DE69513391T2 - Developer composition for silver halide photographic materials - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft eine photographische Schwarzweißentwicklerlösung, umfassend die Kombination von drei verschiedenen Pufferwirkstoffen, die nicht an der Luft oxidiert und exzellente Sauberkeit während der Verarbeitung aufweist, und ein Verfahren zur Erzeugung eines photographischen Bildes unter Verwendung dieser Entwicklerlösung.The invention relates to a black-and-white photographic developing solution comprising the combination of three different buffering agents, which does not oxidize in air and has excellent cleanliness during processing, and a method for producing a photographic image using this developing solution.
Photographische Schwarzweißelemente, wie beispielsweise photographische Materialien zur Verwendung bei der Erzeugung von Röntgenaufnahmen und im graphischen Bereich, werden gewöhnlich in wäßrigen alkalischen Entwicklerlösungen entwickelt, die einen Entwicklerwirkstoff und einen zusätzlichen Hilfsentwicklerwirkstoff enthalten. Geeignete Entwicklerwirkstoffe sind beispielsweise Polyhydroxybenzole und Ascorbinsäuren; geeignete zusätzliche Hilfsentwicklerwirkstoffe sind beispielsweise Aminophenole und 3-Pyrazolidone. So umfaßt beispielsweise die Entwicklerlösung der Arbeitsbeispiele des US-Patents Nr. 4,975,354 Hydroquinon und 1-Phenyl-4-hydroxymethyl-4-methyl-3-pyrazolidon und die der Arbeitsbeispiele der US-Patente Nr. 4,914,003 und 5,030,547 Hydroquinon und N-methyl-paminophenol.Black and white photographic elements, such as photographic materials for use in X-ray imaging and graphic arts, are usually developed in aqueous alkaline developer solutions containing a developer agent and an additional auxiliary developer agent. Suitable developer agents include polyhydroxybenzenes and ascorbic acids; suitable additional auxiliary developer agents include aminophenols and 3-pyrazolidones. For example, the developer solution of the working examples of U.S. Patent No. 4,975,354 comprises hydroquinone and 1-phenyl-4-hydroxymethyl-4-methyl-3-pyrazolidone, and that of the working examples of U.S. Patent Nos. 4,914,003 and 5,030,547 comprises hydroquinone and N-methyl-paminophenol.
Die Wirksamkeit dieser Entwicklerwirkstoffe wird weitgehend vom pH-Wert der Lösung beeinflußt und der optimale pH-Wert-Bereich sollte sich während der Verwendbarkeit der Entwicklerzusammensetzung, besonders während der Benutzung, kaum verändern.The effectiveness of these developing agents is largely influenced by the pH of the solution and the optimal pH range should hardly change during the useful life of the developing composition, especially during use.
Das Europäische Patent Nr. 622 670 offenbart eine Entwicklerzusammensetzung mit einem stabilen pH-Wert, die einen Dihydroxybenzol-Entwicklerwirkstoff, einen zusätzlichen Hilfsentwicklerwirkstoff, ein Antischleiermittel, eine Antioxidansverbindung, einen Komplexbildner und einen Pufferwirkstoff umfaßt, wobei der Dihydroxybenzol- Entwicklerwirkstoff und der Pufferwirkstoff in einem Molverhältnis von 1 : 1,7 bis 1,3 vorliegen.European Patent No. 622 670 discloses a developer composition having a stable pH comprising a dihydroxybenzene developing agent, an additional auxiliary developing agent, an antifoggant, an antioxidant compound, a complexing agent and a buffering agent, wherein the dihydroxybenzene developing agent and the buffering agent are present in a molar ratio of 1:1.7 to 1.3.
Der Pufferwirkstoff ist aus den Carbonat- und Boratverbindungen ausgewählt.The buffering agent is selected from carbonate and borate compounds.
Das Europäische Patent Nr. 632 323 offenbart eine Entwicklerzusammensetzung mit einem pH- Wert im Bereich von 9,0 bis 11,0, umfassend einen Dihydroxybenzol-Entwicklerwirkstoff, einen zusätzlichen Aminophenol-Hilfsentwicklerwirkstoff, ein Antischleiemittel, eine Antioxidansverbindung, einen Komplexbildner und eine Kombination von Pufferwirkstoffen, wobei der erste Pufferwirkstoff durch Carbonatverbindungen dargestellt wird und der zweite Pufferwirkstoff aus Phosphat- und Boratverbindungen ausgewählt ist, wobei die Gesamtmenge des ersten und zweiten Pufferwirkstoffs mindestens 35 g pro Liter ist.European Patent No. 632 323 discloses a developer composition having a pH in the range of 9.0 to 11.0 comprising a dihydroxybenzene developing agent, an additional aminophenol auxiliary developing agent, an antifogging agent, an antioxidant compound, a complexing agent and a combination of buffering agents, the first buffering agent being represented by carbonate compounds and the second buffering agent being selected from phosphate and borate compounds, the total amount of the first and second buffering agents being at least 35 g per liter.
Das Europäische Patent Nr. 196 705 offenbart eine kontrastreiche Entwicklerzusammensetzung, umfassend einen Dihydroxybenzol-Entwicklerwirkstoff, einen zusätzlichen Hilfsentwicklerwirkstoff, ein Antischleiermittel, freie Sulfitionen in einer Menge von mindestens 5g pro Liter und ein Doppel-Puffersystem, das Carbonat- und Boratverbindungen einschließt.European Patent No. 196 705 discloses a high contrast developer composition comprising a dihydroxybenzene developing agent, an additional auxiliary developing agent, an antifogging agent, free sulfite ions in an amount of at least 5 g per liter and a double buffer system including carbonate and borate compounds.
Während des Entwicklungsschrittes wird eine veränderliche Menge vieler verschiedener Verbindungen von den entwickelten Filmen frei. Dies bedeutet die Bildung von unerwünschtem Schlamm und einer verschmutzten Arbeitslösung und Entwicklungsmaschine.During the development step, a variable amount of many different compounds are released from the developed films. This means the formation of unwanted sludge and a contaminated working solution and developing machine.
Es könnte wünschenswert sein, eine Entwicklerzusammensetzung zur Verfügung zu haben, die einen gegen Oxidation an der Luft stabilen pH-Wert hat und mehr Sauberkeit während der Verarbeitung aufweist.It may be desirable to have a developer composition that has a pH stable against oxidation in air and exhibits greater cleanliness during processing.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine wäßrige alkalische photographische Schwarzweißentwicklerlösung, umfassend einen Entwicklerwirkstoff, einen zusätzlichen Hilfsentwicklerwirkstoff, ein Antischleiermittel, eine Antioxidansverbindung, einen Komplexbildner und eine Kombination von drei verschiedenen Pufferwirkstoffen, wobei die drei Pufferwirkstoffe durch Carbonat-, Borat- und Phosphatverbindungen dargestellt werden.The present invention relates to an aqueous alkaline black-and-white photographic developer solution comprising a developer agent, an additional auxiliary developer agent, an antifoggant, an antioxidant compound, a complexing agent and a combination of three different buffer agents, the three buffer agents being represented by carbonate, borate and phosphate compounds.
Desweiteren betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Erzeugung eines photographischen Schwarzweißsilberbildes, umfassend die Schritte einer bildhaften Belichtung des photographischen Silberhalogenidelements und der Entwicklung des belichteten Elements mit der Entwicklerzusammensetzung.Furthermore, the present invention relates to a process for producing a black and white silver photographic image, comprising the steps of imagewise exposing the silver halide photographic element and developing the exposed element with the developer composition.
Die Entwicklerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung oxidiert weniger an der Luft wenn die Entwicklerzusammensetzung in einem zur Luft hin offenen Aufbewahrungsbehältnis unter Raumbedingungen gelagert wird und weist eine bessere Sauberkeit während der Verarbeitung auf.The developer composition of the present invention is less oxidized in the air when the developer composition is stored in an air-open storage container under room conditions and has better cleanliness during processing.
Die in der erfindungsgemäßen wäßrigen alkalischen Entwicklerzusammensetzung verwendeten Entwicklerwirkstoffe sind bekannt und in der photographischen Entwicklung weit verbreitet. Die Entwicklerwirkstoffe können aus Polyhydroxybenzol, Aminophenol, Ascorbinsäure, Pyrazolidon, Pyrazolon, Pyrimidin, Dithionit, Hydroxylamin und anderen herkömmlichen Entwicklerwirkstoffen ausgewählt werden. Zu den geeigneten Dihydroxybenzol- Entwicklerwirkstoffen zählen Hydroquinon, Chlorhydroquinon, Bromhydroquinon, Isopropylhydroquinon, Tolylhydroquinon, Methylhydroquinon, 2,3-Dichlorhydroquinon, 2,5- Dimethylhydroquinon, 2,3-Dibromhydroquinon, 1,4-Dihydroxy-2-acetophenon-2,5- dimethylhydroquinon, 2,5-Diethylhydroquinon, 2,5-Di-p-phenethylhydroquinon, 2,5- Dibenzoylhydroquinon und 2,5-Diacetaminohydroquinon.The developing agents used in the aqueous alkaline developer composition of the present invention are known and widely used in photographic processing. The developing agents can be selected from polyhydroxybenzene, aminophenol, ascorbic acid, pyrazolidone, pyrazolone, pyrimidine, dithionite, hydroxylamine and other conventional developing agents. Suitable dihydroxybenzene developer agents include hydroquinone, chlorohydroquinone, bromohydroquinone, isopropylhydroquinone, tolylhydroquinone, methylhydroquinone, 2,3-dichlorohydroquinone, 2,5-dimethylhydroquinone, 2,3-dibromohydroquinone, 1,4-dihydroxy-2-acetophenone-2,5-dimethylhydroquinone, 2,5-diethylhydroquinone, 2,5-di-p-phenethylhydroquinone, 2,5-dibenzoylhydroquinone and 2,5-diacetaminohydroquinone.
Die Menge dieser in der vorliegenden Erfindung verwendeten Entwicklerwirkstoffe beträgt etwa 0,04 bis 0,70 Mol pro Liter, vorzugsweise 0,08 bis 0,40 Mol pro Liter.The amount of these developing agents used in the present invention is about 0.04 to 0.70 moles per liter, preferably 0.08 to 0.40 moles per liter.
Die zusätzlichen Hilfsentwicklerwirkstoffe, die eine positive Wirkung zeigen, sind auf dem Fachgebiet bekannt, wie in Mason: "Photographic Processing Chemistry", Focal Press, London (1975), beschrieben.The additional auxiliary developing agents which show a positive effect are known in the art, as described in Mason: "Photographic Processing Chemistry", Focal Press, London (1975).
Die bevorzugten Hilfsentwicklerwirkstoffe sind die im US-Patent Nr. 5,236,816 beschriebenen, besonders nützlich sind die zusätzlichen Hilfsentwicklerwirkstoffe, wie Aminophenole und substituierte Aminophenole (z. B. N-methyl-paminophenol, auch bekannt als Metol, und 2,4- Diaminophenol) und die 3-Pyrazolidon-Entwicklerwirkstoffe (z. B. 1-Phenyl-3-pyrazolidon, auch bekannt als Phenidon, 1-Phenyl-4-methyl-3-pyrazolidon, 1-Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3- pyrazolidon, auch bekannt als Dimezon S, 1-Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon, auch bekannt als Dimezon, und 1-Phenyl-4,4-dihydroxymethyl-3-pyrazolidon). Weitere nützliche 3- Pyrazolidon-Entwicklerwirkstoffe sind u. a.: 1-Phenyl-5-methyl-3-pyrazolidon, 1-p- Aminophenyl-4-methyl-4-propyl-3-pyrazolidon, 1-p-Tolyl-3-pyrazolidon, 1-m-Tolyl-3- pyrazolidon, 1-p-Chlorphenyl-3-pyrazolidon, 5-Phenyl-3-pyrazolidon, 1-Methyl-5-phenyl-3- pyrazolidon, 1-p-Methoxyphenyl-3-pyrazolidon und dergleichen.The preferred auxiliary developing agents are those described in U.S. Patent No. 5,236,816, especially useful are the additional auxiliary developing agents such as aminophenols and substituted aminophenols (e.g., N-methyl-paminophenol, also known as Metol, and 2,4-diaminophenol) and the 3-pyrazolidone developing agents (e.g., 1-phenyl-3-pyrazolidone, also known as Phenidone, 1-phenyl-4-methyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, also known as Dimezon S, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, also known as Dimezon, and 1-phenyl-4,4-dihydroxymethyl-3-pyrazolidone). Other useful 3-pyrazolidone developing agents include: 1-phenyl-5-methyl-3-pyrazolidone, 1-p-aminophenyl-4-methyl-4-propyl-3-pyrazolidone, 1-p-tolyl-3-pyrazolidone, 1-m-tolyl-3-pyrazolidone, 1-p-chlorophenyl-3-pyrazolidone, 5-phenyl-3-pyrazolidone, 1-methyl-5-phenyl-3-pyrazolidone, 1-p-methoxyphenyl-3-pyrazolidone, and the like.
Die Menge eines solchen in der vorliegenden Erfindung verwendeten zusätzlichen Hilfsentwicklerwirkstoffs liegt im Bereich von etwa 0,0001 bis 0,15, vorzugsweise von 0,0025 bis 0,1 Mol pro Liter.The amount of such additional auxiliary developing agent used in the present invention is in the range of about 0.0001 to 0.15, preferably 0.0025 to 0.1 moles per liter.
Erfindungsgemäß ist eine Kombination von Carbonat-, Borat- und Phosphatverbindungen als Pufferwirkstoffe erforderlich, damit der pH-Wert nicht aufgrund der Oxidationsprodukte der Entwicklerwirkstoffe sinkt und damit unter Arbeitsbedingungen verbesserte Sauberkeit erreicht wird. Der Carbonatpufferwirkstoff kann Natriumcarbonat, Kallumearbonat, Natriumbicarbonat, Kaliumbicarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, u. s. w. sein. Der Boratpufferwirkstoff kann Borsäure, Natriumborat, Kaliumborat, Natriumtetraborat, Kaliumtetraborat, Alkanolaminborat, wie z. B. Diethanolaminborat oder Triethanolaminborat, und dergleichen sein. Die Phosphatverbindungen können Natriumphosphat, Kaliumphosphat, sekundäres Kaliumphosphat und dergleichen sein.According to the invention, a combination of carbonate, borate and phosphate compounds is required as buffer agents so that the pH does not decrease due to the oxidation products of the developer agents and thus improved cleanliness is achieved under working conditions. The carbonate buffer agent can be sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, etc. The borate buffer agent can be boric acid, sodium borate, potassium borate, sodium tetraborate, potassium tetraborate, alkanolamine borate such as diethanolamine borate or triethanolamine borate, and the like. The phosphate compounds can be sodium phosphate, potassium phosphate, secondary potassium phosphate and the like.
Die Menge der Pufferwirkstoffe, der Carbonat-, Borat- und Phosphatverbindungen, liegt jeweils im Bereich von etwa 0,005 bis 2,0 Mol pro Liter, vorzugsweise von etwa 0,01 bis 1 Mol pro Liter.The amount of buffering agents, the carbonate, borate and phosphate compounds, is in the range of about 0.005 to 2.0 moles per liter, preferably about 0.01 to 1 mole per liter.
Die erfindungsgemäße Entwicklerzusammensetzung enthält eine Antioxidansverbindung, die ihr gute Stabilitätseigenschaften verleiht, in einer Menge von etwa 0,001 bis etwa 1 Mol pro Liter, vorzugsweise von etwa 0,08 bis etwa 0,7 Mol pro Liter. Geeignete Antioxidansverbindungen sind u. a. Sulfitkonservierungsmittel, d. h. jede beliebige Schwefelverbindung, die in wäßrigen Lösungen Sulfitionen bilden kann, wie z. B. Alkalimetall- oder Ammoniumsulfite, Bisulfite, Metabisulfite, schweflige Säure und Carbonylbisulfit-Addukte. Typische Beispiele für Sulfltkonservierungsstoffe sind u. a. Natriumsulfit, Kaliumsulfit, Lithiumsulfit, Ammoniumsulflt, Natriumbisulflt, Kaliumbisulfit, Lithiumbisulfit, Natriummetabisulfit, Kaliummetabisulfit, Lithiummetabisulfit, Bisulflt-Formaldehyd-Additionsverbindungs- Natriumsalz und dergleichen.The developer composition of the invention contains an antioxidant compound which imparts good stability properties to the developer composition in an amount of from about 0.001 to about 1 mole per liter, preferably from about 0.08 to about 0.7 mole per liter. Suitable antioxidant compounds include sulfite preservatives, i.e. any sulfur compound which can form sulfite ions in aqueous solutions, such as alkali metal or ammonium sulfites, bisulfites, metabisulfites, sulfurous acid and carbonyl bisulfite adducts. Typical examples of sulfite preservatives include: Sodium sulfite, potassium sulfite, lithium sulfite, ammonium sulfite, sodium bisulfite, potassium bisulfite, lithium bisulfite, sodium metabisulfite, potassium metabisulfite, lithium metabisulfite, bisulfite-formaldehyde addition compound sodium salt and the like.
Antischleiermittel, die auf dem Fachgebiet für die Vermeidung eines Schleiers auf dem entwickelten photographischen Silberhalogenidfilm bekannt sind, können in der erfindungsgemäßen Entwicklerzusammensetzung verwendet werden. Zu diesen gehören beispielsweise organische Antischleiermittel, wie z. B. Derivate von Benzimidazol, Benzotriazol, Tetrazol, Imidazol, Indazol, Thiazol, Mercaptotetrazol, u.s.w., alleine oder in Kombination.Antifoggants known in the art for preventing fog on the developed silver halide photographic film can be used in the developer composition of the invention. These include, for example, organic antifoggants such as derivatives of benzimidazole, benzotriazole, tetrazole, imidazole, indazole, thiazole, mercaptotetrazole, etc., alone or in combination.
Die organischen Antischleiermittel sind bekannt und werden beispielsweise in Mees: "The Theory of the Photographic Process", dritte Ausgabe (1966), S. 344-346, diskutiert. Derivate von Benzotriazol sind in der erfindungsgemäßen Praxis bevorzugt, wie in EP-182 293 beschrieben. Diese Derivate umfassen Niederalkylreste (mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen), wie z. B. 5-Methylbenzotriazol, Niederalkoxyreste (mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen) oder Halogen- (Chlor-) substituierte Benzotriazolantischleiermittel.The organic antifoggants are known and are discussed, for example, in Mees: "The Theory of the Photographic Process", third edition (1966), pp. 344-346. Derivatives of benzotriazole are preferred in the practice of the invention, as described in EP-182 293. These derivatives include lower alkyl radicals (having 1 to 4 carbon atoms) such as 5-methylbenzotriazole, lower alkoxy radicals (having 1 to 4 carbon atoms) or halogen (chloro) substituted benzotriazole antifoggants.
Mindestens ein anorganisches Alkalimittel wird in der erfindungsgemäßen Entwicklerzusammensetzung verwendet, um einen pH-Wert im Bereich von 9 bis 12 zu erhalten, wobei der bevorzugte pH-Wert-Bereich normalerweise über 10 liegt. Das anorganische Alkalimittel ist u. a. KOH, NaOH, u. s. w.At least one inorganic alkali agent is used in the developer composition of the invention to obtain a pH in the range of 9 to 12, with the preferred pH range normally being above 10. The inorganic alkali agent includes KOH, NaOH, etc.
Die erfindungsgemäße Entwicklerzusammensetzung umfaßt außerdem weitere auf dem Fachgebiet bekannte Zusatzstoffe. Dies sind u. a. anorganische Antischleiermittel, wie lösliche Halogenide (z. B. Kalium- oder Natriumbromid), und Komplexbildner, wie Aminpolycarboxylsäurederivate (z. B. Nitriloessigsäure (NTA), Ethylendiaminotetraessigsäure (EDTA), Diethylentriaminopentaessigsäure (DTPA), Diaminpropanoltetraessigsäure (DPTA), Triethylentetraminohexaessigsäure, Hydroxyethylendiaminotriessigsäure, Ethylendiamin- N,N,N',N'-tetrapropionsäure (EDTP)), Alpha-hydroxycarbonsäureverbindungen (z. B. Milchsäure), Dicarbonsäureverbindungen (z. B. Oxalsäure und Malonsäure), Polyphosphatverbindungen (z. B. Natriumhexametaphosphat) oder Polyphosphonsäureverbindungen (z. B. Methylaminophosphonsäure, Dimethylaminomethandiphosphonsäure, Morpholindiphosphonsäure wie beschrieben im US-Patent Nr. 4,873,180) und/oder deren Salze.The developer composition according to the invention also comprises other additives known in the art. These include: inorganic antifoggants such as soluble halides (e.g. potassium or sodium bromide) and complexing agents such as amine polycarboxylic acid derivatives (e.g. nitriloacetic acid (NTA), ethylenediaminotetraacetic acid (EDTA), diethylenetriaminopentaacetic acid (DTPA), diaminepropanoltetraacetic acid (DPTA), triethylenetetraminohexaacetic acid, hydroxyethylenediaminotriacetic acid, ethylenediamine- N,N,N',N'-tetrapropionic acid (EDTP)), alpha-hydroxycarboxylic acid compounds (e.g. lactic acid), dicarboxylic acid compounds (e.g. oxalic acid and malonic acid), polyphosphate compounds (e.g. sodium hexametaphosphate) or polyphosphonic acid compounds (e.g. methylaminophosphonic acid, dimethylaminomethanediphosphonic acid, morpholine diphosphonic acid as described in U.S. Patent No. 4,873,180) and/or their salts.
Kontrasterhöhende Mittel können der erfindungsgemäßen Entwicklerzusammensetzung zugegeben werden. Geeignete kontrasterhöhende Mittel sind beispielsweise die in den US- Patenten Nr. 4,693,456 oder 4,777,118 offenbarten mit der Formel R&sub1;R&sub2;CHOH, wobei R&sub1; und R&sub2; jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest darstellen oder R&sub1; und R&sub2; zusammen einen Cycloalkylringrest vervollständigen.Contrast enhancing agents can be added to the developer composition of the present invention. Suitable contrast enhancing agents are, for example, those disclosed in U.S. Patent Nos. 4,693,456 or 4,777,118 having the formula R₁R₂CHOH, where R₁ and R₂ each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic, aromatic or heterocyclic radical, or R₁ and R₂ together complete a cycloalkyl ring radical.
Zu den durch R&sub1; und R&sub2; dargestellten aliphatischen Resten gehören ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (d. h. Methylgruppe, Ethylgruppe, Propylgruppe, Butylgruppe, u. s. w.), ein Cycloalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen (d. h. Cyclopentylgruppe, Cyclohexylgruppe, Adamantylgruppe, u. s. w.), ein substituierter Cycloalkylrest (d. h. 3-Methoxypropylgruppe, 4-Chlorcyclohexylgruppe, Benzylgruppe, p- Methylbenzylgruppe, u. s. w.), ein Alkenylrest (d. h. Allylgruppe, u. s. w.), ein Alkinylrest (d. h. Propargylgruppe, u. s. w.).The aliphatic radicals represented by R₁ and R₂ include a straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms (ie, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, etc.), a cycloalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms (ie, cyclopentyl group, cyclohexyl group, adamantyl group, etc.), a substituted cycloalkyl group (ie 3-methoxypropyl group, 4-chlorocyclohexyl group, benzyl group, p-methylbenzyl group, etc.), an alkenyl group (ie allyl group, etc.), an alkynyl group (ie propargyl group, etc.).
Zu den durch R&sub1; und R&sub2; dargestellten aromatischen Resten gehören eine Phenylgruppe, eine Naphthylgruppe, einschließlich derer mit Substituenten (d. h. p-Methoxyphenylgruppe, p- Chlorphenylgruppe, Tolylgruppe, u. s. w.).The aromatic groups represented by R₁ and R₂ include a phenyl group, a naphthyl group, including those having substituents (i.e., p-methoxyphenyl group, p-chlorophenyl group, tolyl group, etc.).
Zu den durch R&sub1; und R&sub2; dargestellten heterocyclischen Resten gehören ein 5-gliedriger oder 6- gliedriger einfacher Ring, oder ein kondensierter Ring, mit mindestens einem Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel- und/oder Selenatom(en) mit oder ohne Substituenten (z. B. Pyrrolinring, Pyridinring, Quinolinring, Indolring, Oxazolring, Thiazolring).The heterocyclic radicals represented by R₁ and R₂ include a 5-membered or 6-membered simple ring, or a fused ring, containing at least one oxygen, nitrogen, sulfur and/or selenium atom(s) with or without substituents (e.g. pyrroline ring, pyridine ring, quinoline ring, indole ring, oxazole ring, thiazole ring).
Bevorzugte kontrasterhöhende Mittel sind beispielsweise Methylalkohol, Ethylalkohol, Benzhydrol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 1,4- Cyclohexandiol, Methyl-Phenylcarbinol und Gemische davon.Preferred contrast-enhancing agents are, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, benzhydrol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,4-cyclohexanediol, methyl-phenylcarbinol and mixtures thereof.
Kontrasterhöhende Mittel können der Entwicklerzusammensetzung in einer Menge von etwa 0,001 bis etwa 3,0 Mol pro Liter zugegeben werden, vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 1,50 Mol pro Liter.Contrast enhancing agents may be added to the developer composition in an amount of from about 0.001 to about 3.0 moles per liter, preferably in an amount of from about 0.01 to about 1.50 moles per liter.
Die Konzentration der verschiedenen in der erfindungsgemäßen photographischen Entwicklerzusammensetzung enthaltenen Bestandteile kann erheblich variieren. Typischerweise wird der Entwicklerwirkstoff in einer Menge von etwa 0,04 bis etwa 0,70 Mol pro Liter, vorzugsweise von etwa 0,08 bis etwa 0,40 Mol pro Liter eingesetzt; der zusätzliche Hilfsentwicklerwirkstoff in einer Menge von etwa 0,0001 bis etwa 0,15 Mol pro Liter, vorzugsweise von etwa 0,0025 bis etwa 0,1 Mol pro Liter; die Carbonat-, Borat- und Phosphatpufferwirkstoffe werden jeweils in einer Menge von etwa 0,005 bis etwa 2,0 Mol pro Liter, vorzugsweise von etwa 0,01 bis etwa 1,0 Mol pro Liter eingesetzt; das anorganische Antischleiermittel in einer Menge von etwa 0,001 bis etwa 0,2 Mol pro Liter, vorzugsweise von etwa 0,01 bis etwa 0,05 Mol pro Liter; die Antioxidansverbindung (wie z. B. das Sulfitkonservierungsmittel) wird in einer Menge von etwa 0,001 bis etwa 1 Mol pro Liter, vorzugsweise von etwa 0,08 bis etwa 0,7 Mol pro Liter eingesetzt; die organische Antischleierverbindung in einer Menge von etwa 1 · 10&supmin;&sup5; bis etwa 5 · 10&supmin;² Mol pro Liter, vorzugsweise von etwa 5 · 10&supmin;&sup4; bis 0,01 Mol pro Liter und der Komplexbildner wird in einer Menge von etwa 0,0001 bis etwa 0,2 Mol pro Liter, vorzugsweise von etwa 0,001 bis etwa 0,1 Mol pro Liter eingesetzt.The concentration of the various ingredients contained in the photographic developer composition of the invention can vary considerably. Typically, the developing agent is used in an amount of from about 0.04 to about 0.70 moles per liter, preferably from about 0.08 to about 0.40 moles per liter; the additional auxiliary developing agent in an amount of from about 0.0001 to about 0.15 moles per liter, preferably from about 0.0025 to about 0.1 moles per liter; the carbonate, borate and phosphate buffer agents are each used in an amount of from about 0.005 to about 2.0 moles per liter, preferably from about 0.01 to about 1.0 moles per liter; the inorganic antifoggant in an amount of from about 0.001 to about 0.2 moles per liter, preferably from about 0.01 to about 0.05 moles per liter; the antioxidant compound (such as the sulfite preservative) is used in an amount of about 0.001 to about 1 mole per liter, preferably about 0.08 to about 0.7 mole per liter; the organic antifogging compound in an amount of about 1 x 10⁻⁵ to about 5 x 10⁻² mole per liter, preferably about 5 x 10⁻⁴ to 0.01 mole per liter and the complexing agent is used in an amount of Amount of about 0.0001 to about 0.2 moles per liter, preferably about 0.001 to about 0.1 moles per liter.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Entwicklerzusammensetzung liegt im Bereich von 9,0 bis 12,0, vorzugsweise von 10,30 bis 11,30.The pH of the developer composition according to the invention is in the range from 9.0 to 12.0, preferably from 10.30 to 11.30.
Erfindungsgemäß wird es als bedeutsam erachtet, die Stabilität der erfindungsgemäßen Entwicklerzusammensetzung in Form von Absorptionsschwankungen anzugeben (gemessen bei 450 nm) wenn eine Probe von 50 ml Entwicklerlösung bei 35ºC gelagert und mit Luftkontakt in einem thermostatischen Dubnoffbad in einem 500 ml fassenden offenen "Meßkolben", einem Kolben mit flachem Boden und langem Hals, so oft gerührt wird, daß es als signifikant betrachtet werden kann, beispielsweise ein, zwei oder drei Tage lang (in Anbetracht der Praxis sind zwei Tage oder, noch besser, drei Tage eine besonders signifikante Zeitspanne, da sie eine Arbeitspause während des Wochenendes darstellen).According to the invention, it is considered significant to indicate the stability of the developer composition according to the invention in terms of absorbance variations (measured at 450 nm) when a sample of 50 ml of developer solution is stored at 35°C and stirred with air in a thermostatic Dubnoff bath in a 500 ml open "volumetric flask", a flask with a flat bottom and a long neck, for a period of time that can be considered significant, for example for one, two or three days (in view of practice, two days or, even better, three days is a particularly significant period of time since it represents a work break during the weekend).
Selbstverständlich beeinflussen sowohl der pH-Wert der Lösung als auch die Lagertemperatur die erzielten Ergebnisse. Je höher die Werte dieser Variablen, umso höher sind im allgemeinen die gemessenen Absorptionswerte.Of course, both the pH of the solution and the storage temperature influence the results obtained. In general, the higher the values of these variables, the higher the measured absorption values.
Alternativ und vorzugsweise zusätzlich kann eine Entwicklerzusammensetzung als stabil betrachtet werden, wenn ihr pH-Wert stabil ist. Im allgemeinen neigt der pH-Wert einer Entwicklerzusammensetzung dazu, unter den vorstehend beschriebenen Bedingungen zu steigen. Bei der vorliegenden Erfindung kann eine Entwicklerzusammensetzung als instabil gelten, wenn ihr pH-Wert nach drei Tagen sinkt, wodurch die Entwicklerzusammensetzung im Sinne der vorliegenden Erfindung ungeeignet wird.Alternatively, and preferably additionally, a developer composition may be considered stable if its pH is stable. In general, the pH of a developer composition tends to increase under the conditions described above. In the present invention, a developer composition may be considered unstable if its pH decreases after three days, thereby rendering the developer composition unsuitable for use in the present invention.
Die erfindungsgemäße Entwicklerzusammensetzung kann gewöhnlich als einzelner flüssiger Teil, also als Konzentrat hergestellt werden, das dann in automatischen Entwicklermaschinen unter Verwendung eines Mixers mit Wasser verdünnt wird, wodurch eine gebrauchsfertige Lösung entsteht. Ein Verfahren zur Herstellung einer als Konzentrat abgepackten alkalischen photographischen Entwicklerzusammensetzung, die dann mit Wasser verdünnt eine gebrauchsfertige Lösung ergibt, wird beispielsweise im US-Patent Nr. 4,987,060 gezeigt.The developer composition of the invention can usually be prepared as a single liquid part, i.e. as a concentrate, which is then diluted with water in automatic developer machines using a mixer to form a ready-to-use solution. A method for preparing an alkaline photographic developer composition packaged as a concentrate, which is then diluted with water to form a ready-to-use solution, is shown, for example, in U.S. Patent No. 4,987,060.
Die erfindungsgemäßen Entwicklerzusammensetzungen sind für ein Verfahren zur Behandlung eines photographischen Silberhalogenidelements geeignet, das bei jeder beliebigen Art von allgemeiner Schwarzweißphotographie, als graphischer Film, für Röntgenaufnahmen, als Abzug, Microfilm, Farbumkehrmaterialien (d. h. beim Schwarzweiß-Umkehrschritt eines Color- Umkehrprozesses) und dergleichen eingesetzt werden kann, wie beispielsweise beschrieben in den EP-Anmeldungen Nr. 632 323, 622 670, 618 490, 595 089, 591 747 und 581 065. Sie sind besonders geeignet in einem Verfahren zur Behandlung von photographischen Silberhalogenidelementen zur Verwendung im graphischen Bereich. Insbesondere sind sie geeignet zur Behandlung eines photographischen Harddot-Materials, wenn kontrasterhöhende Mittel wie vorstehend beschrieben in den erfindungsgemäßen Entwicklerzusammensetzungen enthalten sind, wobei ein sehr kontrastreiches Bild mit guter Punktqualität erzeugt wird.The developer compositions of the invention are suitable for a process for processing a silver halide photographic element which is used in any type of general black and white photography, graphic arts film, X-rays, prints, microfilm, color reversal materials (ie in the black and white reversal step of a color reversal process) and the like, as described for example in EP Application Nos. 632 323, 622 670, 618 490, 595 089, 591 747 and 581 065. They are particularly useful in a process for processing silver halide photographic elements for use in the graphic arts field. In particular, they are useful for treating a harddot photographic material when contrast enhancing agents as described above are included in the developer compositions of the invention, producing a very high contrast image with good dot quality.
Die vorliegende Erfindung wird nun durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.The present invention will now be illustrated by the following examples.
In den Beispielen sind, wenn nicht anders angegeben, die Prozentangaben Angaben in Gewichtsprozent, und die Lösungen sind Lösungen in Wasser.In the examples, unless otherwise stated, the percentages are by weight and the solutions are solutions in water.
Gebrauchsfertige Entwicklerzusammensetzungen (Proben 1 bis 8) wurden wie in der folgenden Tabelle 1 angegeben hergestellt. Die Vergleichsentwicklerzusammensetzungen 1-3 enthalten ein Doppel-Puffersystem (Borat- und Phosphatverbindungen, Borat- und Carbonatverbindungen, bzw. Phosphat- und Carbonatverbindungen), während die Entwicklerzusammensetzung 4 (Erfindung) drei Pufferwirkstoffe enthält (Carbonat-, Phosphat- und Boratverbindungen).Ready-to-use developer compositions (samples 1 to 8) were prepared as shown in the following Table 1. Comparative developer compositions 1-3 contain a dual buffer system (borate and phosphate compounds, borate and carbonate compounds, or phosphate and carbonate compounds), while developer composition 4 (invention) contains three buffer agents (carbonate, phosphate and borate compounds).
Die Entwicklerzusammensetzungen 5-8 wurden jeweils wie die Entwicklerzusammensetzungen 1-4 hergestellt, wobei kontrasterhöhende Mittel zugegeben und ein höherer pH-Wert erzeugt wurde.Developer compositions 5-8 were each prepared as developer compositions 1-4, with the addition of contrast enhancing agents and the creation of a higher pH.
Alle Entwicklerzusammensetzungen 1-8 enthalten die gleiche Gesamtstoffmenge an Pufferwirkstoffen. TABELLE 1 All developer compositions 1-8 contain the same total amount of buffering agents. TABLE 1
(*) Alkohollösung hergestellt durch Lösen von 0,1 g Benzhydrol in 5 ml Ethanol.(*) Alcohol solution prepared by dissolving 0.1 g of benzhydrol in 5 ml of ethanol.
Die Entwicklerzusammensetzungen 1 bis 8 wurden durch folgenden Test geprüft: Proben von jeweils 500 ml der Entwickler wurden in einen geeichten offenen-Glaskolben (Fassungsvermögen 5000 ml) gefüllt und die Oxidationsprüfung durch ständigen Kontakt mit Luft wurde unter erschwerten Bedingungen durch Verwendung eines thermostatischen Dubnoftbades bei 35ºC und achtstündigem kontinuierlichem Rühren pro Tag durchgeführt. In regelmäßigen Abständen wurden der pH-Wert bei 20ºC und die Absorption bei 450 nm gemessen. Eine Entwicklerzusammensetzung gilt als oxidationsbeständig bei Luftkontakt, wenn die Ergebnisse der Prüfung sowohl des pH-Werts als auch der Absorption gut sind.The developer compositions 1 to 8 were tested by the following test: Samples of 500 ml each of the developers were filled into a calibrated open-bottom glass flask (capacity 5000 ml) and the oxidation test by continuous contact with air was carried out under severe conditions by using a thermostatic Dubnoft bath at 35ºC and eight hours of continuous stirring per day. At regular intervals the pH at 20ºC and the absorbance at 450 nm were measured. A developer composition is considered to be resistant to oxidation by contact with air if the results of the test for both pH and absorbance are good.
Die jeweiligen pH-Werte und Absorptionswerte bei 450 nm der Entwicklerzusammensetzungen, die verschieden lange gelagert wurden, sind im folgenden in den Tabellen 2 und 3 angegeben. TABELLE 2 TABELLE 3 The respective pH values and absorbance values at 450 nm of the developer compositions which were stored for different times are given below in Tables 2 and 3. TABLE 2 TABLE 3
Die Tabellen 2 und 3 zeigen, daß die Vergleichsentwicklerzusammensetzungen 2 und 6, die ein Doppel-Puffersystem enthalten (Carbonat und Borat) bezüglich der Stabilität von pH- und Absorptionswert keine akzeptablen Ergebnisse liefern. Der nach 72 Stunden gemessene pH-Wert der Entwicklerzusammensetzungen 2 und 6 ist niedriger als der nach 48 Stunden gemessene, was die Entwicklerzusammensetzungen ungeeignet macht. Außerdem sind die nach 72 Stunden gemessenen Absorptionswerte der Entwicklerzusammensetzungen 2 und 6 höher als 3, das heißt, daß sie eine sehr dunkle Färbung erreicht haben. Entwicklerzusammensetzungen mit einem so hohen Absorptionswert sind im Sinne der vorliegenden Erfindung ungeeignet. Alle anderen Entwicklerzusammensetzungen liefern bezüglich pH-Wert- und Absorptionsprüfung gute Ergebnisse.Tables 2 and 3 show that the comparative developer compositions 2 and 6, which contain a double buffer system (carbonate and borate), do not give acceptable results with regard to the stability of pH and absorption value. The pH value of the developer compositions 2 and 6 measured after 72 hours is lower than that measured after 48 hours, which makes the developer compositions unsuitable. In addition, the absorption values of the developer compositions 2 and 6 measured after 72 hours are higher than 3, which means that they have reached a very dark color. Developer compositions with such a high absorption value are unsuitable for the purposes of the present invention. All other developer compositions give good results with regard to pH value and absorption testing.
Streifen eines graphischen EDG IR-Films der Firma 3M (Film 1) wurden hergestellt, umfassend eine Chlorbromidemulsion AgBr0,02Cl0,98 mit geringer Korngrößenvariation und einer mittleren Korngröße von 0,20 um, hergestellt unter Verwendung der herkömmlichen Doppeleinlaufmethode, und mit einem Silberanteil von 4,2 g pro m² auf einen vorbeschichteten Polyesterträger aufgebracht. Der Film umfaßte außerdem einen Blau-Grün-Filter. Die Streifen wurden mit einer Infrarotlaserdiode bei 784 nm belichtet. Sensitometrische Prüfungen wurden durchgeführt, indem die belichteten Streifen in den Entwicklerzusammensetzungen 1-4 bei einer Temperatur von 35ºC 51 Sekunden in einer Durr-Entwicklermaschine des Typs 260, einer Entwicklungsmaschine der Firma Durr-Dental GmbH & Co.KG, entwickelt wurden, gefolgt von Fixieren bei einer Temperatur von 35ºC und einer Fixierzeit von 51 Sekunden in einer 3M Fix-Roll-Fixiererlösung. Anschließend wurden 8 m² 3M EDG IR-Film entwickelt. Am Ende des Entwicklungsschrittes jedes Quadratmeters Film wurden die maximalen Dichte-Werte gemessen. Die Ergebnisse werden in Tabelle 4 aufgeführt.Strips of 3M EDG IR graphic film (Film 1) were prepared comprising a low grain size variation chlorobromide emulsion AgBr0.02Cl0.98 with an average grain size of 0.20 µm, prepared using the conventional double jet method, and coated onto a precoated polyester support at a silver level of 4.2 g per m2. The film also included a blue-green filter. The strips were exposed to an infrared laser diode at 784 nm. Sensitometric tests were carried out by developing the exposed strips in developer compositions 1-4 at a temperature of 35ºC for 51 seconds in a Durr developer machine type 260, a developer machine from Durr-Dental GmbH & Co.KG, followed by fixing at a temperature of 35ºC and a fixing time of 51 seconds in a 3M Fix-Roll fixer solution. 8 m² of 3M EDG IR film were then developed. At the end of the development step, the maximum density values of each square meter of film were measured. The results are shown in Table 4.
Die Trübung der Entwicklerzusammensetzungen 1-4 und die Sauberkeit der Entwicklungsmaschine wurden, nachdem die Entwicklerzusammensetzungen 1-4 nach dem beendeten Entwicklungsprozeß entfernt worden waren, ebenfalls gemessen, und zwar mit einem Hach Ratio/XR-Trübungsmesser. Die Ergebnisse werden in Tabelle 5 aufgeführt. TABELLE 4 TABELLE 5 The turbidity of the developer compositions 1-4 and the cleanliness of the processor were also measured after the developer compositions 1-4 were removed after the development process was completed, using a Hach Ratio/XR turbidimeter. The results are shown in Table 5. TABLE 4 TABLE 5
Tabelle 4 zeigt, daß die Vergleichsentwicklerzusammensetzung 1, die ein Doppel-Puffersystem (Phosphat und Borat) enthält, ungeeignet ist, da sie schlechte sensitometrische Eigenschaften unter Verarbeitungsbedingungen aufweist. Bei Behandlung des Materials mit der Entwicklerzusammensetzung 1 wurde sogar schon nach 6 Qadratmetern entwickelten Films ein Dmax-Wert unter 4,00 erhalten, ein Wert, der nicht akzeptabel ist.Table 4 shows that the comparative developer composition 1, which contains a double buffer system (phosphate and borate), is unsuitable because it has poor sensitometric properties under processing conditions. When the material was treated with the developer composition 1, a Dmax value below 4.00 was obtained even after 6 square meters of developed film, a value that is not acceptable.
Tabelle 5 zeigt, daß die Vergleichsentwicklerzusammensetzung 3, die ein Doppel-Puffersystem (Phosphat und Carbonat) enthält, ungeeignet ist, weil sie nach dem Entwicklungsprozeß hohe Trübungswerte und die Bildung von Schlamm und Ablagerungen aufweist.Table 5 shows that the comparative developer composition 3, which contains a double buffer system (phosphate and carbonate), is unsuitable because it shows high turbidity values and the formation of sludge and deposits after the development process.
Die in den Tabellen 2 und 3 aufgeführten Ergebnisse, die sich jeweils auf die Stabilität des pH- und des Absorptionswerts gegen Oxidation bei Luftkontakt beziehen, in Kombination mit den in den Tabellen 4 und 5 aufgeführten Ergebnissen, die sich jeweils auf die sensitometrischen Eigenschaften und die Trübung und Sauberkeit der Entwicklerzusammensetzungen beziehen, zeigen, daß nur mit der erfindungsgemäßen Entwicklerzusammensetzung 4 (enthaltend Carbonat, Phosphat und Borat als Pufferwirkstoffe) in allen Bereichen gute Ergebnisse erzielt wurden.The results presented in Tables 2 and 3, which refer respectively to the stability of the pH and the absorption value against oxidation in contact with air, in combination with the The results shown in Tables 4 and 5, which relate respectively to the sensitometric properties and the turbidity and cleanliness of the developer compositions, show that only with the developer composition 4 according to the invention (containing carbonate, phosphate and borate as buffering agents) good results were achieved in all areas.
Streifen eines eine Hydrazinverbindung enthaltenden, graphischen Harddot-Silberhalogenidfilms (Film 2) wurden mit einer Laserdiode bei 633 nm belichtet und unter Verwendung der Entwicklerzusammensetzungen 5-8 wie Film 1 entwickelt (wie in Beispiel 1 beschrieben). Anschließend wurden 8 m² Film 2 entwickelt. Am Ende des Entwicklungsschrittes jedes Quadratmeters Film wurden die Θ&sub2; Kontrastwerte, die dem absoluten Wert der Steigung der Linie entsprechen, die den Dichtepunkt von 1,60 und 4,00 verbindet, gemessen. Die Ergebnisse werden in Tabelle 6 aufgeführt.Strips of a harddot silver halide graphic arts film containing a hydrazine compound (Film 2) were exposed to a laser diode at 633 nm and developed using Developer Compositions 5-8 as Film 1 (as described in Example 1). Thereafter, 8 m2 of Film 2 were developed. At the end of the development step of each square meter of film, the Θ2 contrast values, which correspond to the absolute value of the slope of the line connecting the density point of 1.60 and 4.00, were measured. The results are shown in Table 6.
Wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden die Trübung der Entwicklerzusammensetzungen 5-8 und die Sauberkeit der Entwicklungsmaschine, nachdem die Entwicklerzusammensetzungen 5-8 nach dem beendeten Entwicklungsprozeß entfernt worden waren, ebenfalls gemessen, und zwar mit einem Hach Ratio/XR-Trübungsmesser. Die Ergebnisse werden in Tabelle 7 aufgeführt. TABELLE 6 TABELLE 7 As described in Example 1, the haze of the developer compositions 5-8 and the cleanliness of the processor after the developer compositions 5-8 were removed after the development process was completed were also measured using a Hach Ratio/XR turbidimeter. The results are shown in Table 7. TABLE 6 TABLE 7
Tabelle 6 zeigt, daß die Vergleichsentwicklerzusammensetzung 5, die ein Doppel-Puffersystem (Phosphat und Borat) enthält, ungeeignet ist, da sie schlechte sensitometrische Eigenschaften unter Verarbeitungsbedingungen aufweist. Bei Behandlung des Materials mit der Entwicklerzusammensetzung 5 wurde sogar schon nach 3 Qadratmetern entwickelten Films ein Θ&sub2;-Kontrastwert unter 20,00 erhalten, ein Wert, der nicht akzeptabel ist.Table 6 shows that the comparative developer composition 5, which contains a double buffer system (phosphate and borate), is unsuitable because it has poor sensitometric properties under processing conditions. When the material was treated with the developer composition 5, a Θ2 contrast value below 20.00 was obtained even after 3 square meters of developed film, a value which is not acceptable.
Tabelle 7 zeigt, daß die Vergleichsentwicklerzusammensetzung 7, die ein Doppel-Puffersystem (Phosphat und Carbonat) enthält, ungeeignet ist, weil sie nach dem Entwicklungsprozeß hohe Trübungswerte und die Bildung von Schlamm und Ablagerungen aufweist.Table 7 shows that the comparative developer composition 7, which contains a double buffer system (phosphate and carbonate), is unsuitable because it shows high turbidity values and the formation of sludge and deposits after the development process.
Die in den Tabellen 2 und 3 aufgeführten Ergebnisse, die sich jeweils auf die Stabilität des pH- und des Absorptionswerts gegen Oxidation bei Luftkontakt beziehen, in Kombination mit den in den Tabellen 6 und 7 aufgeführten Ergebnissen, die sich jeweils auf die sensitometrischen Eigenschaften und die Trübung und Sauberkeit der Entwicklerzusammensetzungen beziehen, zeigen, daß nur mit der erfindungsgemäßen Entwicklerzusammensetzung 8 (enthaltend Carbonat, Phosphat und Borat als Pufferwirkstoffe) in allen Bereichen gute Ergebnisse erzielt wurden.The results shown in Tables 2 and 3, which relate respectively to the stability of the pH and the absorption value against oxidation upon contact with air, in combination with the results shown in Tables 6 and 7, which relate respectively to the sensitometric properties and the turbidity and cleanliness of the developer compositions, show that only with the developer composition 8 according to the invention (containing carbonate, phosphate and borate as buffering agents) good results were achieved in all areas.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP19950110914 EP0753793B1 (en) | 1995-07-12 | 1995-07-12 | Photographic silver halide developer composition |
Publications (2)
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