DE69502000T2

DE69502000T2 - METHOD FOR PRODUCING TAKEN PICTURES

Info

Publication number: DE69502000T2
Application number: DE69502000T
Authority: DE
Inventors: Alfred John Amell; Douglas Bugner; Douglas Edward Garman
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1994-05-31
Filing date: 1995-05-15
Publication date: 1998-11-12
Anticipated expiration: 2015-05-16
Also published as: JPH09501624A; DE69502000D1; WO1995032871A1; EP0711224A1; EP0711224B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Schutz eines Druckes, hergestellt durch Aufzeichnung eines Bildes auf einem Aufzeichnungsmedium mittels einer automatisierten Druckanlage, wie zum Beispiel einem Tintenstrahldrucker (einschließlich einer einfarbigen oder mehrfarbigen Aufzeichnung), einem Stiftzeichner oder einem Gerät zum Computer-unterstützten Design/Computer-unterstützten Herstellen (CAD/CAM), in denen das Bild mittels einer Tinte aufgezeichnet wird.The present invention relates to a method for protecting a print made by recording an image on a recording medium by means of an automated printing device such as an inkjet printer (including a monochrome or multi-color recording), a pen printer or a computer-aided design/computer-aided manufacturing (CAD/CAM) device in which the image is recorded by means of an ink.

Der Tintenstrahl-Aufzeichnungsprozeß ist ein Prozeß zur Durchführung einer Aufzeichnung auf einem Aufzeichnungsmedium, wobei Tröpfchen einer Aufzeichnungsflüssigkeit, d.h. eine Tinte, von einem Druckerkopf mit einer oder mehreren Öffnungen auf däs Aufzeichnungsmedium ausgestoßen oder herausgeschleudert werden.The inkjet recording process is a process for performing a recording on a recording medium, whereby droplets of a recording liquid, i.e. an ink, are ejected or projected from a printer head having one or more orifices onto the recording medium.

Die Aufzeichnungsflüssigkeit oder Tinte umfaßt im allgemeinen ein Aufzeichnungsmittel, wie einen Farbstoff oder ein Pigment sowie ein Lösungsmittel. Das Lösungsmittel ist in typischer Weise entweder Wasser oder ein gemischtes Lösungsmittel aus Wasser und anderen mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln, wie zum Beispiel mehrwertigen Alkoholen.The recording liquid or ink generally comprises a recording agent such as a dye or pigment and a solvent. The solvent is typically either water or a mixed solvent of water and other water-miscible solvents such as polyhydric alcohols.

Bei der Tintenstrahlaufzeichnung werden zahlreiche Schemen dazu benutzt, um die Abscheidung der Tintentröpfchen auf dem bildaufzeichnenden Medium zu steuern, um das gewünschte Bild zu erhalten. Im Falle eines Prozesses, bekannt als kontinuierliche Tintenstrahlaufzeichnung, wird ein kontinuierlicher Strom von Tröpfchen in bildweiser Form auf die Oberfläche des bildaufzeichnenden Mediums aufgetragen und abgelenkt, während nicht zur Bilderzeugung verwendete Tröpfchen aufgesammelt und in einen Tintensammelbehälter zurückgeführt werden. Im Falle eines anderen Prozesses, bekannt als Tintenstrahlaufzeichnung mit bei Bedarf erzeugten Tröpfchen, werden einzelne Tintentröpfchen bei Bedarf auf das bildaufzeichnende Medium aufgebracht, um das erwünschte Bild zu erzeugen. Zu üblichen Methoden der Steuerung der Projektion von Tintentröpfchen bei der Tintenstrahlaufzeichnung mit bei Bedarf erzeugten Tröpfchen (drop-on-demand printing) gehören piezoelektrische Wandler und eine thermische Blasenbildung. Die Tintenstrahlaufzeichnung gewinnt durch die Öffentlichkeit als Aufzeichnungsprozeß eine rasche Akzeptanz, da sie wenig Geräusche erzeugt und einen ökonomischen und mehrfarbigen Druck ermöglicht.In ink jet recording, numerous schemes are used to control the deposition of ink droplets on the imaging medium to obtain the desired image. In one process known as continuous ink jet recording, a continuous stream of droplets is deposited and deflected in image-wise fashion onto the surface of the imaging medium, while droplets not used to form the image are collected and returned to an ink collection container. In another process known as drop-on-demand ink jet recording, individual ink droplets are deposited on the imaging medium as needed to produce the desired image. Common methods of controlling the projection of ink droplets in drop-on-demand ink jet recording include piezoelectric transducers and thermal blistering. Inkjet recording is rapidly gaining public acceptance as a recording process because it produces little noise and enables economical and multi-color printing.

Stiftzeichner-Vorrichtungen werden ebenfalls sehr häufig zum Drukken wertvoller Informationen mit Tinte auf einem Aufzeichnungsmedium eingesetzt und werden speziell in der Generation von Computer-unterstützten graphischen Darstellungen eingesetzt.Pen-drawing devices are also very commonly used to print valuable information with ink on a recording medium and are especially used in the generation of computer-aided graphics.

Das Aufzeichnungsmedium, das im Rahmen solcher Aufzeichnungsprozesse verwendet wird, umfaßt in typischer Weise eine Aufzeichnungsschicht für Tinte auf einem Träger. Zu den Aufzeichnungsmedien gehoren jene, die für eine Reflexions-Betrachtung bestimmt sind, die üblicherweise einen opaken Träger aufweisen, und jene, die für eine Betrachtung durch transmittiertes Licht bestimmt sind, die üblicherweise einen transparenten oder translucenten Träger aufweisen.The recording medium used in such recording processes typically comprises an ink recording layer on a support. Recording media include those intended for reflective viewing, which typically have an opaque support, and those intended for viewing by transmitted light, which typically have a transparent or translucent support.

Eine große Vielzahl von unterschiedlichen Typen von Tinte aufnehmenden Schichten ist bisher vorgeschlagen worden. Beispielsweise beschreiben die U.S.-A-4 868 581 und U.S.-A-4 956 223 Tinte aufnehmende Schichten, bestehend aus Albumin, Gelatine, Casein, Stärke, kationischer Stärke, Gummi Arabicum, Natriumalginat, Poly(vinylalkohol), Poly(amid), Poly(acrylamid), Poly(vinylpyrrolidon), einem quaternarisierten Poly(vinylpyrrolidon), Poly(ethylenimin), Poly(vinylpyridiniumhalogenid), Melaminharzen, Poly(urethanen), Polyestern, Carboxymethylcellulose, einem SBR- Latex, einem NBR-Latex, Poly(vinylformal), Poly(vinylmethacrylat), Poly(vinylbutyral), Poly(acrylonitril), Poly(vinylchlorid), Poly(vinylacetat), einem phenolischen Harz, einem Alkydharz, Poly(methylmethacrylat) und dergleichen.A wide variety of different types of ink receptive layers have been proposed so far. For example, U.S.-A-4,868,581 and U.S.-A-4,956,223 describe ink-receptive layers consisting of albumin, gelatin, casein, starch, cationic starch, gum arabic, sodium alginate, poly(vinyl alcohol), poly(amide), poly(acrylamide), poly(vinylpyrrolidone), a quaternized poly(vinylpyrrolidone), poly(ethyleneimine), poly(vinylpyridinium halide), melamine resins, poly(urethanes), polyesters, carboxymethylcellulose, an SBR latex, an NBR latex, poly(vinyl formal), poly(vinyl methacrylate), poly(vinyl butyral), poly(acrylonitrile), poly(vinyl chloride), poly(vinyl acetate), a phenolic resin, an alkyd resin, poly(methyl methacrylate), and the like.

Im allgemeinen können, wenn auf solchen Medien mit Tinte Bilder aufgezeichnet werden, Texte und graphische Bilder guter Qualität erzeugt werden. Jedoch sind die aufgezeichneten Bilder nicht immer bezüglich ihrer Beständigkeit oder Dauerhaftigkeit zufriedenstellend. Dies bedeutet, daß es auch wünschenswert ist, daß die aufgezeichneten Bilder auch gegenüber einem Abrieb widerstandsfähig sind, so daß sie nicht leicht abgerieben werden, daß sie schmier-resistent sind, so daß normal gehandhabt werden können, ohne ein Risiko zum Verschmieren, ferner sollen sie auch lichtfest sein, so daß sie über lange Zeiträume hinweg zur Schau gestellt werden können, ohne festzustellendes Ausbleichen oder eine Verschiebung von Farben, und daß sie auch wasserfest sein sollen, so daß sie nicht durch Kontakt mit Wasser oder anderen Flüssigkeiten beschädigt werden, die in Kontakt mit dem Aufzeichnungsmedium gelangen können, als Folge von Spritzern oder anderen versehentlichen Berührungen mit Flüssigkeiten. Das aufgezeichnete Bild und die Tinten-Empfangsschicht sollte im allgemeinen auch nicht-blockierend sein, um die Herstellung von Verpackungen und die Handhabung zu erleichtern.In general, when images are recorded on such media using ink, good quality text and graphic images can be produced. However, the recorded images are not always satisfactory in terms of their durability or permanence. This means that it is also desirable that the recorded images be abrasion resistant so that they will not rub off easily, smear resistant so that they can be handled normally without risk of smudging, lightfast so that they can be displayed for long periods of time without noticeable fading or shifting of colors, and waterproof so that they will not be damaged by contact with water or other liquids that may come into contact with the recording medium as a result of splashes or other accidental contact with liquids. The recorded image and ink receiving layer should also generally be non-blocking to facilitate packaging and handling.

Ein Verfahren zur Verstärkung der Dauerhaftigkeit von solchen aufgezeichneten Bildern wird in der U.S.-A-4 809 451 beschrieben, wo ein Druck-Halter zum Schutz eines Druckes beschrieben wird, indem der Druck zwischen oberen und unteren Klebstoff aufweisenden Platten in einen Sandwich überführt wird. Die obere Platte weist eine Öffnung auf, durch die der Druck betrachtet werden kann und die in der ein transparenter Film über den Druck gelegt werden kann, entweder unter oder über die obere Platte. Dieses Verfahren zum Schutze des Druckes ist jedoch übermäßig aufwendig und teuer. Die U.S.-A-4 780 348 beschreibt ein Druck-Schutzelement, das abstreifbar auf ein Substrat auflaminiert ist, das von dem schützenden Element nach der Laminierung des schützenden Elementes auf die Oberfläche des Druckes abgestreift wird. Eine Arbeit von E. Suzuki "A light fast ink jet full color print with film lamination", veröffentlicht in the Proceedings of the third International Congress in Advances in Non-Impacting Printing Technologies, 24108186, Seiten 246 bis 251, beschreibt einen Laminierungsfilm aus einer Trenngrundlage und einem übertragenen Film.One method of enhancing the permanence of such recorded images is described in U.S.-A-4,809,451, which describes a print holder for protecting a print by sandwiching the print between upper and lower adhesive plates. The upper plate has an opening through which the print can be viewed and into which a transparent film can be placed over the print, either under or over the upper plate. However, this method of protecting the print is excessively cumbersome and expensive. U.S.-A-4,780,348 describes a print protective element which is strippably laminated to a substrate which is stripped from the protective element after lamination of the protective element to the surface of the print. A paper by E. Suzuki "A light fast ink jet full color print with film lamination", published in the Proceedings of the third International Congress in Advances in Non-Impacting Printing Technologies, 24108186, pages 246 to 251, describes a lamination film consisting of a release base and a transferred film.

Ein anderes Verfahren zur Verstärkung der Dauerhaftigkeit von derartigen aufgezeichneten Bildern wird in der U.S.-A-4 756 963 vorgeschlagen, wo ein Verfahren zum Schutz eines Druckes offenbart wird, wobei der Druck ein Bild aufweist, das von einem Farbstoff erzeugt wurde, bei dem ein schützendes Element verwendet wird, das ein Substrat und eine Übertragungsschicht aufweist, die abtrennbar auf dem Substrat vorgesehen ist. Das Verfahren umfaßt die Stufen der Laminierung und Kontakt-Bindung des schützenden Elementes auf eine Oberfläche von einer Seite des Bildes des Druckes und eine Stufe der Abtrennung des Substrates von dem laminierten Bild, wobei die Übertragungsschicht zum Schutze des Druckes zurückbleibt. Dieses Verfahren zum Schutz des Druckes ist ebenfalls aufwendig und teuer, da das schützende Element zunächst hergestellt werden muß, da die Übertragungsschicht des schützenden Elementes mit dem Druck verbunden werden muß und da das Substrat (das nicht wiederverwendbar ist) dann von der Übertragungsschicht abgestreift werden muß.Another method for enhancing the durability of such recorded images is described in US-A-4 756 963 where a method of protecting a print is disclosed, the print having an image formed by a dye, using a protective element comprising a substrate and a transfer layer releasably provided on the substrate. The method comprises the steps of laminating and contact-bonding the protective element to a surface of one side of the image of the print, and a step of separating the substrate from the laminated image, leaving the transfer layer to protect the print. This method of protecting the print is also laborious and expensive because the protective element must first be manufactured, the transfer layer of the protective element must be bonded to the print, and the substrate (which is not reusable) must then be stripped from the transfer layer.

Somit ist ersichtlich, daß immer noch ein Bedürfnis existiert nach einfachen, billigen und leicht durchführbaren Maßnahmen zur Bereitstellung eines aufgezeichneten Bildes mit einem verstärkten Abriebwiderstand, einer verstärkten Schmier-Widerstandsfähigkeit, einer erhöhten Lichtechtheit und einer verstärkten Wasserbeständigkeit. Die vorliegende Erfindung stellt ein solches Verfahren bereit.Thus, it can be seen that there still exists a need for simple, inexpensive and easily implemented means for providing a recorded image with enhanced abrasion resistance, enhanced smear resistance, enhanced light fastness and enhanced water resistance. The present invention provides such a method.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wurde nunmehr gefunden, daß bestimmte der Harze, die zuvor nach dem Stande der Technik zur Herstellung von Tinten-Aufnahmeschichten von Tintenaufzeichnungsmedien verwendet wurden, die im Rahmen von Tintenstrahl- und Stiftzeichner-Aufzeichnungsprozessen zum Absorbieren und Fixieren der Aufzeichnungsflüssigkeiten verwendet wurden, d.h. der hierauf abgeschiedenen Tinten, auch dazu geeignet sind, derartige Tinte aufnehmende Schichten an eine Vielzahl von unterschiedlichen Substraten zu binden oder hiermit zur Haftung zu bringen, wie zuin Beispiel einfachem Papier, photographischem Papier, Tuch, Glas, plastischem Film und dergleichen, wenn derartige Tinte aufnehmenden Schichten in Kontakt mit dem Substrat gebracht werden und wenn der Verbund, der hierbei durch die abgestützte Tinte aufnehmende Schicht und das Substrat gebildet wird, der Einwirkung von Wärme und Druck ausgesetzt wird, die ausreichend sind, um die Tinte aufnehmende Schicht an dem Substrat zur Haftung zu bringen oder hiermit zu verbinden. Speziell haben wir gefunden, daß bestimmte der zuvor verwendeten natürlich vorkommenden, in Wasser löslichen hydrophilen Harze und bestimmte der zuvor verwendeten synthetischen hydrophilen und hydrophoben Harze geeignet sind zur Bindung einer Tinte aufnehmenden Schicht, die aus einem solchen Harz besteht oder ein solches Harz enthält, an ein geeignetes Substrat, wo die Tinte aufnehmende Schicht hiermit in Kontakt gebracht wird und wo nachfolgend Wärme und Druck auf den Verbund ausgeübt werden, der aus dem Substrat und der abgestützten Tinte aufnehmenden Schicht gebildet wird. Als Folge hiervon wird die Tinte aüfnehmende Schicht mit dem aufgezeichneten Bild an dem Substrat zur Haftung gebracht oder mit diesem laminiert, wobei das aufgezeichnete Bild zwischen dem transparenten, plastischen Filmträger und dem Substrat angeordnet wird oder zu einem Sandwich verarbeitet wird, so daß der transparente plastische Filmträger nunmehr dazu dient, das aufgezeichnete Bild vor Abrieb, Verschmieren, Ausbleichen und Beschädigung durch Wasser zu schützen. Infolgedessen ergibt sich, daß in den meisten Anwendungsfällen das gedruckte Bild auf der Oberfläche der Tinte aufnehmenden Schicht in Form seines Spiegelbildes aufgedruckt ist, d.h. seiten-verkehrt, so daß, nachdem die Tinte aufnehmende Schicht auf das Substrat auflaminiert worden ist, das Verbundsubstrat und das Aufzeichnungsmedium "gekippt" sind ("flipped over"), so daß das aufgezeichnete Bild nunmehr durch den transparenten, plastischen Film bedeckt und geschützt ist und gegenüber dem Substrat rechts-seitig vorliegt. Auf diese Weise wird der Druck leicht und billig bei guter Dauerhaftigkeit geschützt, ohne daß der Ausweg beschritten werden muß, den Druck in einem komplizierten Druck-Halter zu befestigen, wie zum Beispiel demjenigen, derbeschrieben wird in der vorerwähnten U.S. A-4 809 451,oder ohne daß eine schützende Schicht vorgesehen werden muß, wie im Falle der U.S.-A-4 756 963, die abtrennbar von einem separaten Substrat übertragen werden muß. Es ist jedoch darauf hinzuweisen, daß nicht alle Bilder, die auf die Oberfläche der Tinte aufnehmenden Schicht aufgedruckt wurden, in Form ihres Spiegelbildes aufgedruckt werden müssen, wie beispielsweise in der Situation, wo das Substrat selbst transparent ist.According to the present invention, it has now been found that certain of the resins previously used in the prior art for producing ink-receiving layers of ink recording media used in ink-jet and pen-drawing recording processes for absorbing and fixing the recording liquids, ie the inks deposited thereon, are also suitable for binding or adhering such ink-receiving layers to a variety of different substrates, such as, for example, plain paper, photographic paper, cloth, glass, plastic film and the like, when such ink-receiving layers are brought into contact with the substrate and when the composite formed by the supported ink-receiving layer and the substrate is subjected to heat and pressure sufficient to adhere or bond the ink-receptive layer to the substrate. Specifically, we have found that certain of the previously used naturally occurring water-soluble hydrophilic resins and certain of the previously used synthetic hydrophilic and hydrophobic resins are suitable for bonding an ink-receptive layer consisting of or containing such a resin to a suitable substrate where the ink-receptive layer is brought into contact therewith and where heat and pressure are subsequently applied to the composite formed by the substrate and the supported ink-receptive layer. As a result, the ink-receptive layer with the recorded image is adhered or laminated to the substrate, the recorded image being placed between or sandwiched between the transparent plastic film base and the substrate, so that the transparent plastic film base now serves to protect the recorded image from abrasion, smearing, fading and water damage. As a result, in most applications the printed image is printed on the surface of the ink-receptive layer in the form of its mirror image, i.e., reversed, so that after the ink-receptive layer has been laminated to the substrate, the composite substrate and recording medium are "flipped over" so that the recorded image is now covered and protected by the transparent plastic film and is right-side up with respect to the substrate. In this way, the print is protected easily and cheaply with good durability, without having to resort to fixing the print in a complicated print holder, such as that described in the aforementioned US-A-4 809 451, or without having to provide a protective layer, as in the case of US-A-4 756 963, which must be removably transferred from a separate substrate. It should be noted, however, that not all images which are applied to the surface the ink-receiving layer must be printed in the form of their mirror image, such as in the situation where the substrate itself is transparent.

Zusammenfassend gilt, daß in unserem Tinten-Aufzeichnungsverfahren die Tinte aufnehmende Schicht selbst mit einem Bild unter Verwendung von Tinte versehen wird, und daß die ein Bild aufweisende Schicht mit dem aufgezeichneten Bild an einem geeigneten Substrat zur Haftung gebracht wird, mittels selbstklebender Polymerer oder Harze, welche die Tinte aufnehmende Schicht aufbauen oder bilden. Dies bedeutet, daß die Harze oder die Polymeren, welche die Tinte aufnehmenden Schichten aufbauen, die in der Praxis der vorliegenden Erfindung verwendet werden, nicht nur dazu dienen, die aufzeichnenden Schichten zu bilden, auf denen Bilder, die aus der Tinte gebildet werden, aufgezeichnet werden, sondern zusätzlich auch dazu dienen, die Tinte aufnehmenden Schichten mit dem aufgezeichneten Bild an das Substrat zu binden oder an diesem zur Haftung zu bringen. Dies ist möglich, weil die Polymeren oder Harze, welche die Tinte aufnehmenden Schichten des Tintenaufzeichnungsmediums bilden, das in der Praxis der vorliegenden Erfindung verwendet wird, im allgemeinen nicht-klebrig sind und nicht-haftend bei Umgebungsbedingungen, und weil sie klebrig und haftend werden, wenn sie der Einwirkung von Wärme ausgesetzt werden. Dies bedeutet, daß diese Harze oder Polymeren in vorteilhafter Weise durch Einwirkung von Wärme aktivierbar sind und selbstklebend oder selbst-haftend bei erhöhten Temperaturen werden. Dem Wesen nach wirken diese Materialien als Heißschmelz-Klebstoffe, wenn sie der Einwirkung ausreichender Wärme ausgesetzt werden.In summary, in our ink recording process, the ink-receiving layer itself is provided with an image using ink, and the image-bearing layer with the recorded image is adhered to a suitable substrate by means of self-adhesive polymers or resins which constitute or form the ink-receiving layer. This means that the resins or polymers which constitute the ink-receiving layers used in the practice of the present invention not only serve to form the recording layers on which images formed from the ink are recorded, but additionally also serve to bond or adhere the ink-receiving layers with the recorded image to the substrate. This is possible because the polymers or resins which form the ink-receiving layers of the ink recording medium used in the practice of the present invention are generally non-tacky and non-adherent under ambient conditions and become tacky and adhesive when exposed to heat. This means that these resins or polymers are advantageously heat-activatable and become self-adhesive or self-adherent at elevated temperatures. In essence, these materials act as hot melt adhesives when exposed to sufficient heat.

Dies bedeutet, daß nunmehr ein Tinten-Aufzeichnungsprozeß bereitgestellt wird, der die Stufen umfaßt:This means that an ink recording process is now provided which includes the steps:

(1) Aufbringen von Tintentröpfchen in einer bildweisen Form auf die Oberfläche einer Tinte aufnehmenden Schicht eines Tintenaufzeichnungsmediums zur Aufzeichnung eines Bildes hierauf, wobei das Tintenaufzeichnungsmedium eine Tintenaufzeichnungsschicht umfaßt, die auf einem transparenten, plastischen Filmträger vorgesehen ist;(1) Applying ink droplets in an imagewise form to the surface of an ink-receiving layer of an ink recording medium to record an image thereon, the ink recording medium comprising an ink-receiving layer provided on a transparent plastic film support is;

(2) Inkontaktbringen der Oberfläche der Tintenaufzeichnungsschicht mit dem aufgezeichneten Bild mit einem opaken oder transparenten Substrat, unter Erzeugung eines Verbundes aus dem Tintenaufzeichnungsmediuin und dem Substrat, und(2) bringing the surface of the ink recording layer with the recorded image into contact with an opaque or transparent substrate, thereby forming a composite of the ink recording medium and the substrate, and

(3) Anwendung von Temperatur und Druck auf den so gebildeten Verbund, die ausreichen, um die Tinten-Empfangsschicht des Tintenaufzeichnungsmediums an dem transparenten oder opaken Substrat zur Haftung zu bringen oder hiermit zu verbinden, wobei die Tinten-Empfangsschicht mindestens ein hydrophiles oder hydrophobes Harz aufweist, das die Tinten-Empfangsschicht an dem transparenten oder opaken Substrat bei Einwirkung von Wärme und Druck auf den Verbund zur Haftung zu bringen vermag oder eine Bindung herbeiführt.(3) applying to the composite thus formed a temperature and pressure sufficient to cause the ink-receiving layer of the ink recording medium to adhere or bond to the transparent or opaque substrate, the ink-receiving layer comprising at least one hydrophilic or hydrophobic resin capable of causing the ink-receiving layer to adhere or bond to the transparent or opaque substrate upon application of heat and pressure to the composite.

Das Aufzeichnungsmedium, das in dem Tinten-Aufzeichnungsprozeß der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist gekennzeichnet primär durch seine Tinten-Empfangsschicht, die jedes beliebige geeignete hydrophile oder hydrophobe Tinte aufnehmende Harz oder Polymer oder eine Mischung von solchen Harzen oder Polymeren umfaßt, die auf ein transparentes plastisches Filmträgermaterial aufgetragen werden können unter Erzeugung einer absorbierenden Schicht, auf der ein Bild erzeugt werden kann durch eine Tintenstrahl-Druckervorrichtung oder eine Stiftzeichner-Vorrichtung oder dergleichen, und die die Tinte aufnehmende Schicht an einem geeigneten Substrat zur Haftung zu bringen vermag oder zu binden vermag, wenn die Oberfläche der Tinte aufnehmenden Schicht mit dem aufgezeichneten Bild in Kontakt mit dem Substrat gebracht wird, nachdem ein Bild auf der Oberfläche der Tinte aufnehmenden Schicht erzeugt wurde und der Verbund, gebildet aus dem Tinte aufzeichnenden Medium und dem Substrat, der Einwirkung von Wärme und Druck ausgesetzt wird, die ausreichend sind, um die Tinte aufnehmende Schicht an dem Substrat zur Haftung zu bringen oder hiermit zu verbinden.The recording medium used in the ink recording process of the present invention is characterized primarily by its ink receiving layer which comprises any suitable hydrophilic or hydrophobic ink receptive resin or polymer or a mixture of such resins or polymers which can be coated onto a transparent plastic film support material to form an absorbent layer on which an image can be formed by an ink jet printer device or a pen drawing device or the like and which is capable of adhering or bonding the ink receptive layer to a suitable substrate when the surface of the ink receptive layer having the recorded image is brought into contact with the substrate after an image has been formed on the surface of the ink receptive layer and the composite formed by the ink recording medium and the substrate is subjected to heat and pressure sufficient to adhere or bond the ink receptive layer to the substrate.

Das Merkmal "hydrophil", das hier verwendet wird, soll ein Material beschreiben, das ganz allgemein für Wasser aufnahmefihig ist, entweder in dem Sinne, daß seine Oberfläche durch Wasser oder eine wäßrige Flüssigkeit benetzbar ist, d.h. eine Flüssigkeit, die wesentliche Mengen an Wasser enthält, oder in dem Sinne, daß die Masse des Materials dazu in der Lage ist, beträchtliche Mengen an Wasser oder einer wäßrigen Flüssigkeit zu absorbieren.The term "hydrophilic" as used here is intended to describe a material that is generally water absorptive, either in the sense that its surface is wettable by water or an aqueous liquid, i.e. a liquid containing substantial amounts of water, or in the sense that the bulk of the material is capable of absorbing substantial amounts of water or an aqueous liquid.

Das Merkmal "hydrophob", das hier verwendet wird, wird benutzt, um ein Material zu beschreiben, das in Wasser oder einer wäßrigen Flüssigkeit im wesentlichen unlöslich und nicht-quellbar ist. Genauer gesagt, werden Materialien, die eine Oberflächen-Benetzbarkeit durch Wasser oder eine wäßrige Flüssigkeit aufweisen; als solche mit hydrophilen Oberflächen bezeichnet, während Materialien, die Oberflächen haben, die nicht durch Wasser oder eine wäßrige Flüssigkeit benetzbar sind, als solche mit hydrophoben Oberflächen bezeichnet werden.The term "hydrophobic" as used here is used to describe a material that is substantially insoluble and non-swellable in water or an aqueous liquid. More specifically, materials that have surface wettability by water or an aqueous liquid are referred to as having hydrophilic surfaces, while materials that have surfaces that are not wettable by water or an aqueous liquid are referred to as having hydrophobic surfaces.

Das Aufzeichnungsmedium weist im allgemeinen einen transparenten, plastischen Filmträger als tragendes Element auf, sowie eine Aufzeichnungsfläche, die auf einer Oberfläche des Trägers erzeugt wird, nämlich die Tintenaufzeichnungsschicht.The recording medium generally comprises a transparent, plastic film support as a supporting member, and a recording area formed on a surface of the support, namely the ink recording layer.

Die Tintenaufzeichnungsschicht umfaßt oder enthält mindestens ein hydrophiles oder hydrophobes Harz oder Polymer, das für Tinte aufnahmefähig ist, das auf das Trägermaterial aufgetragen werden kann unter Erzeugung einer absorbierenden Schicht, in der ein Bild aufgezeichnet werden kann durch Tintenstrahldruck oder ein Stift- Zeichnergerät (pen plotter device), und die dazu in der Lage ist, die Tinten-Empfangsschicht an einem geeigneten Substrat zur Haftung zu bringen oder mit diesem zu laminieren, das auf die Tinten-Empfangsschicht aufgebracht wird, nachdem ein Bild auf der Oberfläche der Tinten-Empfangsschicht aufgezeichnet wurde, durch die Einwirkung von Wärme und Druck auf den Verbund, der aus dem Tintenaufzeichnungsmedium und dem Substrat gebildet wird.The ink-receiving layer comprises or contains at least one hydrophilic or hydrophobic resin or polymer receptive to ink which can be applied to the support material to form an absorbent layer in which an image can be recorded by ink-jet printing or a pen plotter device, and which is capable of adhering or laminating the ink-receiving layer to a suitable substrate which is applied to the ink-receiving layer after an image has been recorded on the surface of the ink-receiving layer by the application of heat and pressure to the composite formed by the ink-receiving medium and the substrate.

Das hydrophile oder hydrophobe Polymer oder Harz stellt die Hauptkomponente der Tinten-Empfangsschicht dar. In typischer Weise macht das Harz oder Polymer mindestens 40 Gew.-% der-Tinten- Empfangsschicht aus, um zu gewährleisten, daß eine adäquate Menge an Harz in der Tinten-Empfangsschicht vorliegt, um die Tinten- Empfangsschicht an dem Substrat, auf das die Schicht aufgebracht wurde, zur Haftung zu bringen. Wie im vorstehenden erwähnt, sind solche Polymeren oder Harze im allgemeinen unter Umgebungsbedingungen nicht-klebrig und nicht-klebend, werden jedoch klebrig und haftend, wenn sie der Einwirkung von Wärme ausgesetzt werden. Dies bedeutet, daß diese Harze oder Polymeren in vorteilhafter Weise durch Wärme aktivierbar sind und selbst-klebend oder selbst-haftend bei erhöhten Temperaturen werden. Sinngemäß wirken diese Materialien als Heißschmelz-Klebstoffe oder Heißschmelz-Kleber, wenn sie der Einwirkung ausreichender Wärme ausgesetzt werden. Falls erwünscht, kann die gesamte Tinten-Empfangsschicht aus solch einem Harz oder Polymer bestehen oder aus Mischungen von solchen Harzen oder Polymeren.The hydrophilic or hydrophobic polymer or resin is the major component of the ink-receiving layer. Typically, the resin or polymer will constitute at least 40% by weight of the ink-receiving layer to ensure that an adequate amount of resin is present in the ink-receiving layer to adhere the ink-receiving layer to the substrate to which the layer is applied. As mentioned above, such polymers or resins are generally non-tacky and non-adhesive under ambient conditions, but become tacky and adhesive when exposed to heat. This means that these resins or polymers are advantageously heat-activated and become self-adhesive or self-adherent at elevated temperatures. Accordingly, these materials function as hot melt adhesives or hot melt glues when exposed to sufficient heat. If desired, the entire ink-receiving layer may consist of such a resin or polymer or of mixtures of such resins or polymers.

Zu Beispielen von geeigneten natürlich vorkommenden hydrophilen Harzen oder Polymeren, die zur Herstellung der Tinten-Empfangsschichten der Tintenaufzeichnungsmedien eingesetzt werden, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden und die einen hohen Grad an Tintenaufnahmefähigkeit haben, gehören Albumin, Gelatine, Casein, Stärke, kationische Stärke, Gummi arabicum, Natriumalginat. Zu Beispielen von synthetischen hydrophilen Harzen oder Polymeren, die dazu verwendet werden können, um die Tinten-Empfangsschichten des Tintenaufzeichnungsmediums zu erzeugen, das im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, gehören Poly(amid), Poly(acrylamid), Poly(ethylenimin), Poly(vinylpyridiniumhalogenid), Melaminharze, Poly(urethane) und Polyester. Zusätzlich zu den oben beschriebenen thermoplastischen Harzen ist es möglich, hydrophobe Harze zuzusetzen, wie zum Beispiel Styrol-Butadien-Gummis, Acrylonitril-Butadien-Gummis, Poly(vinylformal), Poly(methylmethacrylat), Poly(vinylbutaryl), Poly(acrylonitril) , Poly(vinylchlorid), Poly(vinylacetat), Poly(olefine) und dergleichen. Andere hydrophile und hydrophobe Harze oder Polymere zusätzlich zu denjenigen, die oben beschrieben wurden, die in der Praxis der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, können leicht und schnell durch den Fachmann bestimmt werden.Examples of suitable naturally occurring hydrophilic resins or polymers which can be used to form the ink-receiving layers of the ink recording media used in the present invention and which have a high degree of ink receptivity include albumin, gelatin, casein, starch, cationic starch, gum arabic, sodium alginate. Examples of synthetic hydrophilic resins or polymers which can be used to form the ink-receiving layers of the ink recording media used in the present invention include poly(amide), poly(acrylamide), poly(ethyleneimine), poly(vinylpyridinium halide), melamine resins, poly(urethanes) and polyesters. In addition to the thermoplastic resins described above, it is possible to add hydrophobic resins such as styrene-butadiene rubbers, acrylonitrile-butadiene rubbers, poly(vinyl formal), poly(methyl methacrylate), poly(vinyl butaryl), poly(acrylonitrile), poly(vinyl chloride), poly(vinyl acetate), poly(olefins) and the like. Other hydrophilic and hydrophobic resins or Polymers in addition to those described above which can be used in the practice of the present invention can be readily and readily determined by one skilled in the art.

Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird ein Polymer oder Harz mit einem hohen Grad an Tintenabsorptionsfähigkeit zur Herstellung der Tinten-Empfangsschicht verwendet, und da ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren im allgemeinen eine wäßrige Tinte verwendet, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, als Polymer oder Harz für die Herstellung der Tinten-Empfangsschicht ein Polymer zu verwenden, das eine gute Tintenabsorptionsfähigkeit bezüglich einer wäßrigen Tinte aufweist, beispielsweise eines der in Wasser löslichen oder hydrophilen Polymeren der oben beschriebenen Polymeren.According to a particularly preferred embodiment, a polymer or resin having a high degree of ink absorbency is used for preparing the ink-receiving layer, and since an ink-jet recording process generally uses an aqueous ink, it has been found advantageous to use as the polymer or resin for preparing the ink-receiving layer a polymer having a good ink absorbency with respect to an aqueous ink, for example one of the water-soluble or hydrophilic polymers of the polymers described above.

Eine besonders geeignete Tinten-Empfangsschicht für die Verwendung in dem Aufzeichnungsmedium, das im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist eine Schicht, die auf den Träger in Form einer wäßrigen Dispersion von Teilchen eines Polyesterionomeren aufgetragen wird, nämlich in Form einer wäßrigen Dispersion von Teilchen eines Poly (cyclohexylendimethylenisophthalat-conatriumsulfobenzoldicarboxylates), dispergiert in einem Vinylpyrrolidonpolymer, wie es beschrieben wird in der U.S.-A-4 903 040.A particularly suitable ink-receiving layer for use in the recording medium used in the present invention is a layer coated on the support in the form of an aqueous dispersion of particles of a polyester ionomer, namely an aqueous dispersion of particles of a poly(cyclohexylenedimethylene isophthalate conosodium sulfobenzenedicarboxylate) dispersed in a vinylpyrrolidone polymer as described in U.S.-A-4,903,040.

Eine andere besonders geeignete Tinten-Empfangsschicht für die Verwendung in dem Aufzeichnungsmedium, das im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist eine Schicht, die auf den Träger in Form einer wäßrigen Dispersion von Teilchen aus einem Polyesterionomeren aufgetragen wird, nämlich eines Poly(cyclohexylendimethylen-co-oxydiethylenisophthalat-co-natriumsulfobenzoldicarboxylates), dispergiert in einem Vinylpyrrolidonpolymeren, wie es beschrieben wird in der U.S.-A-4 903 039.Another particularly suitable ink-receiving layer for use in the recording medium used in the present invention is a layer coated on the support in the form of an aqueous dispersion of particles of a polyester ionomer, namely a poly(cyclohexylenedimethylene-co-oxydiethylene isophthalate-co-sodium sulfobenzenedicarboxylate) dispersed in a vinylpyrrolidone polymer, as described in U.S.-A-4,903,039.

Eine noch andere, besonders geeignete Tinten-Empfangsschicht für die Verwendung in dem Aufzeichnungsmedium, das im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist eine Schicht, die auf den Träger aufgetragen wird in Form einer wäßrigen Dispersion von Teilchen eines Polyesterionomeren, nämlich einem Poly[cyclohexylendimehtylen-co-xylylenterephthalat-co-malonat-co-natriumiminobis(sulfonylbenzoat)], dispergiert in einem Vinylpyrrolidonpolymeren, wie es beschrieben wird in der U.S.-A-4 903 041.Yet another particularly suitable ink-receiving layer for use in the recording medium according to the present invention invention is a layer applied to the support in the form of an aqueous dispersion of particles of a polyester ionomer, namely a poly[cyclohexylenedimethylene-co-xylyleneterephthalate-co-malonate-co-sodium iminobis(sulfonylbenzoate)], dispersed in a vinylpyrrolidone polymer as described in US-A-4,903,041.

Die Teilchen des Polyesters haben im allgemeinen einen Durchmesser von bis zu 1 Mikrometer, oftmals von 0,001 bis 0,1, und in typischer Weise von 0,01 bis 0,08 Mikrometer. Die Große der Polyesterteilchen in der Tinten-Empfangsschicht ist verträglich mit den Transparenz-Erfordernissen der Tinten-Empfangsschicht. Das Gew.-Verhältnis von Polyester zu Vinylpyrrolidonpolymer in der Tinten-Empfangsschicht liegt in typischer Weise bei mindestens 1:1 und im allgemeinen im Bereich von 1:1 bis 6:1.The particles of the polyester generally have a diameter of up to 1 micrometer, often from 0.001 to 0.1, and typically from 0.01 to 0.08 micrometer. The size of the polyester particles in the ink-receiving layer is compatible with the transparency requirements of the ink-receiving layer. The weight ratio of polyester to vinylpyrrolidone polymer in the ink-receiving layer is typically at least 1:1, and generally in the range of 1:1 to 6:1.

Die Tinten-Empfangsschichten, die in dem Aufzeichnungsmedium verwendet werden, das im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, können auch verschiedene bekannte Additive enthalten, wozu gehören Mattierungsmittel, wie zum Beispiel Titandioxid, Zinkoxid, Kieselsäure und Polymerkügeichen, wie zum Beispiel quervernetzte Poly(methylmethacrylat)- oder Polystyrolkügelchen, zu dem Zweck, zu nicht-blockierenden Charakteristika des Aufzeichnungsmediums, das im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, beizutragen, und zu dem Zweck, die Flecken-Widerstandsfähigkeit hiervon (smudge resistance) zu steuern; oberflächenaktive Mittel, wie zum Beispiel nicht-ionogene oberflächenaktive Mittel auf Basis von Kohlenwasserstoffen oder Fluorkohlenstoffen oder kationische oberflächenaktive Mittel, wie zum Beispiel quaternäre Ammoniumsalze, um das Alterungsverhalten der Tinte absorbierenden Harze oder Schichten zu verbessern, unter Förderung der Absorption und Trocknung der nachfolgend aufgebrachten Tinte, unter Verbesserung der Oberflächengleichförmigkeit der Tinten-Empfangsschicht und Einstellung der Oberflächenspannung der getrockneten Beschichtung; fluoreszierende Farbstoffe; den pH-Wert steuernde Stoffe; Antischäumungsmittel; Gleitmittel; Schutzmittel; Mittel zur Modifizierung der Viskosität; Farbstoff-Fixiermittel; Mittel zur Erzeugung einer Wasserbeständigkeit; Dispergiermittel; UV- Licht absorbierende Mittel; Antischimmelmittel, antistatisch wirksame Mittel und dergleichen. Derartige Additive können aus bekannten Verbindungen oder Materialien in Ubereinstimmung mit den zu erreichenden Zielen ausgewählt werden. Es sollte jedoch bemerkt werden, daß, da der Träger transparent ist, der Typ und die Menge der ausgewählten Additive derart sein sollten, daß die Tinten-Empfangsschicht selbst lichtdurchlässig oder transparent bleibt, d.h. im wesentlichen nicht-lichtstreuend ist. In diesem Falle muß infolgedessen Sorgfalt bei der Auswahl und bei der Bestimmung der Mengen der Additive angewandt werden, die in die Tinten-Empfangsschichten eingeführt werden, so daß die Tinten- Empfangsschichten klar und transparent bleiben und nicht wolkig oder trübe werden.The ink-receiving layers used in the recording medium used in the present invention may also contain various known additives including matting agents such as titanium dioxide, zinc oxide, silica and polymer beads such as cross-linked poly(methyl methacrylate) or polystyrene beads for the purpose of contributing to non-blocking characteristics of the recording medium used in the present invention and for the purpose of controlling the smudge resistance thereof; surfactants, such as non-ionic surfactants based on hydrocarbons or fluorocarbons or cationic surfactants, such as quaternary ammonium salts, to improve the ageing behaviour of the ink-absorbing resins or layers, to promote the absorption and drying of the subsequently applied ink, to improve the surface uniformity of the ink-receiving layer and to adjust the surface tension of the dried coating; fluorescent dyes; pH-controlling agents; anti-foaming agents; lubricants; preservatives; viscosity modifiers; dye fixing agents; agents to impart water resistance; dispersants; UV light absorbing agents; anti-mold agents, antistatic agents and the like. Such additives may be selected from known compounds or materials in accordance with the objectives to be achieved. It should be noted, however, that since the support is transparent, the type and amount of additives selected should be such that the ink-receiving layer itself remains translucent or transparent, i.e., is substantially non-light scattering. In this case, care must therefore be taken in selecting and determining the amounts of additives to be incorporated into the ink-receiving layers so that the ink-receiving layers remain clear and transparent and do not become cloudy or hazy.

Besonders bevorzugte Tinten-Empfangsschichten für die Verwendung in dem Aufzeichnungsmedium, das im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, sind Schichten, die auf einen Träger in Form einer wäßrigen Dispersion aufgetragen werden, mit 45 bis 70 Gew.-% eines in Wasser dispergierbaren Polyesterionomeren des Typs, der offenbart und beschrieben wird in den vorerwähnten U.S.-A-4 903 039, U.S.-A-4 903 040 und U.S.-A-4 903 041, 25 bis 50 Gew.-% Poly(vinylpyrrolidon), 0 bis 5 Gew.-% eines Homopolymeren oder eines Copolymeren eines Alkylenoxids mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen als oberflächenaktives Mittel, 0 bis 5 Gew.-% Poly(vinylalkohol), 0,01 bis 3,0 Gew.-% Poly(methylmethacrylat-codivinylbenzol)teilchen mit einer mittleren Teilchengröße von 3 bis 30 Mikrometern, um die Glätte der Tinten-Empfangsschicht zu steigern, 0,1 bis 1,0 Gew.-% Propylenglykolbutylether als oberflächenaktives Mittel, um eine Tinten-Empfangsschicht zu erzeugen, die eine gleichförmige Dicke und 90 Gew.-% Wasser aufweist. Die polymerisierten Alkylenoxidkomponenten stellen nicht ionogene oberflächenaktive Polymere dar, wozu gehören Homopolymere und Copolymere eines Alkylenoxids, in dem Alkylen sich auf Kohlenstoffbindungen bezieht, wie zum Beispiel Ethylen, Propylen, Butylen und dergleichen, und wobei sie gekennzeichnet sind durch Molekulargewichte von 100 000 bis 5 000 000 auf Basis eines Gewichtsmittleren Molekulargewichts. Poly(ethylenoxid) ist ein besonders bevorzugtes Poly(alkylenoxid).Particularly preferred ink-receiving layers for use in the recording medium used in the present invention are layers coated on a support in the form of an aqueous dispersion comprising 45 to 70% by weight of a water-dispersible polyester ionomer of the type disclosed and described in the aforementioned US-A-4,903,039, US-A-4,903,040 and US-A-4,903,041, 25 to 50% by weight of poly(vinylpyrrolidone), 0 to 5% by weight of a homopolymer or a copolymer of an alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms as a surfactant, 0 to 5% by weight of poly(vinyl alcohol), 0.01 to 3.0% by weight of poly(methyl methacrylate-codivinylbenzene) particles having an average particle size of 3 to 30 micrometers to to increase the smoothness of the ink-receiving layer, 0.1 to 1.0 weight percent propylene glycol butyl ether as a surfactant to produce an ink-receiving layer having a uniform thickness and 90 weight percent water. The polymerized alkylene oxide components are nonionic surfactant polymers including homopolymers and copolymers of an alkylene oxide in which alkylene refers to carbon bonds, such as ethylene, propylene, butylene, and the like, and characterized by molecular weights of from 100,000 to 5,000,000 on a weight average basis. molecular weight. Poly(ethylene oxide) is a particularly preferred poly(alkylene oxide).

Die Tinten-Empfangsschicht wird in geeigneter Form auf das Trägermaterial durch Abscheidung aus einer Lösung oder Dispersion des hydrophilen Harzes oder Polymeren und anderer Additive, wie oben erwähnt, falls erwünscht, in einem flüchtigen Medium abgeschieden, wie zum Beispiel einem wäßrigen oder organischen Lösungsmittelmedium gemäß bekannten Beschichtungsverfahren, wie zum Beispiel einer Immersions- oder Tauchbeschichtung, Walzenbeschichtung, Umkehrwalzenbeschichtung, Beschichtung mittels eines Luftmessers, Beschichtung mittels eines Doctor-Blades, durch Wulstbeschichtung oder Vorhangbeschichtung, worauf so rasch wie möglich miüeinem Trockner getrocknet wird, wie zum Beispiel einem Heißlufttrockner oder einem Heißluftofen, einer heißen Trommel oder dergleichen.The ink-receiving layer is suitably deposited on the support material by deposition from a solution or dispersion of the hydrophilic resin or polymer and other additives as mentioned above, if desired, in a volatile medium, such as an aqueous or organic solvent medium, according to known coating techniques, such as immersion or dip coating, roll coating, reverse roll coating, air knife coating, doctor blade coating, bead coating or curtain coating, followed by drying as rapidly as possible with a dryer, such as a hot air dryer or a hot air oven, a hot drum or the like.

Die Tinten-Empfangsschicht kann eine Trocken-Dicke aufweisen, die ausreicht zum Absorbieren und zur Aufnahme der Aufzeichnungsflüssigkeit oder Tinte, die, obgleich variabel, je nach der Menge an Aufzeichnungsflüssigkeit, liegen kann bei 1 bis 30 Mikrometern, vorzugsweise bei 5 bis 20 Mikrometern.The ink-receiving layer may have a dry thickness sufficient to absorb and contain the recording liquid or ink, which, although variable depending on the amount of recording liquid, may be from 1 to 30 micrometers, preferably from 5 to 20 micrometers.

Die Trägermaterialien, die in den Aufzeichnungsmedien verwendet werden, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, sind transparente Materialien. In am meisten typischer-Weise wird ein plastischer Film als transparenter Träger verwendet. Zur Herstellung der Aufzeichnungsmedien, die im Rahmen des Verfahrens der vorliegenden Erfindung verwendet werden, kann der Träger bestehen aus Celluloseestern, wie zum Beispiel Cellulosetriacetat, Celluloseacetatpropionat oder Celluloseacetatbutyrat, Polyestern, wie zum Beispiel Poly(ethylenterephthalat), Polyamiden, Polyimiden, Polycarbonaten, Polyolefinen, Poly(vinylacetalen), Polyethern, Poly (vinylchlorid) harzen, Polysulfonamiden, Polystyrolen und dergleichen. Polyesterträger und insbesondere Poly(ethylenterephthalat) werden bevorzugt verwendet, aufgrund ihrer ausgezeichneten Dimensionsstabilitäts-Charakteristika. Der Träger muß transparent sein und kann bekannte Additive enthalten, einschließlich Absorbern für UV-Licht, um ultraviolettes Licht ab zufiltern, um die Lichtechtheit des aufgezeichneten Bildes zu steigern. Der UV-Absorber sollte dazu befähigt sein, Licht hauptsächlich im Bereich von 250 bis 400 Nanometern von dem Licht zu absorbieren, das in den transparenten Träger eindringt. Das Licht in diesem Wellenlängenbereich ist hauptsächlich für den Zerfall und den Abbau der Farbstoffe verantwortlich, die als Aufzeichnungsmittel in Aufzeichnungsflüssigkeiten verwendet werden, wodurch das Bild entfärbt, ausgebleicht oder gebleicht wird. Die folgenden Verbindungen können als geeignete Absorber für ultraviolette Strahlung zitiert werden: 2,2'-Dihydroxy-4-dimethoxybenzophenon (Cyasorb UV-24, erhältlich von ACC); Benzophenonverbindungen, wie zum Beispiel 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon (Uvinul D-49, erhältlich von BASF); 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazol (Tinuvin P, erhältlich von Ciba Geigy); 2-(2'-Hydroxy-5'-tert- butylphenyl)benzotriazol (Tinuvin PS, erhältlich von Ciba Geigy); 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazol (Tinuvin 320, erhältlich von Ciba Geigy); 2-(2'-Hydroxy-3'-tert-butyl-5'- methylphenyl)-5-chlorobenzotriazol (Tinuvin 326, erhältlich von Ciba Geigy); Phenylsalicyalat (Seesorb 201, erhältlich von Nisseki Calcium); p-tert-Butylphenylsalicylat (Sumisorb 90, erhältlich von Sumitomo Chemical) und Salicylsäureverbindungen, wie zum Beispiel p-Octylphenylsalicylat (OPS, erhältlich von Eastman Chemical).The support materials used in the recording media used in the present invention are transparent materials. Most typically, a plastic film is used as the transparent support. To prepare the recording media used in the process of the present invention, the support may be comprised of cellulose esters such as cellulose triacetate, cellulose acetate propionate or cellulose acetate butyrate, polyesters such as poly(ethylene terephthalate), polyamides, polyimides, polycarbonates, polyolefins, poly(vinyl acetals), polyethers, poly(vinyl chloride) resins, polysulfonamides, polystyrenes and the like. Polyester supports and particularly poly(ethylene terephthalate) are preferably used due to their excellent dimensional stability characteristics. The support must be transparent and may contain known additives including UV light absorbers to filter out ultraviolet light to increase the light fastness of the recorded image. The UV absorber should be capable of absorbing light mainly in the range of 250 to 400 nanometers from the light penetrating the transparent support. The light in this wavelength range is mainly responsible for the decomposition and degradation of the dyes used as recording agents in recording fluids, thereby discoloring, bleaching or bleaching the image. The following compounds can be cited as suitable ultraviolet radiation absorbers: 2,2'-dihydroxy-4-dimethoxybenzophenone (Cyasorb UV-24, available from ACC); benzophenone compounds such as 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone (Uvinul D-49, available from BASF); 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole (Tinuvin P, available from Ciba Geigy); 2-(2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl)benzotriazole (Tinuvin PS, available from Ciba Geigy); 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)benzotriazole (Tinuvin 320, available from Ciba Geigy); 2-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole (Tinuvin 326, available from Ciba Geigy); phenyl salicylate (Seesorb 201, available from Nisseki Calcium); p-tert-butylphenyl salicylate (Sumisorb 90, available from Sumitomo Chemical) and salicylic acid compounds such as p-octylphenyl salicylate (OPS, available from Eastman Chemical).

Beispiele für andere Additive, die in dem Träger verwendet werden können, sind Plastifizierungsmittel, Klebstoffe, Antioxidantien, antistatisch wirksame Mittel und dergleichen.Examples of other additives that can be used in the carrier are plasticizers, adhesives, antioxidants, antistatic agents and the like.

Zusätzlich muß der Träger selbsttragend sein. Unter "selbsttragend" ist ein Trägermaterial gemeint, wie zum Beispiel ein Blatt oder Film, der zu einer unabhängigen Existenz in Abwesenheit eines tragenden Substrates befähigt ist. Der Träger weist in geeigneter Weise eine Dicke von 6 Mikrometern bis 250 Mikrometern auf, vorzugsweise von 25 Mikrometern bis 125 Mikrometern. Falls erwünscht, um die Adhäsion der Tinten-Empfangsschicht auf dem Polymerträger zu fördern, kann die Oberfläche des Trägers zunächst mit einem chemischem Primer-Medium beschichtet werden, wie es aus dem Stande der Technik allgemein bekannt ist. Zu Beispielen von derartigen üblichen Primern oder die Adhäsion fördernden Mitteln zur Erzeugung einer Primerschicht auf der Oberfläche des Trägers gehören halogenierte Phenole oder teilweise hydrolysierte vinylchlorid-Vinylacetatcopolymere. Ein solches Copolymer enthält in geeigneter Weise 60 bis 98 % Vinylchlorid und 0,5 bis 3 % Hydroxyleinheiten, bezogen auf das Gewicht des Copolymeren. Das Molekulargewicht (die mittlere Molekulargewichtszahl) des Copolymeren liegt im Bereich von 10 000 bis 30 000 und vorzugsweise von 16 500 bis 25 000.In addition, the support must be self-supporting. By "self-supporting" is meant a support material, such as a sheet or film, capable of independent existence in the absence of a supporting substrate. The support suitably has a thickness of from 6 micrometers to 250 micrometers, preferably from 25 micrometers to 125 micrometers. If desired, to facilitate adhesion of the ink-receiving layer to the polymer support To promote adhesion, the surface of the support may first be coated with a chemical priming medium as is well known in the art. Examples of such conventional primers or adhesion promoters for forming a primer layer on the surface of the support include halogenated phenols or partially hydrolyzed vinyl chloride-vinyl acetate copolymers. Such a copolymer suitably contains 60 to 98% vinyl chloride and 0.5 to 3% hydroxyl units based on the weight of the copolymer. The molecular weight (number average molecular weight) of the copolymer is in the range of 10,000 to 30,000 and preferably 16,500 to 25,000.

Das Primermittel wird in geeigneter Weise in einer Konzentration aufgetragen, die zu einer Primerschicht führt, die eine relativ dünne trockene Beschichtungsdicke aufweist, beispielsweise, im allgemeinen von weniger als 2 und vorzugsweise weniger als 1 Mikrometer. Alternativ kann die Trägeroberfläche einer Corona-Entladungsbehandlung ausgesetzt werden bevor die Tinten-Empfangsschicht auf die Trägeroberfläche aufgebracht wird, um die Adhäsion der Tinten-Empfangsschicht auf dem Träger zu fördern.The priming agent is suitably applied at a concentration that results in a primer layer having a relatively thin dry coating thickness, for example, generally less than 2 and preferably less than 1 micrometer. Alternatively, the support surface may be subjected to a corona discharge treatment before the ink-receiving layer is applied to the support surface to promote adhesion of the ink-receiving layer to the support.

Nachdem die Tinten-Empfangsschicht mit einem aufgezeichneten Bild auf einem geeigneten Substrat gemäß der Praxis der vorliegenden Erfindung zur Haftung gebracht worden ist, dient der transparente plastische Film, der früher als Träger für die Tinten- Empfangsschicht diente, nunmehr als transparenter schützender Film, um das aufgezeichnete Bild vor einem Abrieb, einem Verschmieren, Ausbleichen oder einer Beschädigung durch Wasser zu schützen. Das Aufzeichnungsmedium, das in der Praxis der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird in einer solchen Weise hergestellt, daß der transparente schützende Film, d.h. früher der Träger, sich in Kontakt befindet mit und vollständig abdeckt die nicht-bedruckte Oberfläche der Tinten-Empfangsschicht, so daß er in Größe und Form der Tinten-Empfangsschicht entspricht und sich in guter übereinstimmung hiermit befindet, so daß das aufgezeichnete Bild durch den transparenten schützenden Film geschützt wird durch Beschädigungen, wie im vorstehenden beschrieben, nachdem die Tinten-Empfangsschicht an dem Substrat zur Haftung gebracht wurde. Die Tinten-Empfangsschicht mit dem aufgezeichneten Bild wird dann in einem geeigneten Substrat zur Haftung gebracht oder hiermit laminiert, durch Einwirkung von Wärme und Druck auf den Verbund, gebildet aus dem Substrat und dem Tintenaufzeichnungsmedium, so daß das aufgezeichnete Bild zwischen dem Substrat und dem transparenten schützenden platischen Film in Position gebracht wird oder einen Sandwich bildet, unter Verwendung einer üblichen Laminierungsvorrichtung, wie zum Beispiel einer Flachbettpresse oder einer Walzenpresse, wie es weiter unten genauer beschrieben wird. Auf diese Weise wird das aufgezeichnete Bild oder der aufgezeichnete Druck unterhalb des transparenten schützenden Films angeordnet und auf diese Weise wird das Bild bzw. der Druck gegenüber Abrieb, Verschmieren, Ausbleichen oder Beschädigung durch Wasser geschützt. In typischer Weise, wie im vorstehenden erwähnt, wird das Bild auf die Oberfläche der Tinten-Empfangsschicht in Form seines Spiegelbildes aufgedruckt und nachdem die Tinten-Empfangsschicht an dem Substrat zur Haftung gebracht worden ist, wird der aus dem Substrat und dem Tintenaufzeichnungsmedium gebildete Verbund "gekippt" ("flipped over"), so daß das Bild rechts-seitig ist gegenüber dem Substrat und geschützt ist durch das, was zunächst diente als transparenter, plastischer Träger für die Tinten-Empfangsschicht.After the ink-receiving layer having a recorded image has been adhered to a suitable substrate in accordance with the practice of the present invention, the transparent plastic film which formerly served as a support for the ink-receiving layer now serves as a transparent protective film to protect the recorded image from abrasion, smearing, fading or water damage. The recording medium used in the practice of the present invention is manufactured in such a manner that the transparent protective film, ie formerly the support, is in contact with and completely covers the non-printed surface of the ink-receiving layer so that it corresponds in size and shape to the ink-receiving layer and is in good conformity thereto so that the recorded Image is protected by the transparent protective film from damage as described above after the ink-receiving layer has been adhered to the substrate. The ink-receiving layer with the recorded image is then adhered or laminated to a suitable substrate by the application of heat and pressure to the composite formed by the substrate and the ink recording medium so that the recorded image is positioned or sandwiched between the substrate and the transparent protective plastic film using a conventional laminating device such as a flatbed press or a roller press as described in more detail below. In this way, the recorded image or print is positioned beneath the transparent protective film and in this way the image or print is protected from abrasion, smearing, fading or damage by water. Typically, as mentioned above, the image is printed on the surface of the ink-receiving layer in the form of its mirror image and after the ink-receiving layer has been adhered to the substrate, the composite formed by the substrate and the ink recording medium is "flipped over" so that the image is right-side up with respect to the substrate and is protected by what initially served as a transparent, plastic support for the ink-receiving layer.

Die Adhäsion der Tinten-Empfangsschicht gegenüber dem Substrat wird erreicht durch eine Laminierungsstufe oder ein Verfahren, bei dem ausreichende Wärme und Druck auf den Verbund ausgeübt werden, der aus dem Substrat und dem Bildaufzeichnungsmediurn gebildet wird, um die Tinten-Empfangsschicht an dem Substrat zur Haftung zu bringen oder hiermit zu verbinden. Die Bedingungen, wie Zeit, Temperatur und Druck, hängen von den speziell verwendeten Materialien ab, die für die Verwendung als Substrat und Tinten-Empfangsschicht ausgewählt wurden. Solche Bedingungen können leicht und schnell durch einen Fachmann ausgewählt werden, ohne daß es unzumutbarer Experimente bedarf. In typischer Weise kann, sofern eine Walzenpresse verwendet wird, der Verbund durch ein Paar, einen Spalt bildende Walzen unter einem Druck von 2,0 bis 20 psi, vorzugsweise 5,0 bis 15 psi, mit einer Geschwindigkeit von 24 inch (60,96 cm) pro Minute hindurchgeführt werden, wenn die Walze, die an das Substrat angrenzt, auf eine Temperatur von 90ºC aufgeheizt wird und wenn die Walze, die an den transparenten schützenden Film angrenzt, auf eine Temperatur von 100ºC erhitzt wird. Jedes beliebige geeignete, im Handel erhältliche Laminierungsgerät kann verwendet werden. Derartige Laminierungsgeräte können beispielsweise in Form einer Flachbettpresse vorliegen oder in Form einer Walzenpresse, wie im vorstehenden erwähnt. Im Falle der Anwendung einer Flachbettpresse wird der Verbund insgesamt sofort unter Druck eine Zeitlang erhitzt, die ausreicht, um eine adäquate Adhäsion zu erzielen. Im Falle einer Walzenpresse wird der Verbund unter Druck durch ein Paar von aufgeheizten Walzen hindurchgeführt Die Bewegung und die Reibung der Walzen bewirken, daß der Verbund stufenweise durch den Spalt geführt wird, der durch die zwei Walzen gebildet wird. Die Geschwindigkeit der Walzen wird so eingestellt, daß eine ausreichende Zeit in dem Spalt verbleibt, um eine adäquate Adhäsion herbeizuführen.Adhesion of the ink-receiving layer to the substrate is accomplished by a lamination step or process in which sufficient heat and pressure are applied to the composite formed by the substrate and the imaging medium to adhere or bond the ink-receiving layer to the substrate. The conditions, such as time, temperature and pressure, depend upon the particular materials selected for use as the substrate and ink-receiving layer. Such conditions can be readily and readily selected by one skilled in the art without undue experimentation. Typically, if a When a roll press is used, the composite is passed through a pair of nipped rolls under a pressure of 2.0 to 20 psi, preferably 5.0 to 15 psi, at a rate of 24 inches (60.96 cm) per minute when the roll adjacent the substrate is heated to a temperature of 90°C and when the roll adjacent the transparent protective film is heated to a temperature of 100°C. Any suitable commercially available laminating equipment may be used. Such laminating equipment may, for example, be in the form of a flat bed press or in the form of a roll press as mentioned above. When a flat bed press is used, the composite as a whole is immediately heated under pressure for a time sufficient to achieve adequate adhesion. In the case of a roller press, the composite is passed under pressure through a pair of heated rollers. The movement and friction of the rollers cause the composite to be gradually passed through the gap formed by the two rollers. The speed of the rollers is adjusted to allow sufficient time to remain in the gap to induce adequate adhesion.

Die Substrate, an die die Tinten-Empfangsschichten, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, zur Haftung gebracht werden können, können praktisch aus allen beliebigen Substraten bestehen, an denen die Polymeren und Harze zur Haftung gebracht werden können, die zur Bildung der Tinten-Empfangsschichten der Tintenaufzeichnungsmedien verwendet.werden, die im Rahmen der Praxis des vorliegenden Prozesses eingesetzt werden, und zwar durch Einwirkung von Wärme und Druck auf das Substrat und das Tintenaufzeichnungsmediurn, die ausreichen, um die Tinten-Empfangsschicht an dem Substrat zur Haftung zu bringen. Derartige Substrate können beispielsweise planar oder gekrümmt sein und können bestehen aus solchen Materialien, wie einfachem Papier, photographischem Papier, Tuch, Glas, plastischem Film und dergleichen. Im Falle einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann der Tinten-Aufzeichnungsprozeß der vorliegenden Erfindung dazu verwendet werden, um Compact-Discs zu markieren oder zu identifizieren, d.h. CDs, indem zunächst die Information aufgezeichnet wird, die erwünscht ist, um die Disc zu identifizieren, und zwar auf einer Tinten-Ernpfangsschicht des hier offenbarten und beschriebenen Typs, worauf die Tinten-Empfangsschicht mit der aufgezeichneten Information auf die Oberfläche der Compact-Disc auflaminiert wird, so daß die Information nunmehr auf die Disc aufgebracht und geschützt wird durch den transparenten plastischen Film"träger" der Tinten-Empfangsschicht gegenüber Abrieb, Verschmieren, Ausbleichen, Beschädigung durch Wasser und dergleichen. Ein solches Verfahren zur Markierung oder Beschriftung von Compact-Discs in dieser Weise ist sehr wertvoll, da es fortführt von bisher angewandten und kostspieligeren Markierungstechniken, wie zum Beispiel der Übertragungs-Lithographie und der Technik des Silk-Screening.The substrates to which the ink-receiving layers used in the present invention can be adhered can be virtually any substrate to which the polymers and resins used to form the ink-receiving layers of the ink recording media used in the practice of the present process can be adhered by applying heat and pressure to the substrate and ink recording medium sufficient to adhere the ink-receiving layer to the substrate. Such substrates can be, for example, planar or curved and can be made of such materials as plain paper, photographic paper, cloth, glass, plastic film, and the like. In a particularly preferred embodiment of the present invention, the ink recording process of the present invention can be used to produce compact discs. mark or identify compact discs, ie, compact disks, by first recording the information desired to identify the disc on an ink-receiving layer of the type disclosed and described herein, and then laminating the ink-receiving layer with the recorded information to the surface of the compact disk so that the information is now applied to the disk and protected by the transparent plastic film "support" of the ink-receiving layer against abrasion, smearing, fading, water damage and the like. Such a method of marking or labeling compact disks in this manner is very valuable since it advances previously used and more expensive marking techniques such as transfer lithography and silk screening techniques.

Die Tinten, die zum Aufzeichnen eines Bildes auf den Aufzeichnungsmedien eingesetzt werden, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind gut bekannte Tinten. Die Tinten- Zusammensetzungen, die bei dem Tintenstrahldruck eingesetzt werden, sind in typischer Weise flüssige Zusammensetzungen mit einem Lösungsmittel oder einer Trägerflüssigkeit, Farbstoffen oder Pigmenten, Feuchthaltemitteln, organischen Lösungsmitteln, Detergentien, Dickungsrnitteln, Präservativen und dergleichen. Das Lösungsmittel oder die Trägerflüssigkeit kann allein aus Wasser bestehen oder sie kann überwiegend aus Wasser bestehen, das vermischt ist mit anderen mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln, wie zum Beispiel mehrwertigen Alkoholen, obgleich Tinten, in denen organische Materialien, wie zum Beispiel mehrwertige Alkohole, den überwiegenden Träger oder die überwiegende Lösungsmittelflüssigkeit darstellen, auch verwendet werden können. Besonders geeignet sind Lösungsmittelgemische aus Wasser und mehrwertigen Alkoholen. Die Farbstoffe, die in solchen Zusammensetzungen verwendet werden, sind in typischer Weise wasserlösliche Farbstoffe vom Direkt-Typ oder Säuretyp. Derartige flüssige Tinten-Zusammensetzungen wurden im Stande der Technik ausführlich beschrieben, einschließlich beispielsweise in den U.S.-A-4 381 946; U.S.-A- 4 239 543 und U.S.-A-4 781 758.The inks used to record an image on the recording media used in the present invention are well known inks. The ink compositions used in ink jet printing are typically liquid compositions containing a solvent or carrier liquid, dyes or pigments, humectants, organic solvents, detergents, thickeners, preservatives and the like. The solvent or carrier liquid may consist solely of water or it may consist predominantly of water mixed with other water-miscible solvents such as polyhydric alcohols, although inks in which organic materials such as polyhydric alcohols are the predominant carrier or solvent liquid may also be used. Solvent mixtures of water and polyhydric alcohols are particularly suitable. The dyes used in such compositions are typically water-soluble direct-type or acid-type dyes. Such liquid ink compositions have been extensively described in the art, including, for example, U.S.-A-4,381,946; U.S.-A-4,239,543; and U.S.-A-4,781,758.

Die Erfindung wird weiter veranschaulicht durch Bezugnahme auf die folgenden Beispiele.The invention is further illustrated by reference to the following examples.

example 1

Eine Tinten-Empfangsschicht mit 6,59 Gew.-% Poly[1,4-cyclohexylendimethylen-co-p-xylylen (40/60) terephthalat-co-malonat-co- 3,3'-natriumiminobis(sulfonylbenzoat)] (erhalten von Eastman Chemical Company als AQ38S), 2,83 Gew.-% Poly(vinylpyrrolidon) (erhalten von BASF Corporation unter der Handelsbezeichnung Kollidon 90), 0,2 Gew.-% Poly(ethylenoxid), erhalten von Aldrich Chemical Company), 0,2 Gew.-% Poly(vinylalkohol) (vertrieben von Air Products and Chemicals unter der Handelsbezeichnung AIRVOL 165), 0,07 Gew.-% Poly(methylmethacrylat-co-divinylbenzol) teilchen mit einer mittleren Teilchengröße von 5 Mikrometern, 0,11 Gew.-% Propylenglykolbutylether (erhalten von Union Carbide Corporation unter der Handelsbezeichnung Propasol-B) und 90,0 Gew.-% destilliertem Wasser wurde auf einen transparenten Träger aufgebracht, der aus einem 4,0 mil dicken Film von Poly(ethylenterephthalat) bestand, und zwar mit einer Trocken-Beschichtungsstärke von 1,5 g/ft², unter Erzeugung eines Aufzeichnungsmediums. Der Träger wurde gerade vor Aufbringen der Beschichtungslösung einer Corona-Entladungsbehandlung unterworfen. Auf die Tinten- Empfangsschicht wurde ein Bild aufgedruckt unter Verwendung eines 4-Farben-Tintenstrahldruckers vorn Typ Hewlett Packard Desk Writer 550C 4-color ink-jet printer. Das Bild wurde elektronisch "gekippt" ("flipped") derart, daß ein Spiegelbild des beabsichtigten Bildes auf die Tinten-Empfangsschicht aufgebracht wurde. Die Tinten-Empfangsschicht des Tintenaufzeichnungsmediums mit dem aufgezeichneten Bild wurde dann in Kontakt gebracht mit einem opaken Papiersubstrat, vertrieben unter der Handelsbezeichnung Wassau Offset Opaque, das in Größe und Form der das aufgezeichnete Bild tragenden Oberfläche der Tinten-Empfangsschicht entsprach, so daß die Tinten-Empfangsschicht zwischen das opake Papiersubstrat und den transparenten Träger gelangte oder hiermit einen Sandwich bildete. Der Verbund aus Tintenaufzeichnungsmedium und Substrat, der auf diese Weise erzeugt wurde, wurde dann durch ein Paar aufgeheizter Walzen mit einer Geschwindigkeit von 24 inch (60,96 cm) pro Minute geführt. Die obere Walze, die einen Durchmesser von 3 inch (7,62 cm) besaß und an den transparenten Träger angrenzte, wurde auf 100ºC erhitzt und die untere Walze, die einen Durchmesser von 3 inch (7,62 cm) besaß und die an das opake Substrat angrenzte, wurde auf 90ºC erhitzt. Der laminierte Verbund zeigte eine ausgezeichnete Adhäsion. Versuche, das Papiersubstrat von der Tinten-Empfangsschicht auf manuellem Wege zu trennen, waren erfolglos.An ink receiving layer comprising 6.59 wt.% poly[1,4-cyclohexylenedimethylene-co-p-xylylene (40/60) terephthalate-co-malonate-co-3,3'-sodium iminobis(sulfonylbenzoate)] (obtained from Eastman Chemical Company as AQ38S), 2.83 wt.% poly(vinylpyrrolidone) (obtained from BASF Corporation under the tradename Kollidon 90), 0.2 wt.% poly(ethylene oxide) (obtained from Aldrich Chemical Company), 0.2 wt.% poly(vinyl alcohol) (sold by Air Products and Chemicals under the tradename AIRVOL 165), 0.07 wt.% poly(methyl methacrylate-co-divinylbenzene) particles having an average particle size of 5 micrometers, 0.11 wt.% propylene glycol butyl ether (obtained from Union Carbide Corporation under the tradename Propasol-B) and 90.0 wt.% distilled water was coated onto a transparent support consisting of a 4.0 mil thick film of poly(ethylene terephthalate) at a dry coverage of 1.5 g/ft² to form a recording medium. The support was subjected to a corona discharge treatment just prior to application of the coating solution. An image was printed onto the ink-receiving layer using a Hewlett Packard Desk Writer 550C 4-color ink-jet printer. The image was electronically "flipped" such that a mirror image of the intended image was deposited on the ink-receiving layer. The ink-receiving layer of the ink recording medium with the recorded image was then brought into contact with an opaque paper substrate, sold under the trade name Wassau Offset Opaque, which corresponded in size and shape to the recorded image-bearing surface of the ink-receiving layer, so that the ink-receiving layer was sandwiched between the opaque paper substrate and the transparent support. The ink recording medium-substrate composite thus formed was then passed through a pair of heated rollers at a speed of 24 inches (60.96 cm) per minute. The upper roller, which was 3 inches (7.62 cm) in diameter and adjacent to the transparent support, was heated to 100ºC and the lower roller, which was 3 inches (7.62 cm) in diameter and adjacent to the opaque substrate, was heated to 90ºC. The laminated composite exhibited excellent adhesion. Attempts to manually separate the paper substrate from the ink-receiving layer were unsuccessful.

Comparison example 2

Ein im Handel erhältliches Tintenaufzeichnungsmedium, nämlich ein Tintenstrahlfilm vom Typ ICI 4GP735T Business Graphics Ink Jet Film, erhalten von der Imagedata Division of Imperialchemical Industries, Brantham Manningtree, England, mit einer Tinten-Empfangsschicht, die keines der selbst-laminierenden Polymeren oder Harze des Typs oder der Art enthielt, die hier im vorstehenden für die Verwendung im Rahmen der Praxis der vorliegenden Erfindung offenbart und beschrieben wurden, wurde getestet bezüglich der Adhäsion seiner Tinten-Empfangsschicht gegenüber dem gleichen Substrat, das in Beispiel 1 beschrieben wurde, unter Anwendung der gleichen Bedingungen, die in Beispiel 1 angegeben wurden, mit dem Ergebnis, daß sich der Film leicht von dem Papier nach der Laminierung abtrennen ließ. Diese Ergebnisse veranschaulichen die selbst-klebenden Eigenschaften der Polymeren und Harze, die zur Herstellung der Tinten-Ernpfangsschichten der Tintenaufzeichnungsmedien verwendet wurden, die im Rahmen der Praxis der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden.A commercially available ink recording medium, namely, ICI 4GP735T Business Graphics Ink Jet Film obtained from Imagedata Division of Imperialchemical Industries, Brantham Manningtree, England, having an ink receiving layer containing none of the self-laminating polymers or resins of the type or kind disclosed and described hereinabove for use in the practice of the present invention, was tested for the adhesion of its ink receiving layer to the same substrate described in Example 1 using the same conditions as set forth in Example 1, with the result that the film was easily released from the paper after lamination. These results illustrate the self-adhesive properties of the polymers and resins used to prepare the ink-receiving layers of the ink recording media used in the practice of the present invention.

Obgleich die vorliegende Erfindung, wie im vorstehenden erwähnt, primär auf ein Verfahren zur Er?eugung von aufgezeichneten Bildern mit verbesserter Beständigkeit gerichtet ist, bei dem die aufgezeichneten Bilder erzeugt werden mittels eines Tintenstrahldruckers, in dem Tröpfchen von Tinte in typischer Weise durch eine oder mehrere Öffnungen eines Druckerkopfes auf ein Tintenaufzeichnungsmedium des hier beschriebenen Typs ausgestoßen werden, können Bilder, die auf der Oberfläche einer Tinten-Empfangsschicht eines Tintenaufzeichnungsmediums des hier beschriebenen Typs aufgezeichnet wurden und zwar mittels eines Stiftzeichners (pen plotter), dessen Funktionsweise darin besteht, direkt auf der Oberfläche der Tinten-Ernpfangsschicht aufzuzeichnen, unter Verwendung eines Stiftes, in typischer Weise bestehend aus einem Bündel von Kapillarröhrchen in Kontakt mit einem Tinten-Reservoir mit verbesserter Beständigkeit ebenfalls in der gleichen Weise wie jene Bilder, hergestellt mittels eines Tintenstrahldruckers erzeugt werden. Das heißt, nachdem ein Bild auf der Tinten-Empfangsschicht eines Tintenaufzeichnungsmediums des hier beschriebenen Typs mittels eines Stiftzeichners erzeugt oder aufgezeichnet wurde, kann die Tinten-Empfangsschicht des Tintenaufzeichnungsmediums in Kontakt mit einem Substrat der Wahl gebracht werden, und der auf diese Weise erzeugte Verbund aus dem Substrat und dem Aufzeichnungsmedium kann der Einwirkung von Wärme und Druck ausgesetzt werden, die ausreichend sind, um die Tinten- Empfangsschicht des Aufzeichnungsrnediums mit dem Substrat zusammenzulaminieren.Although the present invention, as mentioned above, is primarily directed to a method of producing recorded images with improved permanence, in which the recorded images are produced by means of an ink jet printer in which droplets of ink are typically ejected through one or more orifices of a printer head onto an ink recording medium of the type described herein, images formed on the surface of an ink-receiving layer of an ink recording medium of the type described herein type by means of a pen plotter which operates to record directly on the surface of the ink-receiving layer using a pen typically consisting of a bundle of capillary tubes in contact with an ink reservoir of improved permanence, also in the same manner as those images produced by an ink jet printer. That is, after an image has been produced or recorded on the ink-receiving layer of an ink recording medium of the type described herein by means of a pen plotter, the ink-receiving layer of the ink recording medium can be brought into contact with a substrate of choice and the composite of substrate and recording medium thus formed can be subjected to heat and pressure sufficient to laminate the ink-receiving layer of the recording medium to the substrate.

Claims

1. Ink recording process with the steps:

(1) applying ink droplets in an imagewise form to the surface of an ink-receiving layer of an ink-recording medium to record an image thereon, wherein the ink-recording medium comprises the ink-recording layer disposed on a transparent, plastic film support;

(2) bringing the surface of the ink recording layer having the recorded image into contact with an opaque or transparent substrate, thereby forming a composite of the ink recording medium and the substrate, and

(3) applying to the composite thus formed a temperature and pressure sufficient to cause the ink-receiving layer of the ink recording medium to adhere or bond to the transparent or opaque substrate, the ink-receiving layer comprising at least one hydrophilic or hydrophobic resin capable of causing the ink-receiving layer to adhere or bond to the transparent or opaque substrate upon application of heat and pressure to the composite.

2. A recording process according to claim 1, wherein the resin is a hydrophilic resin.

3. A recording process according to claim 2, wherein the hydrophilic resin comprises a polyester.

4. A recording process according to claim 3, wherein the polyester is a poly(cyclohexylenedimethylene isophthalate-co-sodium sulfobenzenedicarboxylate).

5. A recording process according to claim 3, wherein the polyester is a poly(clohexylenedimethylene-co-oxydiethylene-isophthalate-conodium sulfobenzene-dicarboxylate).

6. A recording process according to claim 3, wherein the polyester is a poly[cyclohexylenedimethylene-co-xylylene terephthalate-comalonate-co-sodium iminobis(sulfonylbenzoate)].

7. A recording process according to claim 3, wherein the polyester is a poly[cyclohexylenedimethylene-co-p-xylylene terephthalate-comalonate-co-3,3'-sodium iminobis(sulfonylbenzoate)].

8. A recording process according to claim 4, wherein the polyester contains particles of a poly(cyclohexylenedimethylene isophthalate conosodium sulfobenzene dicarboxylate) dispersed in a vinylpyrrolidone polymer.

9. A recording process according to claim 5, wherein the polyester contains particles of a poly(cyclohexylenedimethylene-co-oxydiethyleneisophthalate-co-sodium sulfobenzene-dicarboxylate) dispersed in a vinylpyrrolidone polymer.

10. A recording process according to claim 6, wherein the polyester comprises particles of a poly[cyclohexylenedimethylene-co-xylylene terephthalate-co-malonate-co-sodium iminobis(sulfonylbenzoate)].

11. A recording process according to claim 7, wherein the polyester comprises particles of a poly[1,4-cyclohexylenedimethylene-co-p-xylylene- (40/60)-terephthalate-co-malonate-co-3,3'-sodium iminobis(sulfonylbenzoates)] dispersed in a vinylpyrrolidone polymer.

12. A recording process according to claim 1, wherein the ink-receiving layer is coated on the support in the form of an aqueous dispersion of 45 to 70 wt.% poly[1,4-cyclohexylenedimethylene-co-p-xylylene(40/60)-terephthalate-co-malonate-co-3,3'-sodium iminobis(sulfonylbenzoate)], 25 to 50 wt.% poly(vinylpyrrolidone), 0 to 5 wt.% of a homopolymer or a copolymer of an alkylene oxide containing 2 to 6 carbon atoms, 0 to 5 wt.% poly(vinyl alcohol), 0.1 to 3.0 wt.% poly(methyl methacrylate-co-divinylbenzene), 0.1 to 1.0 wt.% propylene glycol butyl ether and 90.0 wt.% distilled water.

13. A recording process according to claim 1, wherein the support is a polyester film.

14. A recording process according to claim 13, wherein the polyester is poly(ethylene terephthalate).

15. A recording process according to claim 1, wherein the dry thickness of the ink-receiving layer is 1 to 30 micrometers.

16. A recording process according to claim 1, wherein the dry thickness of the support is 6 to 250 micrometers.

17. A recording process according to claim 1, wherein the transparent or opaque substrate is a surface of a compact disc.