DE69418815T2 - Ink jet recording material - Google Patents

Ink jet recording material

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DE69418815T2 DE1994618815 DE69418815T DE69418815T2 DE 69418815 T2 DE69418815 T2 DE 69418815T2 DE 1994618815 DE1994618815 DE 1994618815 DE 69418815 T DE69418815 T DE 69418815T DE 69418815 T2 DE69418815 T2 DE 69418815T2
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein opakes Aufzeichnungsmaterial, das für eine Tintenstrahlaufzeichnung geeignet ist. Spezieller betrifft die vorliegende Erfindung ein opakes Aufzeichnungsmaterial, das für eine Tintenstrahlaufzeichnung geeignet ist, welche klare, brilliante, glänzende Farbbilder von hoher Bilddichte aufzeichnen kann, welche im Aussehen und im Anfühlen herkömmlichen farbfotografischen Abzügen vergleichbar sind, sowie ein Verfahren zur Tintenstrahlaufzeichnung, welches das Aufzeichnungsmaterial verwendet.The present invention relates to an opaque recording material suitable for ink jet recording. More particularly, the present invention relates to an opaque recording material suitable for ink jet recording which can record clear, brilliant, glossy color images of high image density which are comparable in appearance and feel to conventional color photographic prints, and to a method of ink jet recording using the recording material.

Bei der Tintenstrahlaufzeichnung können zahlreiche Schemata verwendet werden, um die Abscheidung von Tintentröpfchen auf dem Bildaufzeichnungsmaterial zur Lieferung des gewünschten Bildes zu steuern. In einem Verfahren, das als kontinuierliche Tintenstrahlaufzeichnung bekannt ist, wird ein kontinuierlicher Tröpfchenstrom aufgeladen und auf bildweise Art auf die Oberfläche des Bildaufzeichnungsmaterials abgelenkt, während Nicht- Aufzeichnungströpfchen aufgefangen und zu dem Tintensammelbehälter zurückgeführt werden. In einem anderen Verfahren, das als Tropfen-auf-Anforderung-Tintenstrahlaufzeichnung bekannt ist, werden einzelne Tintentröpfchen, wie benötigt, auf das Bildaufzeichnungsmaterial geschleudert, um das gewünschte Bild zu bilden. Übliche Verfahren der Steuerung des Ausschleuderns von Tintentröpfchen beim Tropfen-auf-Anforderung-Drucken schließen piezoelektrische Meßwandler und eine thermische Blasenbildung ein. Die Tintenstrahlaufzeichnung erfreut sich einer raschen Annahme durch die Öffentlichkeit als Aufzeichnungsverfahren, das wenig Lärm verursacht und ein ökonomisches und mehrfarbiges Drucken gestattet.In ink jet recording, numerous schemes can be used to control the deposition of ink droplets on the imaging material to provide the desired image. In one process known as continuous ink jet recording, a continuous stream of droplets is charged and deflected in an image-wise manner onto the surface of the imaging material, while non-recording droplets are captured and returned to the ink collection container. In another process known as drop-on-demand ink jet recording, individual ink droplets are projected onto the imaging material as needed to form the desired image. Common methods of controlling the ejection of ink droplets in drop-on-demand printing include piezoelectric transducers and thermal bubbling. Inkjet recording is enjoying rapid acceptance by the public as a recording method that produces little noise and allows economical and multi-colour printing.

Was die Tinte für die Tintenstrahlaufzeichnung betrifft, werden hauptsächlich wäßrige Tinten verwendet, welche die Anforderun gen bezüglich Sicherheit und Aufzeichnungseigenschaften erfüllen, und diese Tinten enthalten in vielen Fällen einen mehrwertigen Alkohol oder dergleichen zur Verhütung einer Düsenverstopfung und zur Erhöhung der Austrittsstabilität.As for the ink for inkjet recording, mainly aqueous inks are used, which meet the requirements requirements for safety and recording properties, and these inks often contain a polyhydric alcohol or the like to prevent nozzle clogging and increase ejection stability.

Als Aufzeichnungsmaterial für die Tintenstrahlaufzeichnung werden üblicherweise gewöhnliche Papiere und sog. Tintenstrahlaufzeichnungspapiere verwendet, welche ein Substrat und eine Tintenempfangsschicht umfassen, die auf dem Substrat gebildet ist. In der Tat verwenden die meisten Aufzeichnungsmaterialien für eine Oberflächenbildwahrnehmung des Standes der Technik ein System, in dem eine poröse Tintenempfangsschicht auf der Oberfläche eines Substrats, beispielsweise Papier, vorgesehen ist und das Aufzeichnungsmittel fixiert wird, indem man gestattet, daß die zu empfangende Tinte in die porösen Hohlräume der Empfangsschicht aufgenommen wird. Ein derartiger Typ von poröser Tintenempfangsschicht, der in Tintenstrahlaufzeichnungssystemen verwendet wird, umfaßt ein pigmentgefülltes, wasserlösliches hydrophiles Harz oder Polymer mit einem hohen Grad an Tintenabsorptionsfähigkeit. Beispiele für derartige Polymere schließen veschiedene natürlich vorkommende wasserlösliche, hydrophile Harze, wie Albumin, Gelatine, Casein, Stärke, kationische Stärke, Gummi arabicum, Natriumalginat, und verschiedene synthetische, wasserlösliche, hydrophile Harze, wie Poly(vinylalkohol), Poly(amid), Poly(acrylamid), Poly(vinylpyrrolidon), quaternäres Poly(vinylpyrrolidon), Poly(ethylenimin), Poly(vinylpyridiumhalogenid), Melaminharze, Polyurethane, Polyester, Carboxymethylcellulose, Poly(vinylformal), Poly(methylmethacrylat), Poly(vinylbutyral) und dergleichen ein. Derartige Harze sind ausführlich im Stand der Technik beschrieben worden, einschließlich beispielsweise in der US-A-4,868,581 und der US-A-4,956,223.As a recording material for ink jet recording, ordinary papers and so-called ink jet recording papers comprising a substrate and an ink receiving layer formed on the substrate are usually used. In fact, most of the prior art recording materials for surface image perception use a system in which a porous ink receiving layer is provided on the surface of a substrate such as paper and the recording medium is fixed by allowing the ink to be received to be absorbed into the porous voids of the receiving layer. One such type of porous ink receiving layer used in ink jet recording systems comprises a pigment-filled, water-soluble hydrophilic resin or polymer having a high degree of ink absorbency. Examples of such polymers include various naturally occurring water-soluble hydrophilic resins such as albumin, gelatin, casein, starch, cationic starch, gum arabic, sodium alginate, and various synthetic water-soluble hydrophilic resins such as poly(vinyl alcohol), poly(amide), poly(acrylamide), poly(vinylpyrrolidone), quaternary poly(vinylpyrrolidone), poly(ethyleneimine), poly(vinylpyridium halide), melamine resins, polyurethanes, polyesters, carboxymethylcellulose, poly(vinyl formal), poly(methyl methacrylate), poly(vinyl butyral), and the like. Such resins have been extensively described in the art including, for example, in U.S. Patent Nos. 4,868,581 and 4,956,223.

Im allgemeinen können, wenn derartige Materialien wie gewöhnliches Papier und die oben beschriebenen Tintenstrahlaufzeichnungspapiere mit Tinten bedruckt werden, Texte und graphische Bilder mit guter Qualität erzeugt werden. Wenn jedoch fotografische Bilder mit den gleichen Tinten auf derartige Aufzeich nungsmaterialien gedruckt werden, sind die Bilder von relativ schlechter Qualität, wenn man sie mit herkömmlichen fotografischen Abzügen vergleicht. Vor allem besteht ein Mangel an Oberflächenglanz und Substratopazität.In general, when such materials as ordinary paper and the ink jet recording papers described above are printed with inks, texts and graphic images of good quality can be produced. However, when photographic images are printed with the same inks on such recording When printed on these materials, the images are of relatively poor quality when compared to conventional photographic prints. In particular, there is a lack of surface gloss and substrate opacity.

Beispielsweise ist in der US-A-5,141,599 ein opakes Empfangsmaterial auf Papierbasis für das Tintenstrahldrucken offenbart, welches ein mit Poly(olefin) beschichtetes Basispapier umfaßt, das mit einer Tintenempfangsschicht überzogen ist, die eine Mischung aus Gelatine und Stärke enthält. Wie berichtet, zeigen diese Empfangsmaterialien einen hohen Oberflächenglanz, eine gute Farbdichte und sind schmierbeständig. Obwohl derartige Empfangsmaterialien, wenn sie mit einer Tintenstrahl-Druckvorrichtung mit einem Bild bedruckt werden, Bilder erzeugen, die sich herkömmlichen fotografischen Abzügen im Aussehen und Anfühlen annähern, sind die darauf erzeugten Bilder immer noch nicht von der gleichen hohen Bildqualität, die man üblicherweise von fotografischen Abzügen erwartet und von denselben gezeigt wird.For example, US-A-5,141,599 discloses an opaque paper-based receiver for ink jet printing comprising a poly(olefin) coated base paper coated with an ink receiving layer containing a mixture of gelatin and starch. These receivers are reported to exhibit high surface gloss, good color density and are smear resistant. Although such receivers, when imaged using an ink jet printing device, produce images that approximate conventional photographic prints in appearance and feel, the images produced thereon are still not of the same high image quality that is usually expected and exhibited by photographic prints.

Zusätzlich zu den oben angeführten Problemen werden Aufzeichnungsmaterialien des oben beschriebenen Typs, die eine poröse Tintenempfangsschicht umfassen, die auf der Oberfläche eines Papierträgers aufgetragen ist, typischerweise hergestellt, indem man eine wäßrige und/oder organische Lösungsmittel- (beispielsweise Methanol- oder Ethanol-)Lösung oder -Dispersion des polymeren Materials oder Harzes durch herkömmlich bekannte Verfahren, wie beispielsweise mittels eines Rakelbeschichters, eines Dosiermesserbeschichters, eines Tiefdruckbeschichters oder eines Vorhangsbeschichters auf dem Papierträger oder -substrat aufbringt und trocknet, um eine Schicht auf dem Papierträger zu bilden. Wenn derartige Aufzeichnungsmaterialien durch dieses Verfahren gebildet werden, erzeugt die Neigung der wäßrigen und/oder Lösungsmittel-Beschichtungslösung oder -dispersion, die faserige Struktur des Papiers zu durchdringen, eine ungleichförmige Tintenempfangsschicht mit einer nicht glänzenden oder selektiv glänzenden Oberfläche. Mit ungleichförmig ist gemeint, daß die Tintenempfangsschicht uneben ist, indem einige Flächen der Schicht dicker sind als andere. Ein weiteres Problem, das mit diesem Auftragungsverfahren verbunden ist, ist die Neigung des Papiers, sich aufgrund der großen Menge an Wasser und/oder Lösungsmittel, welche es während des Beschichtungsverfahrens absorbiert, aufzurollen und/oder zu wellen, wodurch das beschichtete Papier veranlaßt wird, auf wellenförmige Weise verformt zu werden, was eine Verringerung der Bildqualität zur Folge hat. Wenn die Aufzeichnung durch die Verwendung eines Druckers mit einer Mehrzahl von Aufzeichnungsköpfen durchgeführt wird, tritt der konvexe Teil, der durch die Wellung gebildet wird, während der Aufzeichnung mit dem Kopf in Kontakt, wodurch der Kopf verstopft oder das Bild verschmiert wird. Noch ein weiteres Problem, das diesem Verfahren eigen ist, ist die Neigung des Papiers, aufgrund der großen Menge an Wasser und/oder Lösungsmittel, die es beim Beschichtungsverfahren absorbiert, während des Beschichtungsverfahrens leicht zu reißen.In addition to the problems noted above, recording materials of the type described above comprising a porous ink-receiving layer coated on the surface of a paper support are typically prepared by applying an aqueous and/or organic solvent (e.g., methanol or ethanol) solution or dispersion of the polymeric material or resin to the paper support or substrate by conventionally known methods such as by means of a doctor blade coater, a metering knife coater, a gravure coater or a curtain coater and drying it to form a layer on the paper support. When such recording materials are formed by this method, the tendency of the aqueous and/or solvent coating solution or dispersion to penetrate the fibrous structure of the paper produces a non-uniform ink-receiving layer having a non-glossy or selectively glossy surface. By non-uniform is meant that the ink-receiving layer is uneven, by making some areas of the layer thicker than others. Another problem associated with this application method is the tendency of the paper to curl and/or warp due to the large amount of water and/or solvent it absorbs during the coating process, thereby causing the coated paper to be deformed in a wavy manner, resulting in a reduction in image quality. When recording is performed by using a printer having a plurality of recording heads, the convex part formed by the warp comes into contact with the head during recording, thereby clogging the head or smearing the image. Yet another problem inherent in this method is the tendency of the paper to tear easily during the coating process due to the large amount of water and/or solvent it absorbs during the coating process.

Aus diesem und aus anderen Gründen besteht ein Bedarf an der Bereitstellung eines opaken Bildaufzeichnungsmaterials auf Papierbasis, das für ein Bedrucken mit einer Tintenstrahl- Aufzeichnungsvorrichtung, wie einem Tintenstrahldrucker, geeignet ist und in der Lage ist, fotografische Bilder mit hoher Qualität zu liefern, welche bezüglich Bilddichte, Opazität, Oberflächenglanz, Farbskala (d. h. Bereich der Farben) und Anfühlen herkömmlichen fotografischen Abzügen vergleichbar sind.For this and other reasons, there is a need to provide an opaque paper-based imaging material suitable for printing with an ink-jet recording device, such as an ink-jet printer, and capable of providing high quality photographic images comparable to conventional photographic prints in image density, opacity, surface gloss, color gamut (i.e., range of colors), and feel.

Um die obenerwähnten Probleme zu lösen, wird eine Tintenempfangsschicht, die ein synthetisches, hydrophiles Harz oder eine Mischung derartiger Harze umfaßt, auf ein mit einem Poy(olefin) beschichtetes Basispapier aufgetragen, um ein Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial zu bilden. Das so gebildete opake Aufzeichnungsmaterial ist in der Lage, Farbbilder wiederzugeben, die das Aussehen und Anfühlen von herkömmlichen fotografischen Abzügen aufweisen. Weiter verhindert die Anwesenheit der Poly(olefin)-Beschichtung auf dem Papiersubstrat, daß jegliches Wasser und/oder Lösungsmittel, das in der Tintenempfangsschicht anwesend ist, bei dem Verfahren der Auftragung der Tintenemp fangsschicht auf das Papiersubstrat in das Papier eindringt. Dieses wiederum verhindert, daß sich das Papier aufrollt, wellt oder daß es bei dem Beschichtungsverfahren zerreißt.To solve the above-mentioned problems, an ink-receiving layer comprising a synthetic hydrophilic resin or a mixture of such resins is coated on a poly(olefin) coated base paper to form an ink jet recording material. The opaque recording material thus formed is capable of reproducing color images having the look and feel of conventional photographic prints. Furthermore, the presence of the poly(olefin) coating on the paper substrate prevents any water and/or solvent present in the ink-receiving layer from entering the paper substrate during the process of applying the ink. ceptive layer on the paper substrate penetrates into the paper. This in turn prevents the paper from rolling up, curling or tearing during the coating process.

Demgemäß wird gemäß der vorliegenden Erfindung ein Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahldrucken bereitgestellt, welches ein Trägermaterial umfaßt, das ein mit Poly(olefin) beschichtetes Basispapier und eine Tintenempfangsschicht einschließt, welche ein synthetisches, hydrophiles Harz umfaßt, das über der mit Poly(olefin) beschichteten Papierbasis aufgetragen ist, wie in Anspruch 1 angeführt.Accordingly, according to the present invention there is provided a recording material for ink jet printing comprising a support material including a poly(olefin) coated base paper and an ink receiving layer comprising a synthetic hydrophilic resin coated over the poly(olefin) coated paper base as set out in claim 1.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren bereitgestellt, welches umfaßt, daß man Tröpfchen aus einer Tinte auf ein Aufzeichnungsmaterial aufträgt, wobei das Aufzeichnungsmaterial ein Trägermaterial umfaßt, welches ein mit Poly(olefin) beschichtetes Basispapier und eine Tintenempfangsschicht umfaßt, die ein synthetisches, hydrophiles Harz umfaßt, das über der mit Poly(olefin) beschichteten Papierbasis, wie in Anspruch 1 definiert, aufgetragen ist.According to a further embodiment of the present invention, there is provided an ink jet recording process which comprises applying droplets of an ink to a recording material, the recording material comprising a support material comprising a poly(olefin) coated base paper and an ink receiving layer comprising a synthetic hydrophilic resin coated over the poly(olefin) coated paper base as defined in claim 1.

Das Aufzeichnungsmaterial der vorliegenden Erfindung umfaßt allgemein ein Trägermaterial und eine Tintenempfangsschicht, die über dem Trägermaterial aufgetragen ist. Die Tintenempfangsschicht oder Tintenabsorptionsschicht umfaßt ein synthetisches, hydrophiles tintenaufnehmendes Harz oder Polymer oder eine Mischung derartiger Harze oder Polymere, wie in Anspruch 1 definiert, welche dann auf das Trägermaterial aufgetragen werden können, um eine absorbierende Schicht zu liefern, die durch eine Tintenstrahl-Druckvorrichtung bedruckt werden kann. Das Trägermaterial umfaßt ein mit Poly(olefin) beschichtetes Papier.The recording material of the present invention generally comprises a support material and an ink-receiving layer coated over the support material. The ink-receiving layer or ink-absorbing layer comprises a synthetic, hydrophilic ink-receptive resin or polymer or a mixture of such resins or polymers as defined in claim 1, which can then be coated onto the support material to provide an absorbent layer which can be printed by an ink-jet printing device. The support material comprises a poly(olefin) coated paper.

Der Ausdruck "hydrophil", wie hierin verwendet, wird verwendet, um ein Material zu beschreiben, das allgemein für Wasser aufnahmefähig ist, entweder in dem Sinn, daß seine Oberfläche durch Wasser benetzbar ist, oder in dem Sinn, daß die Masse des Materials in der Lage ist, signifikante Mengen an Wasser zu absorbieren. Spezieller sagt man, daß Materialien, die eine Oberflächenbenetzbarkeit durch Wasser zeigen, hydrophile Oberflächen aufweisen, während von Materialien, die Oberflächen aufweisen, welche nicht durch Wasser benetzbar sind, gesagt wird, daß sie hydrophobe Oberflächen aufweisen. Der Ausdruck "synthetisches, hydrophiles Harz oder Polymer", wie hierin verwendet, wird verwendet, um ein nicht natürlich vorkommendes Harz oder Polymer zu beschreiben, das in der Lage ist, signifikante Mengen an Wasser zu absorbieren. Speziell ausgeschlossen sind natürlich vorkommende hydrophile Harze, wie Albumin, Gelatine, Casein, Stärke, kationische Stärke, Gummi arabicum, Natriumalginat und dergleichen, von denen gefunden wurde, daß sie den Tintenempfangsschichten, die in den Aufzeichnungsmaterialien der vorliegenden Erfindung verwendet werden, in Bezug auf die Fähigkeit, fotografische Bilder mit der gleichen Qualität und dem gleichen Anfühlen wie herkömmliche fotografische Abzüge aufzuzeichnen, unterlegen sind. Weiter wurde gefunden, daß, wenn derartige natürlich vorkommende Harze über ein mit Poly(olefin) beschichtetes Papiersubstrat aufgetragen wurden und als Aufzeichnungsmaterialien verwendet wurden, um fotografische Bilder aufzuzeichnen, die Tintenempfangsschicht zu einem Verschmieren und Abziehen der Tinte von der Oberfläche der Aufzeichnungsmaterialien auf die Rückseite von anderen Aufzeichnungsmaterialien, die über den bedruckten Aufzeichnungsmaterialien lagen, neigte - selbst mehrere Tage, nachdem das Bild zuerst gedruckt worden war.The term "hydrophilic" as used herein is used to describe a material that is generally receptive to water, either in the sense that its surface is wettable by water or in the sense that the mass of the Material capable of absorbing significant amounts of water. More specifically, materials which exhibit surface wettability by water are said to have hydrophilic surfaces, while materials which have surfaces which are not wettable by water are said to have hydrophobic surfaces. The term "synthetic hydrophilic resin or polymer" as used herein is used to describe a non-naturally occurring resin or polymer capable of absorbing significant amounts of water. Specifically excluded are naturally occurring hydrophilic resins such as albumin, gelatin, casein, starch, cationic starch, gum arabic, sodium alginate, and the like, which have been found to be inferior to the ink-receiving layers used in the recording materials of the present invention in the ability to record photographic images having the same quality and feel as conventional photographic prints. It was further found that when such naturally occurring resins were coated over a poly(olefin) coated paper substrate and used as recording materials to record photographic images, the ink-receiving layer was prone to smearing and stripping of the ink from the surface of the recording materials to the back of other recording materials overlying the printed recording materials - even several days after the image was first printed.

Die Tintenempfangsschichten zur Verwendung in den Aufzeichnungsmaterialien der vorliegenden Erfindung sind Schichten, die als wäßrige Dispersion von 60 bis 70 Gew.-% eines in Wasser dispergierbaren Polyesterionomers des Typs, der in Anspruch 1 definiert und in der US-A-4,903,039; US-A-4,903,040 und US-A- 4,903,041 offenbart und beschrieben ist, 25 bis 30 Gew.-% Poly(vinylpyrrolidon), 0 bis 5 Gew.-% eines Homopolymers oder eines Copolymers eines Alkylenoxids, das 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthält, und 0 bis 5 Gew.-% Poly (vinylalkohol) auf das mit Poly(olefin) beschichtete Basispapier aufgetragen werden. Die po lymerisierten Alkylenoxid-Komponenten stellen nicht-ionische oberflächenaktive Polymere dar, einschließlich Homopolymere und Copolymere eines Alkylenoxids, in dem sich Alkylen auf Kohlenstoffverknüpfungen, wie Ethylen, Propylen, Butylen und dergleichen, bezieht, und sind durch Molekulargewichte mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 100.000 bis 5.000.000 gekennzeichnet. Poly(ethylenoxid) ist ein besonders bevorzugtes Poly(alkylenoxid).The ink-receiving layers for use in the recording materials of the present invention are layers which are coated on the poly(olefin) coated base paper as an aqueous dispersion of 60 to 70% by weight of a water-dispersible polyester ionomer of the type defined in claim 1 and disclosed and described in US-A-4,903,039; US-A-4,903,040 and US-A-4,903,041, 25 to 30% by weight of poly(vinylpyrrolidone), 0 to 5% by weight of a homopolymer or a copolymer of an alkylene oxide containing 2 to 6 carbon atoms and 0 to 5% by weight of poly(vinyl alcohol). The po Polymerized alkylene oxide components are nonionic surface-active polymers, including homopolymers and copolymers of an alkylene oxide in which alkylene refers to carbon linkages such as ethylene, propylene, butylene, and the like, and are characterized by molecular weights having a weight average molecular weight of 100,000 to 5,000,000. Poly(ethylene oxide) is a particularly preferred poly(alkylene oxide).

Die Tintenempfangsschichten, die in den Aufzeichnungsmaterialien der vorliegenden Erfindung verwendet werden, können verschiedene bekannte Zusätze enthalten, einschließlich Mattierungsmitteln, wie Titandioxid, Zinkoxid, Siliciumdioxid und polymerer Perlen, wie vernetzter Poly(methylmethacrylat)- oder Polystyrol-Perlen, für die Zwecke der Beisteuerung zu den Nicht-Blocking-Eigenschaften der Aufzeichnungsmaterialien der vorliegenden Erfindung und um die Reibungs- und/oder Fingerabdruck-Beständigkeit derselben zu steuern; Tensiden, wie nichtionischer Kohlenwasserstoff- oder Fluorkohlenstoff-Tenside, oder kationischer Tenside, wie quaternärer Ammoniumsalze, für die Zwecke der Verbesserung des Alterungsverhaltens des tintenabsorbierenden Harzes oder der tintenabsorbierenden Schicht, der Förderung der Absorption und der Trocknung einer anschließend darauf aufgebrachten Tinte, der Vergrößerung der Oberflächengleichförmigkeit der Tintenempfangsschicht und der Einstellung der Oberflächenspannung der getrockneten Beschichtung; fluoreszierender Farbstoffe; pH-Steuerungsmitteln; Schaumverhütungsmitteln; Gleitmitteln; Konservierungsmitteln; Viskositätsmodifikationsmitteln; Farbstoff-fixierender Mittel; wasserfest machender Mittel; Dispergiermitteln; UV-absorbierender Mittel; Schimmel verhütender Mittel; antistatischer Mittel und dergleichen. Derartige Zusätze können aus bekannten Verbindungen oder Materialien gemäß dem Zweck ausgewählt werden.The ink-receiving layers used in the recording materials of the present invention may contain various known additives, including matting agents such as titanium dioxide, zinc oxide, silica and polymeric beads such as cross-linked poly(methyl methacrylate) or polystyrene beads for the purposes of contributing to the non-blocking properties of the recording materials of the present invention and to control the friction and/or fingerprint resistance thereof; surfactants such as nonionic hydrocarbon or fluorocarbon surfactants, or cationic surfactants such as quaternary ammonium salts for the purposes of improving the aging behavior of the ink-absorbing resin or ink-absorbing layer, promoting the absorption and drying of an ink subsequently applied thereto, increasing the surface uniformity of the ink-receiving layer and adjusting the surface tension of the dried coating; fluorescent dyes; pH control agents; antifoaming agents; lubricants; preservatives; viscosity modifiers; dye-fixing agents; waterproofing agents; dispersants; UV absorbing agents; mildew inhibitors; antistatic agents and the like. Such additives can be selected from known compounds or materials according to the purpose.

Die Tintenempfangsschicht wird zweckmäßig durch Abscheidung aus einer Lösung oder Suspension des synthetischen, hydrophilen Harzes oder Polymers und anderer obenerwähnter Additive, falls gewünscht, in einem flüchtigen Medium, wie einem wäßrigen oder organischen Lösungsmittelmedium, gemäß bekannten Beschichtungsverfahren, wie Tauchbeschichtung, Walzenbeschichtung, Umkehrwalzenbeschichtung, Luftmesserbeschichtung, Rakelbeschichtung, Perlenbeschichtung und Vorhangbeschichtung, auf das Trägermaterial aufgetragen, gefolgt vom schnellstmöglichen Trocknen mit einem Trockner, wie einem Heißlufttrockner, einem Heißluftofen, einer Heiztrommel oder dergleichen.The ink-receiving layer is conveniently formed by deposition from a solution or suspension of the synthetic hydrophilic resin or polymer and other additives mentioned above, if desired, in a volatile medium such as an aqueous or organic solvent medium, according to known coating methods such as dip coating, roll coating, reverse roll coating, air knife coating, doctor blade coating, bead coating and curtain coating, onto the substrate, followed by drying as rapidly as possible with a dryer such as a hot air dryer, a hot air oven, a heating drum or the like.

Die Tintenempfangsschicht kann eine Trockendicke aufweisen, die für eine Absorption und ein Einfangen der Aufzeichnungsflüssigkeit oder -tinte ausreichend ist und, obwohl sie abhängig von der Menge an Aufzeichnungsflüssigkeit variabel ist, im Bereich von 1 bis 30 Mikrometern, vorzugsweise 5 bis 20 Mikrometern liegen kann.The ink-receiving layer may have a dry thickness sufficient for absorbing and trapping the recording liquid or ink and, although variable depending on the amount of recording liquid, may be in the range of 1 to 30 micrometers, preferably 5 to 20 micrometers.

Das Poly(olefin), das bei der Beschichtung des Basispapiers verwendet wird, sollte vorzugsweise Poly(ethylen) mit niedriger Dichte (LDPE) und/oder Poly(ethylen) mit hoher Dichte (HDPE) sein. Jedoch können andere Polyolefine, wie Poly(propylen), ebenfalls verwendet werden. Die Beschichtungsdicke der Poly(olefin)-Schicht, in der andere bekannte Zusätze zur Verbesserung ihrer physikalischen und optischen Eigenschaften, wie Tenside, optische Aufheller, Weichmacher, Antioxidantien, Lichtstabilisatoren und dergleichen, eingeschlossen sein können, sollte 6 bis 65 Mikrometer, vorzugsweise 10 bis 40 Mikrometer, betragen.The poly(olefin) used in the coating of the base paper should preferably be low density poly(ethylene) (LDPE) and/or high density poly(ethylene) (HDPE). However, other polyolefins such as poly(propylene) may also be used. The coating thickness of the poly(olefin) layer, in which other known additives for improving its physical and optical properties such as surfactants, optical brighteners, plasticizers, antioxidants, light stabilizers and the like may be included, should be 6 to 65 micrometers, preferably 10 to 40 micrometers.

Die Poly(olefin)-Schicht verhindert, daß das Lösungsmittel aus der Tintenempfangsschicht die Poren und Fasern des Papiersubstrats in dem Trägermaterial durchdringt, und gestattet eine gleichförmigere, vorhersagbarere Auftragung der Tintenempfangsschicht auf das mit Poly(olefin) beschichtete Basispapier, insbesondere wenn sehr verschiedene Papierarten als Komponente des Trägermaterials verwendet werden. Die Poly(olefin)-Schicht verhindert auch, daß das Papier aufgrund der großen Menge an Wasser und/oder organischem Lösungsmittel, welche es andernfalls ohne die Anwesenheit der Poly(olefin)-Schicht oder -Beschichtung, die zwischen der Tintenempfangsschicht und dem Papier, wie hierin gelehrt, liegt, absorbieren würde, beim Auftragungsverfahren der Tintenempfangsschicht auf das Trägermaterial reißt. Weiter verhindert die Anwesenheit der Poly(olefin)- Schicht, daß das Papier sich aufgrund der großen Menge an Wasser und/oder organischem Lösungsmittel, welche es andernfalls beim Beschichtungsverfahren absorbieren würde, aufrollt und/oder sich wellt. Darüber hinaus fand man, daß die Anwesenheit der Poly(olefin)-Schicht in Kombination mit der Tintenempfangsschicht in den Aufzeichnungsmaterialien der vorliegenden Erfindung klare, brilliante, glänzende Farbbilder erzeugt, die in der Qualität mit herkömmlichen farbfotografischen Abzügen vergleichbar sind. Die Poly(olefin)-Schicht kann durch irgendeines der wohlbekannten Verfahren, wie Lösungsmittelbeschichtung oder Schmelzextrusion, aufgetragen werden, wird aber vorzugsweise durch Schmelzextrusions-Beschichtungstechniken aufgetragen.The poly(olefin) layer prevents the solvent from the ink-receiving layer from penetrating the pores and fibers of the paper substrate in the carrier material and allows for a more uniform, predictable application of the ink-receiving layer to the poly(olefin) coated base paper, particularly when very different types of paper are used as a component of the carrier material. The poly(olefin) layer also prevents the paper from drying out due to the large amount of water and/or organic solvent which it would otherwise have to absorb without the presence of the poly(olefin) layer or coating which is sandwiched between the ink-receiving layer and the Paper as taught herein will tear during the process of applying the ink-receiving layer to the substrate. Further, the presence of the poly(olefin) layer prevents the paper from curling and/or buckling due to the large amount of water and/or organic solvent it would otherwise absorb during the coating process. Moreover, the presence of the poly(olefin) layer in combination with the ink-receiving layer in the recording materials of the present invention has been found to produce clear, brilliant, glossy color images comparable in quality to conventional color photographic prints. The poly(olefin) layer may be applied by any of the well-known methods such as solvent coating or melt extrusion, but is preferably applied by melt extrusion coating techniques.

Bei der Papierkomponente der Aufzeichnungsmaterialien der vorliegenden Erfindung kann es sich um irgendein Hochqualitätspapier, einschließlich synthetischen Papiers, handeln. Die Dicke des Papiers sollte im Bereich zwischen 50 bis 500 Mikrometern liegen. Falls die Dicke des zu verwendenden Papiers geringer ist als der obige Bereich, wird die erhaltene Steifheit des Papiers gering, was ein Problem bei der Beförderung innerhalb des Druckers beim Drucken verursacht. Gegebenenfalls kann für die Zwecke der Verbesserung der Maschinenhandhabungseigenschaften des Aufzeichnungsmaterials, der Steuerung der Reibung und Widerstandsfähigkeit und dergleichen eine zusätzliche Stützschicht oder -beschichtung auf der Rückseiten-(d. h. unbeschichteten) Oberfläche des Papiers aufgetragen werden. Typischerweise umfaßt die Stützschicht ein Bindemittel und einen Füllstoff. Typische Füllstoffe schließen amorphe und kristalline Siliciumdioxide, Poly(methylmethacrylat), Hohlkugel-Polystyrol-Perlen, mikrokristalline Cellulose, Zinkoxid, Talkum und dergleichen ein. Die Füllstoffbeladung in der Stützschicht beträgt im allgemeinen weniger als 2 Gew.-% der Bindemittel-Komponente, und die durchschnittliche Teilchengröße des Füllstoffmaterials liegt im Bereich von 10 bis 30 Mikrometern und bevorzugt 15 bis 20 Mikrometern. Typisch für die in der Stützschicht verwendeten Bindemittel sind Polymere, die kein Wasser absorbieren, wie Acrylate, Methacrylate, Polystyrole und Poly(vinylchlorid)- Poly(vinylacetat)-Copolymere. Zusätzlich kann auch ein antistatisches Mittel in der Stützschicht eingeschlossen sein, um eine statische Beeinträchtigung der Aufzeichnungsmaterialien zu verhindern. Besonders geeignete antistatische Mittel sind Verbindungen wie Dodecylbenzolsulfonat-Natriumsalze, Octylsulfonat- Kaliumsalz, Oligostyrolsulfonat-Natriumsalz, Dibutylnaphthalinsulfonat-Natriumsalz, Laurylsulfosuccinat-Natriumsalz und dergleichen.The paper component of the recording materials of the present invention may be any high quality paper including synthetic paper. The thickness of the paper should be in the range of 50 to 500 micrometers. If the thickness of the paper to be used is less than the above range, the obtained stiffness of the paper becomes low, causing a problem in conveyance within the printer during printing. Optionally, an additional backing layer or coating may be applied to the back (i.e., uncoated) surface of the paper for the purposes of improving the machine handling properties of the recording material, controlling friction and toughness, and the like. Typically, the backing layer comprises a binder and a filler. Typical fillers include amorphous and crystalline silicas, poly(methyl methacrylate), hollow sphere polystyrene beads, microcrystalline cellulose, zinc oxide, talc, and the like. The filler loading in the support layer is generally less than 2% by weight of the binder component and the average particle size of the filler material is in the range of 10 to 30 micrometers and preferably 15 to 20 micrometers. Typical binders used in the backing layer are polymers that do not absorb water, such as acrylates, methacrylates, polystyrenes and poly(vinyl chloride)-poly(vinyl acetate) copolymers. In addition, an antistatic agent may also be included in the backing layer to prevent static deterioration of the recording materials. Particularly suitable antistatic agents are compounds such as dodecylbenzenesulfonate sodium salts, octylsulfonate potassium salt, oligostyrenesulfonate sodium salt, dibutylnaphthalenesulfonate sodium salt, laurylsulfosuccinate sodium salt and the like.

Das antistatische Mittel wird der Bindemittel-Zusammensetzung in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Bindemittels zugesetzt.The antistatic agent is added to the binder composition in an amount of 0.1 to 15 wt.%, based on the weight of the binder.

Wenn die Menge an antistatischem Mittel zu gering ist, wird die antistatische Wirkung kaum erzielt. Wenn andererseits die Menge zu groß ist, hat dies Haftungsprobleme zur Folge.If the amount of antistatic agent is too small, the antistatic effect is hardly achieved. On the other hand, if the amount is too large, it will cause adhesion problems.

Falls gewünscht kann eine haftungsfördernde Grundierschicht zwischen das mit Poly(olefin) beschichtete Papierträgermaterial und die Tintenempfangsschicht eingeschoben werden, um die Haftung der Tintenempfangsschicht an dem mit Poly(olefin) beschichteten Papierträgermaterial zu verbessern. Derartige haftungsverbessernde Schichten können chemische Grundierschichten und Oberflächenbehandlungen, wie eine Korona-Behandlung, einschließen. Die Korona-Behandlung wird derzeit bevorzugt. Beispiele für in der Technik bekannten herkömmlichen Materialien zur Bildung einer Grundierschicht schließen halogenierte Phenole oder partiell hydrolisierte Vinylchlorid-Vinylacetat- Copolymere ein. Ein derartiges Copolymer enthält zweckmäßigerweise 60 bis 98% Vinylchlorid und 0,5 bis 3% Hydroxyleinheiten bezüglich Gewicht des Copolymers. Das Molekulargewicht (Zahlenmittel des Molekulargewichts) des Copolymers liegt in einem Bereich von 10000 bis 30000 und bevorzugt von 16500 bis 25000.If desired, an adhesion-promoting primer layer can be interposed between the poly(olefin) coated paper substrate and the ink-receiving layer to improve the adhesion of the ink-receiving layer to the poly(olefin) coated paper substrate. Such adhesion-promoting layers can include chemical primer layers and surface treatments such as corona treatment. Corona treatment is presently preferred. Examples of conventional materials known in the art for forming a primer layer include halogenated phenols or partially hydrolyzed vinyl chloride-vinyl acetate copolymers. Such a copolymer will suitably contain from 60 to 98% vinyl chloride and from 0.5 to 3% hydroxyl units by weight of the copolymer. The molecular weight (number average molecular weight) of the copolymer is in a range from 10,000 to 30,000 and preferably from 16,500 to 25,000.

Das Grundiermittel wird geeigneterweise bei einer Konzentration aufgetragen, die eine Grundierschicht mit einer relativ dünnen Trockenbeschichtungsdicke liefert - beispielsweise im allgemeinen weniger als 2 und bevorzugt weniger als 1 Mikrometer.The primer is suitably applied at a concentration which provides a primer layer having a relatively thin dry coating thickness - for example, generally less than 2 and preferably less than 1 micron.

Die Aufzeichnungsmaterialien der vorliegenden Erfindung können eine Tintenempfangsschicht aufweisen, die mit einer für Tinte durchlässigen Anti-Klebe-Schutzschicht, wie beispielsweise einer Schicht, die Poly(vinylalkohol), Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Carboxymethylcellulose und dergleichen umfaßt, überzogen sein. Die Überzugsschicht oder Deckschicht kann auch für Oberflächeneigenschaften sorgen, um die geeignete Steuerung des Ausbreitens der Tintentröpfchen zur Verbesserung der Bildqualität zu unterstützen. Die für Tinte durchlässige Schicht mit den oben beschriebenen Funktionen kann durch Bildung eines dünnen Films von 10 Mikrometern oder weniger, vorzugsweise 0,01 bis 3 Mikrometern, des polymeren Materials verwirklicht werden.The recording materials of the present invention may have an ink-receiving layer coated with an ink-permeable anti-sticking protective layer such as a layer comprising poly(vinyl alcohol), hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose and the like. The overcoat layer or cover layer may also provide surface properties to assist in appropriate control of the spreading of ink droplets to improve image quality. The ink-permeable layer having the functions described above may be realized by forming a thin film of 10 micrometers or less, preferably 0.01 to 3 micrometers, of the polymeric material.

In der Praxis können vielfältige Zusätze in den Beschichtungsmitteln für die Deckschicht verwendet werden. Diese Zusätze schließen oberflächenaktive Mittel, welche die Benetzungs- oder Ausbreitungswirkung der Beschichtungsmittelmischung steuern, antistatische Mittel, Suspendiermittel, teilchenförmige Stoffe, welche die Reibungseigenschaften steuern oder als Abstandshalter für das beschichtete Produkt wirken, ein.In practice, a variety of additives can be used in the topcoat coating compositions. These additives include surfactants which control the wetting or spreading action of the coating composition, antistatic agents, suspending agents, particulates which control the friction properties or act as spacers for the coated product.

Die Tinten, die verwendet werden, um die Aufzeichnungsmaterialien der vorliegenden Erfindung zu bedrucken, sind wohlbekannte Tinten. Die Tintenzusammensetzungen, die beim Tintenstrahldrucken verwendet werden, sind typischerweise flüssige Zusammensetzungen, die ein Lösungsmittel oder eine Trägerflüssigkeit, Farbstoffe oder Pigmente, Befeuchtungsmittel, organische Lösungsmittel, Detergenzien, Verdickungsmittels, Konservierungsmittel und dergleichen umfassen. Bei dem Lösungsmittel oder der Trägerflüssigkeit kann es sich hauptsächlich um Wasser handeln, obwohl Tinten, in denen organisches Material, wie mehrwertige Alkohole, der hauptsächliche Träger oder die hauptsächliche Lö sungsmittelflüssigkeit ist, ebenfalls verwendet werden. Besonders nützlich sind Lösungsmittelgemische von Wasser und mehrwertigen Alkoholen. Die Farbstoffe, die in derartigen Zusammensetzungen verwendet werden, sind typischerweise wasserlösliche Farbstoffe vom direkten oder Säure-Typ. Derartige flüssige Tintenzusammensetzungen sind umfangreich im Stand der Technik beschrieben worden, einschließlich beispielsweise in der US-A- 4,381,946; US-A-4,239,543 und US-A-4,781,758.The inks used to print the recording materials of the present invention are well known inks. The ink compositions used in ink jet printing are typically liquid compositions comprising a solvent or carrier liquid, dyes or pigments, humectants, organic solvents, detergents, thickeners, preservatives and the like. The solvent or carrier liquid may be primarily water, although inks in which organic material such as polyhydric alcohols is the primary carrier or solvent may be used. solvent liquid may also be used. Particularly useful are solvent mixtures of water and polyhydric alcohols. The dyes used in such compositions are typically water-soluble dyes of the direct or acid type. Such liquid ink compositions have been extensively described in the art, including, for example, in US-A-4,381,946; US-A-4,239,543 and US-A-4,781,758.

Die Erfindung wird weiter mit Bezug auf die folgenden Beispiele erläutert.The invention is further explained with reference to the following examples.

BEISPIELE 1-4EXAMPLES 1-4

Vier verschiedene Papierträger, die in der nachstehenden Tabelle 1 beschrieben sind, wurden bei einer Trockenschichtbedeckung von 16 g/m² mit einer wäßrigen Beschichtungszusammensetzung beschichtet, welche 6,59 Gew.-% Poly[1,4-cyclohexylendimethylenco-p-xylylen(40/60)terephthalat-co-malonat-co-3,3'-sodioiminobis(sulfonylbenzoat)] (erhalten von Eastman Chemical Company als AQ38S), 2,83 Gew.-% Poly(vinylpyrrolidon)(geliefert von der BASF AG unter der Handelsbezeichnung Kollidon 90), 0,2 Gew.-% Poly(ethylenoxid) (erhalten von Aldrich Chemical Company), 0.2 Gew.-% Poly(vinylalkohol) (verkauft von Air Products and Chemicals unter der Handelsbezeichnung AIRVOL 325), 0,07 Gew.-% Poly(methylmethacrylat-co-divinylbenzol)-Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 15 Mikrometern, 0,11 Gew.-% Propylenglycolbutylether (erhalten von Union Carbide Corporation unter der Handelsbezeichnung Propasol-B) und 90,0 Gew.-% destilliertes Wasser umfaßte. Das Trocknen der Schicht wurde während 5 Minuten mittels erwärmter Luft bei einer Temperatur von 100ºC durchgeführt. Alle Träger wurden kurz vor der Auftragung der Beschichtungslösung mit einer Korona-Entladung behandelt. Tabelle 1 Four different paper supports described in Table 1 below were coated at a dry film coverage of 16 g/m2 with an aqueous coating composition containing 6.59 wt.% poly[1,4-cyclohexylenedimethyleneco-p-xylylene(40/60)terephthalate-co-malonate-co-3,3'-sodioiminobis(sulfonylbenzoate)] (obtained from Eastman Chemical Company as AQ38S), 2.83 wt.% poly(vinylpyrrolidone) (supplied by BASF AG under the trade designation Kollidon 90), 0.2 wt.% poly(ethylene oxide) (obtained from Aldrich Chemical Company), 0.2 wt.% poly(vinyl alcohol) (sold by Air Products and Chemicals under the trade designation AIRVOL 325), 0.07 wt.% poly(methyl methacrylate-co-divinylbenzene) particles having an average particle size of 15 micrometers, 0.11 wt.% propylene glycol butyl ether (obtained from Union Carbide Corporation under the trade name Propasol-B), and 90.0 wt.% distilled water. Drying of the layer was carried out for 5 minutes by means of heated air at a temperature of 100°C. All supports were treated with a corona discharge just prior to application of the coating solution. Table 1

Die Beispiele 1, 3 und 4, die Poly(ethylen)-Schichten zwischen dem Papierträgermaterial und der Tintenempfangsschicht besaßen, um zu verhindern, daß das Wasser, das in der Tintenempfangsschicht anwesend ist, in das Papier eindringt, hatten glatte, glänzende, fehlerfreie Beschichtungen ohne Zerreißen des Papierträgermaterials zum Ergebnis. Das Beispiel 2 jedoch, das eine Bariumsulfat/Gelatine-Schicht besaß, die auf der Vorderseite des Papierträgers aufgetragen war, ohne daß eine Poly(olefin)-Schicht anwesend war, konnte nicht verhindern, daß das Wasser aus der Tintenempfangsschicht in das Papier eindrang, was eine wellenförmige, gekräuselte Beschichtung zum Ergebnis hatte, von der man beobachtete, daß sie ziemlich brüchig war, bis sie vollständig trocken war. Dies zeigt, daß eine geeignete Poly(olefin)-Schicht notwendig ist, um eine Hochqualitätsbeschichtung des Tintenempfangsmaterials auf dem Trägermaterial zu erzielen.Examples 1, 3 and 4, which had poly(ethylene) layers between the paper base and the ink receiving layer to prevent the water present in the ink receiving layer from penetrating the paper, resulted in smooth, glossy, defect-free coatings without tearing of the paper base. However, Example 2, which had a barium sulfate/gelatin layer coated on the front side of the paper base without a poly(olefin) layer present, could not prevent the water from the ink receiving layer from penetrating the paper, resulting in a wavy, curled coating that was observed to be quite brittle until completely dry. This demonstrates that a suitable poly(olefin) layer is necessary to achieve a high quality coating of the ink receiving material on the base.

VERGLEICHSBEISPIEL 5COMPARISON EXAMPLE 5

Jeder der Träger der Beispiele 1 bis 4 und vier im Handel erhältliche opake Tintenstrahlaufzeichnungsmaterialien, die für Aufzeichnungsmaterialien des Standes der Technik repräsentativ sind, welche derzeit in Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren verwendet werden und nachstehend als Aufzeichnungsmaterialien A, B, C und D bezeichnet werden, wurden mit einem Hewlett-Packard Desk Writer 550C 4-Farben-Tintenstrahldrucker bedruckt, und die darauf aufgezeichneten Bilder wurden durch visuelle Betrachtung bezüglich der folgenden Kriterien bewertet: Opazität, Glanz, Anfühlen und Gesamt-Bildqualität. Für jedes dieser Kriterien wurden die Bilder auf einer Skala von 1 bis 3 eingeordnet, wobei 3 die größte Übereinstimmung mit herkömmlichen fotografischen Abzügen bedeutete und 1 die schlechteste Übereinstimmung mit herkömmlichen fotografischen Abzügen bedeutete. Es wurde in jedem Fall das gleiche Bild verwendet, und es bestand aus einem Photo-CD-4-Basisbild, das bei einem Seitenverhältnis von 4 Inch (10,16 cm) zu 6 Inch (15,24 cm) abgezogen war. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 2 zusammengefaßt. Tabelle 2 Each of the supports of Examples 1 to 4 and four commercially available opaque ink jet recording materials representative of prior art recording materials currently used in ink jet recording processes, hereinafter referred to as Recording Materials A, B, C and D, were printed on a Hewlett-Packard Desk Writer 550C 4-color ink jet printer and the images recorded thereon were evaluated by visual inspection for the following criteria: opacity, gloss, feel and overall image quality. For each of these criteria, the images were ranked on a scale of 1 to 3, with 3 being the closest match to conventional photographic prints and 1 being the worst match to conventional photographic prints. The same image was used in each case and consisted of a Photo CD-4 base image printed at an aspect ratio of 4 inches (10.16 cm) by 6 inches (15.24 cm). The results are summarized in Table 2 below. Table 2

1. Ein unbeschichtetes Papier von Tintenstrahlgüte, verkauft unter der Handelsbezeichnung Legacy durch die Strathmore Paper Company, West Springfield, Massachusetts1. An uncoated inkjet grade paper sold under the trade name Legacy by the Strathmore Paper Company, West Springfield, Massachusetts

2. Ein mineral-beschichtetes Tintenstrahlpapier, vekauft unter der Handelsbezeichnung HP CX JetSeries CutSheet Paper von der Hewlett- Packard Company, Camas, Washington2. A mineral-coated inkjet paper sold under the trade name HP CX JetSeries CutSheet Paper by Hewlett-Packard Company, Camas, Washington

3. Eine beschichtete, opake Tintenstrahlfolie, verkauft unter der Handelsbezeichnung HP LX JetSeries Glossy Paper von der Hewlett-Packard Company, Camas, Washington3. A coated, opaque inkjet film sold under the trade name HP LX JetSeries Glossy Paper by Hewlett-Packard Company, Camas, Washington

4. Ein mit Gelatine beschichtetes Tintenstrahlpapier, verkauft unter der Handelsbezeichnung NovaJet II Photographic Glossy Premium Ink Jet Media von Encad Corporation, San Diego, Kalifornien4. A gelatin coated ink jet paper sold under the trade name NovaJet II Photographic Glossy Premium Ink Jet Media by Encad Corporation, San Diego, California

Die Ergebnisse in Tabelle 2 zeigen, daß die Aufzeichnungsmaterialien der vorliegenden Erfindung, wenn sie mit einem Bild durch eine Tintenstrahl-Druckvorrichtung bedruckt werden, Bilder erzeugen, die herkömmlichen fotografischen Abzügen ähnlicher sind als Vergleichs-Aufzeichnungsmaterialien des Standes der Technik.The results in Table 2 show that the recording materials of the present invention, when printed with an image by an ink jet printing device, produce images that are more similar to conventional photographic prints than comparative prior art recording materials.

Es wurde weiter beobachtet, daß das Aufzeichnungsmaterial D, das mit Gelatine beschichtete Papier, zum Verschmieren neigte und daß ein Abziehen der Tinte von der Oberfläche des Drucks auf die Rückseite eines Drucks, der darüberlag, auftrat selbst mehrere Tage, nachdem das Bild zuerst gedruckt worden war.It was further observed that the recording material D, the gelatin coated paper, was prone to smearing and that stripping of ink from the surface of the print to the back of a print superimposed thereon occurred even several days after the image was first printed.

Demgemäß stellt die Erfindung ein opakes Bildaufzeichnungsmaterial auf Papierbasis bereit, das geeignet ist, durch eine Tintenstrahl-Aufzeichnungsvorrichtung, wie einen Tintenstrahldrucker, bedruckt zu werden und in der Lage ist, Hochqualitätsbilder aufzuzeichnen, die bezüglich Bilddichte, Opazität, Oberflächenglanz, Farbskala und Anfühlen mit herkömmlichen fotografischen Abzügen vergleichbar sind.Accordingly, the invention provides an opaque paper-based image recording material suitable for being printed by an ink-jet recording device such as an ink-jet printer and capable of recording high quality images comparable to conventional photographic prints in image density, opacity, surface gloss, color gamut and feel.

Claims (13)

1. Aufzeichnungsmedium für den Tintenstrahldruck mit einem Trägermaterial einschließlich eines mit Poly(olefin) beschichteten Basispapiers und einer für Tinte aufnahmefähigen Schicht, die umfaßt ein synthetisches, hydrophiles Harz, das auf das mit Poly(olefin) beschichtete Basispapier aufgetragen ist, dadurch gekennzeichnet, daß die für die Tinte aufnahmefähige Schicht erhalten worden ist aus einer wäßrigen Dispersion von 60 bis 70 Gew.-% eines Polyesterionomeren, ausgewählt aus einem Poly- (cyclohexylendimethylenisophthalat-co-natriumsulfobenzoldicarboxylat), einem Poly(cyclohexylendimethylen-co-oxydiethylenisophthalat-co-natriumsulfobenzoldicarboxylat) und einem Poly- [cyclohexylendimethylen-co-xylylenterephthalat-co-malonat-conatriumiminobis-(sulfonylbenzoat)], 25 bis 30 Gew.-% Poly- (vinylpyrrolidon), 0 bis 5 Gew.-% eines Homopolymeren oder eines Copolymeren aus einem Alkylenoxid, enthaltend 2 bis 6 Kohlenstoffatome und 0,5 Gew.-% Poly(vinylalkohol), wobei die Prozentsätze auf feste Materialien bezogen sind.1. Recording medium for ink jet printing with a support material including a poly(olefin)-coated base paper and an ink-receptive layer comprising a synthetic, hydrophilic resin coated on the poly(olefin)-coated base paper, characterized in that the ink-receptive layer has been obtained from an aqueous dispersion of 60 to 70% by weight of a polyester ionomer selected from a poly- (cyclohexylenedimethylene isophthalate-co-sodium sulfobenzenedicarboxylate), a poly(cyclohexylenedimethylene-co-oxydiethylene isophthalate-co-sodium sulfobenzenedicarboxylate) and a poly- [cyclohexylenedimethylene-co-xylyleneterephthalate-co-malonate-conodium iminobis-(sulfonylbenzoate)], 25 to 30% by weight Poly(vinylpyrrolidone), 0 to 5% by weight of a homopolymer or a copolymer of an alkylene oxide containing 2 to 6 carbon atoms and 0.5% by weight of poly(vinyl alcohol), the percentages being based on solid materials. 2. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, in dem die wäßrige Dispersion umfaßt 60 bis 70 Gew.-% Poly(cyclohexylendimethylenisophthalat-co-natriumsulfobenzoldicarboxylat), 25 bis 30 Gew.-% Poly(vinylpyrrolidon), 0 bis 5 Gew.-% eines Homopolymeren oder eines Copolymeren von einem Alkylenoxid, enthaltend 2 bis 6 Kohlenstoffatome und 0 bis 5 Gew.-% Poly(vinylalkohol).2. A recording medium according to claim 1, wherein the aqueous dispersion comprises 60 to 70 wt.% poly(cyclohexylenedimethylene isophthalate-co-sodium sulfobenzenedicarboxylate), 25 to 30 wt.% poly(vinylpyrrolidone), 0 to 5 wt.% of a homopolymer or a copolymer of an alkylene oxide containing 2 to 6 carbon atoms and 0 to 5 wt.% poly(vinyl alcohol). 3. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, in dem das Poly(olefin) ein Poly(ethylen) niedriger Dichte ist.3. The recording medium of claim 1, wherein the poly(olefin) is a low density poly(ethylene). 4. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, in dem das Poly(olefin) ein Poly(ethylen) hoher Dichte ist.4. The recording medium of claim 1, wherein the poly(olefin) is a high density poly(ethylene). 5. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, in dem das Poly(olefin) eine Mischung aus einem Poly(ethylen) niedriger Dichte und einem Poly(ethylen) hoher Dichte ist.5. The recording medium of claim 1, wherein the poly(olefin) is a blend of a low density poly(ethylene) and a high density poly(ethylene). 6. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, in dem das Poly(olefin) Poly (propylen) ist.6. The recording medium of claim 1, wherein the poly(olefin) is poly(propylene). 7. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, in dem die trockene Beschichtungsdicke der für Tinte aufnahmefähigen Schicht bei 1 bis 30 Mikrometern liegt.7. A recording medium according to claim 1, wherein the dry coating thickness of the ink receptive layer is 1 to 30 micrometers. 8. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, in dem die Poly(olefin)-Beschichtungsdicke bei 6 bis 65 Mikrometern liegt.8. The recording medium of claim 1, wherein the poly(olefin) coating thickness is 6 to 65 micrometers. 9. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 7, in dem die Dicke der für Tinte aufnahmefähigen Schicht bei 5 bis 20 Mikrometern liegt.9. A recording medium according to claim 7, wherein the thickness of the ink receptive layer is 5 to 20 micrometers. 10. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 8, in dem die Dicke des Poly(olefins) bei 10 bis 40 Mikrometern liegt).10. A recording medium according to claim 8, wherein the thickness of the poly(olefin) is 10 to 40 micrometers. 11. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, in dem die Dicke des Papiers in dem Trägermaterial bei 50 bis 500 Mikrometern liegt.11. A recording medium according to claim 1, wherein the thickness of the paper in the support material is 50 to 500 micrometers. 12. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1 mit mindestens einer Primer-Schicht zwischen dem mit Poly(olefin) beschichteten Basispapier und der für Tinte aufnahmefähigen Schicht.12. Recording medium according to claim 1 with at least one primer layer between the poly(olefin) coated base paper and the ink receptive layer. 13. Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren, bei dem Tröpfchen einer überwiegend wäßrigen Tinte auf ein Aufzeichnungsmedium aufgetragen werden, wobei das Aufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 12 definiert ist.13. Ink jet recording method in which droplets of a predominantly aqueous ink are applied to a recording medium, the recording medium being defined according to one of claims 1 to 12.
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