Elektrolytisches Verfahren zur Herstellung von Wolfram-Antimon-Legierungen
Es sind bereits elektrolytische, Verfahren zur Herstellung von Wolfram-Antimon-Legierungen
aus Flußsäure und Wolfram-Antimon enthaltenden Bädern unter Zusatz von Bersäure
bekanntgeworden. Es ist auch bereits bekannt, dem Elektrolyten bei der Abscheidung
von Metallen Kolloide oder kapillaraktive Stoffe zuzusetzen. Das Arbeiten mit fluorsauren
Bädern bietet technisch große Schwierigkeiten, zudem liefern diese Verfahren nur
dünne, technisch unbrauchbare Wolfram-Anti mon-überzüge. Nach der Erfindung gelingt
die Abscheidung von guten, festhaftenden Wolfram-Antimon-Deckschichten.Electrolytic process for the production of tungsten-antimony alloys
There are already electrolytic processes for the production of tungsten-antimony alloys
from baths containing hydrofluoric acid and tungsten-antimony with the addition of beric acid
known. It is also already known about the electrolyte in the deposition
of metals to add colloids or capillary-active substances. Working with fluoric acid
Bathing offers great technical difficulties, and these processes only deliver
thin, technically unusable tungsten anti-mon coatings. According to the invention succeeds
the deposition of good, firmly adhering tungsten-antimony top layers.
Die Erfindung betrifft ein elektrolytisches Verfahren zur Herstellung
von Wolfram-Antimon-Legierungen aus Borsäure und Wolfram-Antimon-Verbindungen enthaltenden
Bädern und zeichnet sich dadurch aus, daß ein wäßriger Elektrolyt verwendet wird,
der Natriumwolframat und Kaliumpyroantimonat enthält, und daß die Abscheidung vorzugsweise
bei Temperaturen zwischen 6o und 100°C und einer Stromdichte von o,o3 bis o,3 Amp./cm2
vorgenommen wird. Mit Hilfe dieses Elektrolyten wird eine besonders gegen Salzsäure
beständige Wolfram-Antimon-Legierung erzielt. Als Wolframverbindungen können Wolframoxyde,
Wolframsäure, Wolframate, Wolframkieselsäure, Wolframphosphorsäure, Wolframborsäure
verwendet werden. Als Antimonverbindungen kommen vor allen Antimontrioxyd oder Pyroantimonate,
wie Kaliumpyröantimonat, in Anwendung. Die Wolframverbindung und Antimonverbindung
kann vorteilhaft in alkalischer oder schwachsaurer Lösung, vorzugsweise bei Temperaturen
über 6o bis 100°C, und mit einer kathodischen Stromdichte von etwa 0,03 bis 0,3
Amp./cM2 elektrolysiert werden. Dem Elektrolyten können mit Vorteil organische oder
anorganische Kolloide, wie Leim oder Ki:esielsäure, zugesetzt werden. Auch Zusätze
von oberflächenaktiven Stoffen, wie z. B. Pyridin, sind günstig. Die Elektrolyse
kann vorteilhaft mit Wolframanoden oder Wolfram-
Antimon-Anoden
erfolgen. Natürlich können auch nicht angreifbare Anoden, wie Kohle, verwendet werden.The invention relates to an electrolytic method of manufacture
of tungsten-antimony alloys containing boric acid and tungsten-antimony compounds
Baths and is characterized by the fact that an aqueous electrolyte is used,
which contains sodium tungstate and potassium pyroantimonate, and that deposition is preferred
at temperatures between 6o and 100 ° C and a current density of 0.3 to 0.3 Amp./cm2
is made. With the help of this electrolyte, one is particularly resistant to hydrochloric acid
stable tungsten-antimony alloy achieved. Tungsten oxides,
Tungstic acid, tungstates, tungsten silicic acid, tungstophosphoric acid, tungsten boric acid
be used. Antimony trioxide or pyroantimonate are the most common antimony compounds,
such as potassium pyreneantimonate, in use. The tungsten compound and antimony compound
can be advantageous in alkaline or weakly acidic solution, preferably at temperatures
above 6o to 100 ° C, and with a cathodic current density of about 0.03 to 0.3
Amp./cM2 are electrolyzed. The electrolyte can be organic or with advantage
inorganic colloids, such as glue or ki: esielic acid, can be added. Also additives
of surfactants, such as. B. pyridine are cheap. The electrolysis
can be advantageous with tungsten anodes or tungsten
Antimony anodes
take place. Of course, non-vulnerable anodes, such as carbon, can also be used.
Der Elektrolyt hätte z. B. folgende Zusammensetzung: 21g Nätriumwolframät,
5 g Borsäure, 100g Wasser, I g Kaliumpyroantimonät.The electrolyte would have e.g. B. the following composition: 21g sodium tungstate,
5 g boric acid, 100 g water, 1 g potassium pyroantimonate.
Die Elektrolyse würde z. B. bei 95° C und einer Stromdichte von o,
i Amp./cm- durchgeführt. Es ergaben sich sehr gleichmäßige porenfreie Wolfram-Antimon-Schichten,
diesich gegen Salzsäure als äußerst beständig erwiesen.The electrolysis would e.g. B. at 95 ° C and a current density of o,
i amp./cm- carried out. Very uniform, pore-free tungsten-antimony layers resulted,
which have proven to be extremely resistant to hydrochloric acid.
Je nach der Badzusammensetzung kann der Wolframgehalt der Wolfram-Antimon-Legierung
in weiten Grenzen geändert werden. Man kann so Legierungen von 25 bis 90% Wolframgehslterzielen.
Durch das Antimon wird die Mitabscheidung des Wolframs erheblich begünstigt und
die Plattierungszeit abgekürzt.Depending on the bath composition, the tungsten content of the tungsten-antimony alloy
can be changed within wide limits. Alloys with a tungsten content of 25 to 90% can be achieved in this way.
The co-deposition of the tungsten is considerably favored by the antimony
the plating time shortened.