Verfahren zur Herstellung eines auf der Mühle zuzusetzenden Trübungsmittels
für Email Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines auf
der Mühle zuzusetzenden Trübungsmittels für Email, in welchem Titanoxyd oder Zirkonoxyd-und
Antimon mit anderen Elementen enthalten sind.Process for the preparation of an opacifier to be added on the mill
for enamel The invention relates to a method for producing a
Opacifier to be added to the mill for enamel, in which titanium oxide or zirconium oxide and
Antimony with other elements are included.
Die bisherigen Trübungsmittel, welche Titanoxyd oder Zirkonoxyd und
Antimon in Mischung mit anderen Elementen enthalten, weisen den Übelstand auf, daß
sie sich leicht und schnell verfärben.The previous opacifiers, which titanium oxide or zirconium oxide and
Containing antimony in a mixture with other elements have the disadvantage that
they change color easily and quickly.
Diesem Übelstand soll gemäß der Erfindung dadurch abgeholfen werden,
daß- man Titan oder' Zirkon in einer Form, welche eiri Oxyd ergibt, Antimonoxyd
und einen solchen Stoff in der Hitze, vorteilhaft bei iooo° C, aufeinander einwirken
läßt, daß eine Verbindung der allgemeinen Formel 2 MII O - 3 RIv 02 #
Sb. 05 gebildet wird, in welcher R Titan oder Zirkon und M Zink, Barium,
Calcium, Beryllium, Zinn, Strontium; Magnesium, Aluminium, Cer, Mangan, Blei, Kupfer
oder ein Alkaliiiietall als teilweiser Ersatz der genannten Metalle ist.According to the invention, this disadvantage is to be remedied by allowing titanium or zirconium in a form which produces an oxide, antimony oxide and such a substance to act on one another in the heat, advantageously at 100 ° C., that a compound of the general Formula 2 MII O - 3 RIv 02 # Sb. 05 is formed, in which R is titanium or zirconium and M is zinc, barium, calcium, beryllium, tin, strontium; Magnesium, aluminum, cerium, manganese, lead, copper or an alkali metal as a partial replacement of the metals mentioned.
Man erhält auf diese- Weise ein Zusatzmittel, welches keiner Verfärbung
unterworfen ist, sondern seine klare weiße Farbe und seine überraschend starke Deckkraft
beibehält.In this way, an additive is obtained which does not discolour
but its clear white color and surprisingly strong opacity
maintains.
Gemäß der Erfindung wird eine Mischung hergestellt aus Oxyden des
Antimons und Titans oder Zirkoniums und einem- Element in zweiwertigem oder dreiwertigem
Zustand. Antimon. kann unmittelbar als Pentoxyd Sb2 05 oder noch besser Sb2 03 oder
Sb2 04 mit einem Oxydationsmittel; um dasselbe zur fünfwertigen Form zü oxydieren,
vorgesehen werden. Das Titan oder Zirkonium wird als Oxyd oder in einer Form, welche
das gewünschte Oxyd ergibt, hinzufügt. Der andere Metalloxydbestandteil ist zweckmäßig
Zink oder Beryllium, Calcium, Zinn,. Barium, Strontium, Magnesium, Aluminium, Cer
und, wenn eine Färbung nicht zu beanstanden ist oder sogar gewünscht wird, Mangan,
Blei, Kupfer u. dgl. Ein Teil des zweiwertigen oder dreiwertigen 1Jlementes kann
.durch ein Alkalimetall, wie Natrium, Kalium, Lithium, ersetzt werden, wenn diese
Metalle allerdings auch weniger wünschenswert sind. Nimmt man beispielsweise eine
Mischung aus Zinkoxyd, Antimonoxyd und Titanoxyd, so wird über das allgemein beste
Mischungsverhältnis hinaus ein zu'hoher Gehalt an Zn 0 die Trübung verringern, während
ein zu hoher Gehalt an Ti 02 zu einer gelblichen Färbung führen wird und ein zu
hoher Gehalt an Sb20, die Trübung verringern wird. Im allgemeinen kommen als bestes
Mischungsverhältnis ro bis 35 °%o für Zn O, 30 bis* 55 °/o für Sb2O;, und
25 bis 5o °/o für Ti 0, in Betracht. Ein besonders wünschenswertes Mischungsverhältnis
ist die Verbindung 2 Zn O # Sb. 05 # 3 Ti 02 oder 22,q.°/, Zn0, 445°/o b20,
und 33,1 % Ti0, Andere bemerkenswerte gute Verbindungen sind beispielsweise
2Be0-Sb205-3Ti02,
2Ca0-Sb205-3Ti02 und 2 Sn 02 # Sb. 05 - 3 Ti 02.According to the invention, a mixture is produced from oxides of antimony and titanium or zirconium and an element in a divalent or trivalent state. Antimony. can be used directly as pentoxide Sb2 05 or even better Sb2 03 or Sb2 04 with an oxidizing agent; to oxidize it to the pentavalent form. The titanium or zirconium is added as an oxide or in a form which gives the desired oxide. The other metal oxide component is advantageously zinc or beryllium, calcium, tin ,. Barium, strontium, magnesium, aluminum, cerium and, if the coloring is unobjectionable or even desired, manganese, lead, copper and the like. Lithium, when these metals are also less desirable. If, for example, a mixture of zinc oxide, antimony oxide and titanium oxide is used, then, in addition to the generally best mixing ratio, too high a content of Zn 0 will reduce the turbidity, while too high a content of Ti 02 will lead to a yellowish color and too high a color Content of Sb20 which will reduce haze. In general, ro come as the best mixing ratio to 35 ° o% for Zn O, 30 to * 55 ° / o for SB2O ;, and 25 to 5o ° / o Ti 0, into consideration. A particularly desirable mixing ratio is the compound 2 Zn O # Sb. 05 # 3 Ti 02 or 22, q. ° /, Zn0, 445 % b20, and 33.1 % Ti0. Other notable good compounds are, for example, 2Be0-Sb205 -3Ti02, 2Ca0-Sb205-3Ti02 and 2 Sn 02 # Sb. 05 - 3 Ti 02.
Als gemischte Grundverbindung ist.auch bei-. spielsweise zu nennen
Ca O - Zn O - Sb2 O*" Tw;,, 3 Ti 0, und als Beispiel für einen teilwe.ien@
Ersatz eines zweiwertigen Metalls durch@t` Alkalimetall 'Na20 # Zn0 - Sb201 - 3
Ti0_@k-Kommt Zirkoniumoxyd zur Verwendung; so nimmt man als Verbindung 2 Zn O -
Sb;,, O;, -3 Zr 02. Titan und Zirkonium können auch gewiüischtenfalls zusammen verwendet
werden, beispielsweise in der Verbindung 2 Zn O # Sb 2 0,, - 2 '1'i 02. - Zr 02.
Diese Verbindungen haben die gewöhnliche Formel 2 MII O - 3 RIN' 02 - Sb 2 O" wobei
R Titan oder Zirkonium und M das andere Element. bezeichnet: Einzelheiten sind nicht
durchgeführt worden und sind in der Hauptsache nur von wissenschaftlicher Bedeutung.
Es ist anzunehmen, daß die innere Anordnung in solchen Verbindungen folgende sein
kann
Die Mischung kann in der Weise hergestellt werden, daß man die berechneten Mengen
von Sb, 03 oder Sb2 04 und Ti O. zu einer Paste vermischt unter beispielsweiser
Verwendung einer Lösung von Zn (IST O3)2, die so berechnet, ist, daß sie 2 Zn O
ergibt. Die Paste kann dann getrocknet, gemahlen und während mehrerer Stunden auf
etwa iooo° C erhitzt werden. Antimonpentoxyd, S1)20" kann natürlich auch in trockener
Mischung mit den übrigen Oxyden, wie Zri O und Ti 02, in dem gewünschten Verhältnis
verwendet werden.As a mixed basic connection is also with-. for example Ca O - Zn O - Sb2 O * "Tw; ,, 3 Ti 0, and as an example of a partial replacement of a divalent metal by @ t` alkali metal 'Na20 # Zn0 - Sb201 - 3 Ti0_ @ k -If zirconium oxide is used, the compound 2 used is Zn O - Sb; ,, O ;, -3 Zr 02. Titanium and zirconium can also be used together, for example in the compound 2 Zn O # Sb 2 0 ,, - 2 '1'i 02. - Zr 02. These compounds have the common formula 2 MII O - 3 RIN' 02 - Sb 2 O "where R is titanium or zirconium and M is the other element. denotes: details have not been carried out and are mainly of scientific importance. It is assumed that the internal arrangement in such connections can be as follows The mixture can be prepared by mixing the calculated amounts of Sb, O 3 or Sb 2 O 4 and Ti O. into a paste using, for example, a solution of Zn (IS O 3) 2 calculated to be 2 Zn O yields. The paste can then be dried, ground and heated to about 100 ° C. for several hours. Antimony pentoxide, S1) 20 "can of course also be used in a dry mixture with the other oxides, such as Zri O and Ti 02, in the desired ratio.
Es ist besonders zweckmäßig, in der Weise vorzugehen, daß man die
Bestandteile in ihren betreffenden Verhältnismengen abwiegt. Wird Zinkoxyd verwendet,
so wird man die Hälfte desselben in Salpetersäure auflösen, und diese Lösung dient
dann als Benetzungsmittel für den Schlicker der Mischung der einzelnen Bestandteile.
Sorgt man -dafür, daß ein von Blei #'.-eies Zinkoxyd verwendet wird, so erhält n
ein weiß bleibendes Erzeugnis. Ist da-NNgen Blei vorhanden, so kann eine gelbliche
Färbung auftreten. Die Schlickermischung kann dadurch hergestellt werden, daß man
in einer Kugelmühle mahlt, worauf zweckmäßig bei einer Temperatur unter ioo° C getrocknet
und zerpulvert-wird. Dieses Pulver kann dann während mehrerer Stunden .bei etwa
iooo° C erhitzt werden. Das Erzeugnis ist ein flaumiges weißes Pulver. Besitzt der
Ofen beispielsweise eine reduzierende Atmosphäre, -so würde- das Erzeugnis grau
werden. Wird aber die Behandlung im Ofen geregelt, so können gleichmäßig weiße flaumige
Erzeugnisse erhalten werden: Zinkoxyd und andere Oxyde sind schon längst in der
Emailindustrie verwendet worden, indem man sie in die Fritte schmolz. Doch ist ohne
weiteres ersichtlich, daß die Verbindung der oben angegebenen Mittel in den erwähnten
Verhältnismengen und das Erhitzen derselben zusammen bei geeigneter Temperatur und
die Verwendung der so gebildeten Verbindung für Email als Mühlenzusatz etwas ganz
anderes ist, Die vorliegende Erfindung ermöglicht die Herstellung eines Trübungsmittels
oder Färbemittels von außergewöhnlicher Deckkraft, welches außerdem verhältnismäßig
billig im Gebrauch ist.It is particularly useful to proceed in such a way that the
Weighs ingredients in their respective proportions. If zinc oxide is used,
so one will dissolve half of it in nitric acid, and this solution will serve
then as a wetting agent for the slip of the mixture of the individual components.
If one ensures that a zinc oxide from lead # '- is used, then n
a product that stays white. If there is lead, it may be yellowish
Staining occur. The slip mixture can be prepared by
grinds in a ball mill, whereupon expediently dried at a temperature below 100 ° C
and is powdered. This powder can then for several hours
iooo ° C. The product is a fluffy white powder. Does the
Oven, for example, had a reducing atmosphere, so the product would be gray
will. But if the treatment is regulated in the oven, evenly white fluffy ones can be produced
Products are obtained: Zinc oxide and other oxides have long been in the
Enamel industry by melting them into the frit. But is without
further apparent that the compound of the above agents in the mentioned
Proportions and heating them together at a suitable temperature and
the use of the compound thus formed for enamel as a mill additive somewhat quite
Another is, the present invention enables the manufacture of an opacifying agent
or dye of exceptional opacity, which is also proportionate
is cheap to use.