocarbons, e.g. B. carbon tetrachloride, ethylene dichloride and the like be present.

Die Sulfonierungen zeichnen sich durch die Einfachheit und Schnelligkeit ihrer Durchführung vor anderen aus. Auch sind gegenüber Odem bekannten Sulfonierungsverfahren mit Metallchlorsulfonaten erheblich geringere Mengen an Sulfonierungsmittei ierforderlich: Dadurch wird der Reingehalt der fertigen Sulfonierungserzeugnisse erhöht, da weniger Ballast an Salz mit eingesetzt wird. Beispiel In 35o Teile Oleinalkohol werden in kleinen rL#:nteilen unter Rühren und Kühlen a 63 Teile L ps Anlagerungsproduktes von Schwefeltri- d an Natriumnitrit mit einem Gehalt von l o@o S03, entsprechend auf r Mol NaN02 2 Mol S O3, eingetragen.The sulfonations are characterized by the simplicity and speed of their implementation before others. Also, compared to the known sulfonation process with metal chlorosulfonates, considerably smaller amounts of sulfonation agents are required: This increases the purity of the finished sulfonation products, since less ballast of salt is used. EXAMPLE 63 parts are added to 35o parts of oleic alcohol in small parts with stirring and cooling L ps addition product of sulfur tri- d of sodium nitrite with a content of l o @ o S03, corresponding to r mol NaN02 2 mol S O3, entered.

Die Temperatur steigt im Reaktionsgefäß auf 35°. Man erhöht die Temperatur langsam auf 65° und rührt noch einige Zeit zur Vervollständigung der Umsetzung :nach. Eine Gasentwicklung tritt bei der Umsetzung nicht auf.The temperature rises to 35 ° in the reaction vessel. The temperature is raised slowly to 65 ° and stir for some time to complete the implementation: after. There is no evolution of gas during the implementation.

- Nach beendeter Umsetzung neutralisiert man mit festem gepulvertem Ätznatron und erhält sofort ein hochprozentiges Oleinalkoholsulfonat Man kann auch mit wäßriger Alkalilösung neutralisieren und gegebenenfalls das Erzeugnis durch Waschen mit Leichtbenzin reinigen. Es läßt sich durch Zerstäuben und sonstige bekannte Trocknungsverfahren in Pulver überführen.- When the reaction is complete, neutralize with solid powder Caustic soda and immediately receives a high-percentage oleic alcohol sulfonate. You can also Neutralize with an aqueous alkali solution and, if necessary, wash the product through Wash clean with light petrol. It can be known by atomization and other Convert the drying process into powder.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the sulfonation of sulfonatable organic Compounds, characterized in that the addition products are used as sulfonating agents of sulfur trioxide used in alkali nitrites.