DE69224729T2 - Process for making a granular detergent composition - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer körnigen Waschmittelzusammensetzung.The present invention relates to a process for producing a granular detergent composition.
Kommerzielle körnige Waschmittel werden hauptsächlich durch Zerstäubungstrocknung hergestellt. In der Zerstäubungstrocknung werden die Waschmittelkomponenten, wie beispielsweise Surfactants und Builder, mit soviel wie 35 bis 50 Gewichtsprozent Wasser zur Bildung einer Aufschlämmung gemischt, erhitzt und anschließend durch Zerstäubung getrocknet.Commercial granular detergents are primarily produced by spray drying. In spray drying, the detergent components, such as surfactants and builders, are mixed with as much as 35 to 50 weight percent water to form a slurry, heated, and then dried by spraying.
Das Verfahren ist kostspielig, da der Energiebedarf für das Erhitzen und die Zerstäubungstrocknung der Aufschlämmung groß ist.The process is costly because the energy requirement for heating and spray drying of the slurry is high.
Körnige, durch Zerstäubungstrocknung hergestellte Waschmittel haben eine gute Löslichkeit, neigen jedoch zu einer niedrigen Schüttdichte und haben deshalb große Verpackungsvolumina. Körnige Waschmittelzusammensetzungen von hoher Schüttdichte haben mehrere Vorteile gegenüber Zusammensetzungen mit niedriger Schüttdichte. Das Verpackungsvolumen der Körner ist niedriger, was bedeutet, daß die Verpackung kleiner sein kann, was die Lagerung und den Transport der Produkte erleichtert.Granular detergents produced by spray drying have good solubility but tend to have a low bulk density and therefore have large packaging volumes. Granular detergent compositions of high bulk density have several advantages over compositions of low bulk density. The packaging volume of the granules is lower, which means that the packaging can be smaller, which improves storage and facilitates the transport of products.
Da die Zerstäubungstrocknung ein heißes Verfahren ist, liefert sie auch Beschränkungen darüber, was in die Formulierungen eingeschlossen werden kann, insbesondere nichtionische Surfactants, welche unerwünschte Emissionen bewirken können, und empfindliche oder flüchtige Komponenten, wie Enzyme und Parfums, welche abgenützt oder verloren sein können.Because spray drying is a hot process, it also imposes limitations on what can be included in the formulations, particularly non-ionic surfactants, which can cause undesirable emissions, and sensitive or volatile components, such as enzymes and perfumes, which can be degraded or lost.
Es sind gemäß dem Stande der Technik viele Verfahren vorhanden, die keine Zerstäubungstrocknungsverfahren sind, welche körniges Waschmittel produzieren. Diese haben ebenfalls Nachteile. Die meisten formen in einer ersten Stufe einen Teig, welcher in einer zweiten Stufe zur Bildung von Körnchen entagglomeriert wird. Üblicherweise werden die Körnchen dann in weiteren Stufen beschichtet und getrocknet. Solche mehrstufige Verfahren erfordem jedoch mehr als einen Mischer und ein getrenntes Granuherungsverf ahren. Andere Verfahren für die Bearbeitung erfordern die Verwendung der Säureform des Surfactants.There are many processes in the art that are not spray drying processes that produce granular detergent. These also have disadvantages. Most form a dough in a first stage, which is deagglomerated in a second stage to form granules. Typically, the granules are then coated and dried in further stages. However, such multi-stage processes require more than one mixer and a separate granulation process. Other methods of processing require the use of the acid form of the surfactant.
Manche anderen Verfahren erfordern hohe Temperaturen, welche die Ausgangsmaterialien zersetzen. Für die Herstellung dieser nicht-zerstäubungstrocknenden Wege zu körnigen Waschmitteln ist eine wesentliche Kapitalanlage in der Maschinerie erforderlich.Some other processes require high temperatures, which degrade the starting materials. A significant capital investment in machinery is required to produce these non-spray drying routes to granular detergents.
Früher wurde vorgeschlagen, daß Pulver für eine nicht-automatische Waschmaschine durch ein Verfahren der Zerstäubungskühlung hergestellt werden.Previously, it was proposed that powders for a non-automatic washing machine be prepared by an atomization cooling method.
Die US-Patentschrift 4 466 897 (Appel) beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Waschmittelpulvers für die Verwendung in einer nicht-automatischen Waschmaschine durch Imprägnieren von durch Zerstäubung getrockneten oder durch Zerstäubung gekühlten Waschpulvern, enthaltend eine Natriumseife als die organische waschmittelaktive Hauptsorte, mit einem feinzerteilten, wasserlöslichen Natriumsalz.US Patent 4,466,897 (Appel) describes a process for preparing a detergent powder for use in a non-automatic washing machine by impregnating spray-dried or spray-cooled detergent powders containing a sodium soap as the main organic detergent-active species with a finely divided, water-soluble sodium salt.
Die Britische Patentschrift 1 344 253 (Herlow) beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines enzymatischen Zusatzes für die Verwendung in Waschmittelzusarnrnensetzungen durch Suspendieren von Enzymteilchen in einem geschmolzenen nichtionischen Surfactant, und Verfestigen der Mischung durch Zerstäubungskühlung. Die Herstellung von Waschmittelzusammensetzungen, enthaltend anionische Surfactants, ist nicht offenbart. British Patent Specification 1 344 253 (Herlow) describes a process for preparing an enzymatic additive for use in detergent compositions by suspending enzyme particles in a molten non-ionic surfactant, and solidifying the mixture by atomization cooling. The production of detergent compositions containing anionic surfactants is not disclosed.
Es ist daher ein Bedarf für ein Verfahren zur Herstellung einer körnigen Waschmittelzusammensetzung, welches den Nachteil der Verfahren des Standes der Technik abschwächt und es erlaubt, körnige Waschmittel zusammensetzungen mit Nicht-Seife-Surfactants, insbesondere mit Nicht-Seife-anionischen-Surfactants, herzustellen.There is therefore a need for a process for producing a granular detergent composition which mitigates the disadvantage of the prior art processes and allows the production of granular detergent compositions with non-soap surfactants, in particular with non-soap anionic surfactants.
Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, körnige Waschmittelzusammensetzungen in einem einfachen Verfahren herzustellen, unter Verwendung von einer leicht verfügbaren Anlage und Ausgangsmaterialien. Unter Verwendung dieses gleichen Verfahrens können körnige Waschmittelzusammensetzungen von hoher Schüttdichte, d.h. von einer Schüttdichte größer als 600 g/ , hergestellt werden.It has now been found that it is possible to prepare granular detergent compositions in a simple process using readily available equipment and starting materials. Using this same process, granular detergent compositions of high bulk density, i.e. of a bulk density greater than 600 g/l, can be prepared.
Diese Erfindung liefert ein Verfahren für die Herstellung einer körnigen Waschmittelzusammensetzung, umfassend die StufenThis invention provides a process for the preparation of a granular detergent composition comprising the steps
(i) des Mischens einer Trägerkomponente, enthaltend von 5 bis 95 Gewichtsprozent eines Nicht-Seife-Surfactants mit einer festen Komponente, enthaltend 5 bis 95 Gewichtsprozent Waschmittel-Builder zur Bildung einer sprühbaren Aufschlämmung; und(i) mixing a carrier component containing from 5 to 95 weight percent of a non-soap surfactant with a solid component containing from 5 to 95 weight percent of a detergent builder to form a sprayable slurry; and
(ii) Verfestigen der Aufschlämmung zu Körnchen durch Zerstäubungskühlung; oder(ii) solidifying the slurry into granules by atomization cooling; or
(i) Auswählen einer Trägerkomponente, enthaltend von 5 bis 95 Gewichtsprozent eines Nicht-Seife-anionischen- Surfactants;(i) selecting a carrier component containing from 5 to 95 weight percent of a non-soap anionic surfactant;
(ii) Auswählen einer festen Komponente;(ii) selecting a fixed component;
(iii) Mischen des Trägers und der festen Komponenten zur Bildung einer sprühfähigen Aufschlämmung;(iii) mixing the carrier and the solid components to form a sprayable slurry;
(iv) Verfestigen der Aufschlämmung zu Körnchen durch Zerstäubungskühlung;(iv) solidifying the slurry into granules by atomization cooling;
(v) Beschichten der Körnchen mit einem Fließmittel.(v) Coating the granules with a flow agent.
Die Vorteile dieses Verfahrens bestehen darin, daß es eine bestehende Vorrichtung verwendet, da die meisten körnigen Waschmittel durch Zerstäubungstrocknung hergestellt werden, und dieser gleiche Apparat kann für die Zerstäubungskühlung verwendet werden, wobei die Betriebskosten niedrig sind, da kein Trocknungsgas in dem Verfahren verwendet wird, und nichtionische Surfactants in den Zusammensetzungen ohne unerwünschte Emissionen verwendet werden können. Dieses Verfahren liefert auch den Vorteil der Schüttdichte-Anpassungsfähigkeit, weil Körnchen mit hoher oder niedriger Schüttdichte hergestellt werden können.The advantages of this process are that it uses existing equipment, since most granular detergents are made by spray drying, and this same equipment can be used for spray cooling, operating costs are low since no drying gas is used in the process, and non-ionic surfactants can be used in the compositions without undesirable emissions. This process also provides the advantage of bulk density adaptability since granules of high or low bulk density can be made.
In dem Verfahren wird eine Feststoffkomponente, welche Waschkraft-Builder, wie beispielsweise wasserlösliche alkalische anorganische Materialien (beispielsweise Natriumcarbonat, geimpft mit Calciumcarbonat), Zeolith, Natriumtripolyphosphat, andere wasserlösliche anorganische Materialien, beispielsweise Natriumbicarbonat oder -silicat, Fluoreszenzmittel, Polycarboxylat-Polymere, Antivergrauungsmittel, und Füllstoffe, enthalten kann, mit einer Trägerkomponente gemischt, welche außer einem Nicht-Seife-Surfactant Wasser, Silicat-Lösung, flüssige Polymer- Komponenten, Polyethylenglykole, Parfums, Enzyme und andere Materialien, enthalten kann.In the process, a solid component, which may contain detergency builders such as water-soluble alkaline inorganic materials (e.g. sodium carbonate seeded with calcium carbonate), zeolite, sodium tripolyphosphate, other water-soluble inorganic materials such as sodium bicarbonate or silicate, fluorescent agents, polycarboxylate polymers, anti-staining agents, and fillers, is mixed with a carrier component which, in addition to a non-soap surfactant, may contain water, silicate solution, liquid polymer components, polyethylene glycols, perfumes, enzymes, and other materials.
Das Verfahren ist bezüglich der chemischen Zusammensetzung der Ausgangsmaterialien sehr flexibel. Phosphat, wie Zusammensetzungen auf Zeolith-Basis, und Zusammensetzungen, welche niedrige oder hohe Surfactant-Gehalte haben, können hergestellt sein. Das Verfahren ist auch für die Herstellung von Calcit/Carbonatenthaltenden Zusammensetzungen geeignet.The process is very flexible with regard to the chemical composition of the starting materials. Phosphate-like zeolite-based compositions and compositions having low or high surfactant contents can be produced. The process is also suitable for the production of calcite/carbonate-containing compositions.
Die feste Komponente ist bevorzugterweise teilchenförmig mit einer Teilchengröße von 1 bis 400 Mikron (wie durch Rosin Rammler gemessen), bevorzugter von 1 bis 350 Mikron, besonders bevorzugt von 10 bis 300 Mikron. Die feste Komponente enthält von 5 bis 95 Gewichtsprozent Waschmittel-Builder, bevorzugter von 10 bis 80 %, besonders bevorzugt von 20 bis 60 %.The solid component is preferably particulate having a particle size of from 1 to 400 microns (as measured by Rosin Rammler), more preferably from 1 to 350 microns, most preferably from 10 to 300 microns. The solid component contains from 5 to 95% by weight of detergent builder, more preferably from 10 to 80%, particularly preferably from 20 to 60%.
Der Träger enthält von 5 bis 95 Gewichtsprozent Nicht-Seife-Surf actants, bevorzugterweise von 15 bis 80 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt von 20 bis 70 Gewichtsprozent.The carrier contains from 5 to 95 weight percent non-soap surfactants, preferably from 15 to 80 weight percent, more preferably from 20 to 70 weight percent.
Bevorzugterweise enthält die Trägerkomponente eine Mischung von Surfactants, zum Beispiel anionische, nichtionische oder zwitterionische.Preferably, the carrier component contains a mixture of surfactants, for example anionic, non-ionic or zwitterionic.
Das anionische Surfactant kann aus linearem Alkylbenzolsulfat oder -sulfonat, bevorzugterweise aus linearem C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylbenzolsulfat, α-Olefinsulfat oder -sulfonat, Innenolefinsulfat oder -sulfonat, Fettsäureestersulfat oder -sulf onat und primären und sekundären Alkoholsulfaten oder -sulfonaten, ausgewählt sein.The anionic surfactant may be selected from linear alkylbenzene sulfate or sulfonate, preferably linear C12-18 alkylbenzene sulfate, α-olefin sulfate or sulfonate, internal olefin sulfate or sulfonate, fatty acid ester sulfate or sulfonate, and primary and secondary alcohol sulfates or sulfonates.
Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung ist unter anionischem Nicht-Seife-Surfactant irgendein anionisches Surfactant gemeint, ausgenommen die wasserlöslichen Salze von C&sub8;&submin;&sub2;&sub4;- Fettsäuren.In the context of the present invention, non-soap anionic surfactant means any anionic surfactant other than the water-soluble salts of C8-24 fatty acids.
Das nichtionische Surfactant kann aus denjenigen Verbindungen ausgewählt sein, die durch Kondensation von Alkylenoxid- Gruppen mit einer organischen hydrophoben Verbindung, beispielsweise mit Alkylphenolen oder Alkoholen, hergestellt werden. Bevorzugte nichtionische Verbindungen sind die wasserlöslichen Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen in dem Molekül mit 3 bis 15 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol. Andere nichtionische Verbindungen schließen wasserlösliche Aminoxide ein, enthaltend einen Alkylrest von etwa 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und 2 Reste, ausgewählt aus den Gruppen von Alkyl- und Hydroxyalkylresten mit von 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und denjenigen nichtionischen Verbindungen, die von Zuckern, wie Alkylpolyglykosid, abgeleitet sind.The nonionic surfactant can be selected from those compounds prepared by condensation of alkylene oxide groups with an organic hydrophobic compound, for example with alkylphenols or alcohols. Preferred nonionic compounds are the water-soluble condensation products of aliphatic alcohols having from 8 to 30 carbon atoms in the molecule with from 3 to 15 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Other nonionic compounds include water-soluble amine oxides containing an alkyl radical of about 10 to 18 carbon atoms and 2 radicals selected from the groups of alkyl and hydroxyalkyl radicals having from 1 to 3 carbon atoms and those nonionic compounds derived from sugars such as alkyl polyglycoside.
Die zwitterionischen Surfactants schließen Derivate von aliphatischen guaternären Ammonium-, Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen ein, in welchen einer der aliphatischen Substituenten eine anionische Wasser-solubilisierende Gruppe enthält.The zwitterionic surfactants include derivatives of aliphatic quaternary ammonium, phosphonium and sulfonium compounds in which one of the aliphatic substituents contains an anionic water-solubilizing group.
Bevorzugterweise enthält der Träger eine Mischung von Surfactants, beispielsweise eine Mischung von linearem Alkylbenzolsulfonat, enthaltend von 11 bis 14 Kohlenstoffatome, und einen primären C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkohol, ethoxyliert mit 3 bis 7 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol, in einem Gewichtsverhältnis von anionischer zu nichtionischer Verbindung von 3 zu 1, oder eine Mischung eines sekundären C&sub1;&sub4;&submin;&sub1;&sub7;-Alkoholsulfats mit einem primären C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkohol, ethoxyliert mit 7 Mole Ethylenoxid pro Mol Alkohol, in einem Gewichtsverhältnis von 2 zu 1.Preferably, the carrier contains a mixture of surfactants, for example a mixture of linear alkylbenzenesulfonate containing from 11 to 14 carbon atoms and a primary C₁₂₋₁₅₅ primary alcohol ethoxylated with 3 to 7 moles of ethylene oxide per mole of alcohol in a weight ratio of anionic to nonionic compound of 3 to 1, or a mixture of a secondary C₁₄₋₁₅₇ alcohol sulfate with a primary C₁₂₋₁₅ primary alcohol ethoxylated with 7 moles of ethylene oxide per mole of alcohol in a weight ratio of 2 to 1.
Bevorzugterweise wird die Trägerkomponente durch Neutralisieren einer Nicht-Seife-Sulfonsäure mit einer Mischung von nichtionischem Surfactant und konzentriertem wässerigen Alkalimetallhydroxid in einer Menge, stöchiometrisch zu der Sulfonsäure, hergestellt. Die Sulfonsäure kann auch unter- oder überneutralisiert sein. Die durch die exotherme Neutralisation erzeugte Wärme erlaubt es, den Träger mit der Feststoffkomponente zu mischen und direkt ohne weiteres Erhitzen in die zerstäubungskühlende Apparatur einzupumpen.Preferably, the carrier component is prepared by neutralizing a non-soap sulfonic acid with a mixture of nonionic surfactant and concentrated aqueous alkali metal hydroxide in an amount stoichiometric to the sulfonic acid. The sulfonic acid may also be under- or over-neutralized. The heat generated by the exothermic neutralization allows the carrier to be mixed with the solid component and pumped directly into the atomization cooling apparatus without further heating.
Bevorzugterweise enthält das Surfactant weniger als 20 Gewichtsprozent Wasser, bevorzugter weniger als 10 Gewichtsprozent und besonders bevorzugt weniger als 5 Gewichtsprozent, und es wird nach dem Verfahren hergestellt, das in der US-A-4 923 636 (Blackburn) oder in der US-A 4 826 632 (Blackburn) beschrieben wird. Bevorzugte Surfactant-Mischungen enthalten 20 bis 80 Gewichtsprozent anionisches Surfactant und 20 bis 80 Gewichtsprozent nichtionisches Surfactant und kein Wasser.Preferably, the surfactant contains less than 20 weight percent water, more preferably less than 10 weight percent, and most preferably less than 5 weight percent, and is prepared by the process described in US-A-4,923,636 (Blackburn) or US-A-4,826,632 (Blackburn). Preferred surfactant mixtures contain 20 to 80 weight percent anionic surfactant and 20 to 80 weight percent nonionic surfactant and no water.
Bevorzugterweise enthält die Trägerkomponente weniger als 30 Gewichtsprozent Wasser, bevorzugter zwischen 25 Gewichtsprozent und 0 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt zwischen 10 Gewichtsprozent und 0 Gewichtsprozent.Preferably, the carrier component contains less than 30 weight percent water, more preferably between 25 weight percent and 0 weight percent, particularly preferably between 10 weight percent and 0 weight percent.
Die Trägerkomponente enthält bevorzugterweise von 1 % bis 20 % einer Verfestigungshilfe, wie eine Fettsäure (welche zur Bildung eines Salzes in situ neutralisiert werden kann) oder ein Polymeres mit einem Schmelzpunkt zwischen 40ºC und 85ºC (beispielsweise ein Polyethylenglykol oder ein Polypropylenglykol vom Molekulargewicht zwischen 1400 und 20 000). Bevorzugte Verfestigungshilfen sind Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 3350 und Stearinsäure&sub0; Die Trägerkomponente enthält bevorzugterweise von 2 bis 10 Gewichtsprozent einer Verfestigungshilfe.The carrier component preferably contains from 1% to 20% of a solidification aid such as a fatty acid (which can be neutralized in situ to form a salt) or a polymer having a melting point between 40°C and 85°C (for example a polyethylene glycol or a polypropylene glycol of molecular weight between 1400 and 20,000). Preferred solidification aids are polyethylene glycol having a molecular weight of 3350 and stearic acid. The carrier component preferably contains from 2 to 10% by weight of a solidification aid.
Der zur Durchführung des Verfahrens verwendete Apparat für die Zerstäubungskühlung besteht im wesentlichen aus einem Waschrohstoffmischer, einer Pumpe und einer Spritzdüse innerhalb eines zylindrischen Gefäßes, beschickt mit Luft im Gegenstrom. The atomization cooling apparatus used to carry out the process essentially consists of a washing raw material mixer, a pump and a spray nozzle inside a cylindrical vessel fed with air in countercurrent.
In dem Verfahren gemäß der Erfindung kann der Träger durch irgendein geeignetes Verfahren hergestellt sein, welches den gesamten Wassergehalt unterhalb von 30 Gewichtsprozent des Trägers aufrechterhält. Es wird bevorzugt, irgendein nichtionisches Surfactant mit konzentrierter wässeriger Natriumhydroxid-Lösung in einer Menge zu mischen, stöchiometrisch zu der anionischen Sulfonsäure, zu mischen mit der Sulfonsäure und eine Verfestigungshilfe, wie Fettsäure, zuzusetzen.In the process according to the invention, the carrier may be prepared by any suitable process which maintains the total water content below 30% by weight of the carrier. It is preferred to mix any non-ionic surfactant with concentrated aqueous sodium hydroxide solution in an amount stoichiometric to the anionic sulfonic acid, mix with the sulfonic acid and add a solidification aid such as fatty acid.
Der so erhaltene Träger wird mit der festen Komponente zur Bildung einer Aufschlämmung gemischt. Die Aufschlämmung wird dann zu Tröpfchen zerstäubt und zu Körnchen verfestigt, entweder durch Reduktion der Temperatur unterhalb des Schmelzpunkts der Aufschlämmung oder durch Neutralisation von irgendwelcher vorhandener Fettsäure durch Beschichten der Tröpfchen mit kalzinierter Soda. Gegebenenfalls können die verfestigten Tröpfchen mit einer Fließhilfe, wie zum Beispiel Zeolith, beschichtet werden, um ihre Pulvereigenschaften zu verbessern. Die erhaltenen Körnchen haben bevorzugterweise einen Durchmesser von 300 bis 1200 Mikron und sind im allgemeinen sphärisch, mit einer geringen oder keiner Innenporosität, insbesondere wenn sie ohne die Hilfe einer Lufteinspritzung zerstäubt sind. Dies hat die Wirkung, daß diejenigen gemäß der Erfindung und ohne Drucklufteinspritzung hergestellten Körnchen mit einer Schüttdichte von über 600 g/ reichlich homogenes Inneres enthalten, in welchem die Poren gefüllt sind und die innere Porosität niedrig ist. Die meisten Körnchen des Standes der Technik mit hoher Schüttdichte, enthaltend zu Körnchen agglomerierte Feststoffe, welche eine größere innere Porosität als die vorhandenen durch Zerstäubung gekühlten haben, sind nicht gefüllt. Durch Zerstäubung gekühlte Seifenpulver des Standes der Technik bestehen aus Teilchen mit großen Ausmaßen an innerer Porosität, da Poren durch Zerstäubungskühlung der übererhitzten Aufschlämmung geschaffen wurden.The carrier thus obtained is mixed with the solid component to form a slurry. The slurry is then atomized into droplets and solidified into granules, either by reducing the temperature below the melting point of the slurry or by neutralizing any fatty acid present by coating the droplets with soda ash. Optionally, the solidified droplets may be coated with a flow aid such as zeolite to improve their powder properties. The resulting granules preferably have a diameter of 300 to 1200 microns and are generally spherical, with little or no internal porosity, particularly when atomized without the aid of air injection. This has the effect that those granules made according to the invention and without compressed air injection with a bulk density of over 600 g/ contain plenty of homogeneous interior in which the pores are filled and the internal porosity is low. Most of the prior art high bulk density granules containing solids agglomerated into granules which have a greater internal porosity than those present when cooled by atomization are not filled. Prior art atomization cooled soap powders consist of particles with large amounts of internal porosity because pores were created by atomization cooling of the superheated slurry.
Das Gewichtsverhältnis von Träger zur Feststoffkomponente in der Aufschlämmung beträgt bevorzugterweise von 1 : 2 bis 4 : 1, auf das Gewicht bezogen, noch bevorzugter 1 : 1 bis 2 : 1.The weight ratio of carrier to solid component in the slurry is preferably from 1:2 to 4:1 by weight, more preferably 1:1 to 2:1.
Die Auf schlämmungstemperatur liegt bevorzugterweise im Bereich von 50ºC bis 100ºC.The slurry temperature is preferably in the range of 50ºC to 100ºC.
Die Erfindung wird weiter durch die nachfolgenden nichteinschränkenden Beispiele erläutert, in welchen Teile und Prozentsätze auf das Gewicht bezogen sind.The invention is further illustrated by the following non-limiting examples in which parts and percentages are by weight.
Die nachfolgenden Abkürzungen wurden verwendet:The following abbreviations were used:
LAS : Natriumsalz von C&sub1;&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkylbenzolsulfonatsäure (Stephan Bio-Soft S-100)LAS : sodium salt of C₁₁₋₁₅-alkylbenzenesulfonate acid (Stephan Bio-Soft S-100)
PEG 3350 : Polyethylenglykol (MG 3350) Carbowax* PEG 3350 von Union CarbidePEG 3350: Polyethylene glycol (MG 3350) Carbowax* PEG 3350 from Union Carbide
Zeolith : Zeolith 4A, PQ Corp., Valfor 100Zeolite : Zeolite 4A, PQ Corp., Valfor 100
DSA : Dichte kalzinierte Soda, FMC, Grad 260DSA : Density Calcined Soda, FMC, Grade 260
NI13EO : Nichtionisches Surf actant (ethoxylierter C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;- Alkohol), 13 Mol Ethylenoxid pro Mol AlkoholNI13EO : Non-ionic surfactant (ethoxylated C₁₂₋₁₅- alcohol ), 13 moles of ethylene oxide per mole of alcohol
* Carbowax ist eine Handelsmarke von Union Carbide.* Carbowax is a trademark of Union Carbide.
Alkylbenzolsulfonsäure wurde mit einer Mischung von nichtionischem Surfactant und einer stöchiometrischen Menge von konzentriertem wässerigen Natriumhydroxid neutralisiert. Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 3350 und Zeolith wurden zu dieser Mischung zugegeben. Infolge der Neutralisationsreaktion stieg die Temperatur der Aufschlämmung bis auf etwa 80ºC an. Die Aufschlämmung wurde dann durch eine Getriebepumpe zu einem Zwei-Fluid-Ansatzrohr gepumpt, in einem Aeromatic fluid bed model STREA-1 isoliert und zu Tröpfchen zerstäubt. Dicht-kalzinierte Soda und Zeolith wurden in dem Bett zur Beschichtung der Tröpfchen, welche sich in dem Bett verfestigten, gewirbelt.Alkylbenzene sulfonic acid was neutralized with a mixture of nonionic surfactant and a stoichiometric amount of concentrated aqueous sodium hydroxide. Polyethylene glycol with a molecular weight of 3350 and zeolite were added to this mixture. As a result of the neutralization reaction, the temperature of the slurry rose to about 80°C. The slurry was then pumped by a gear pump to a two-fluid manifold, isolated in an Aeromatic fluid bed model STREA-1 and atomized into droplets. Dense-calcined soda and zeolite were fluidized in the bed to coat the droplets which solidified in the bed.
Es wurde eine Aufschlämmung wie in den Beispielen 1 und 2 durch Mischen in einem Spritztopf hergestellt. Die Aufschlämmung wurde dann unter Verwendung von Luftdruck an Stelle der Pumpe in den Beispielen 1 und 2 zu Tröpfchen zerstäubt. Es ist zu ersehen, daß dies die Schüttdichte von 845 und 852 g/ der Beispiele 1 und 2 bis auf 750 g/ in Beispiel 3 reduziert.A slurry was prepared as in Examples 1 and 2 by mixing in a spray pot. The slurry was then atomized into droplets using air pressure instead of the pump in Examples 1 and 2. It can be seen that this reduces the bulk density from 845 and 852 g/ in Examples 1 and 2 to 750 g/ in Example 3.
Eine Aufschlämmung wurde wie in Beispiel 3 hergestellt und unter Verwendung von Luftdruck wie in Beispiel 3 zerstäubt. Die Aufschlämmung wurde in einen Kühlturm zerstäubt, wobei die Tröpfchen auf einem Zeolith-Bett landetenA slurry was prepared as in Example 3 and atomized using air pressure as in Example 3. The slurry was atomized into a cooling tower with the droplets landing on a zeolite bed
Es wurde eine Aufschlämmung wie in den Beispielen 1 und 2 hergestellt und über ein einziges Fluid-Ansatzrohr in einen Kühlturm gesprüht. Leicht kalzinierte Soda wurde in den Boden des Turms zur Bildung einer Wolke von kalzinierter Soda geblasen, welche die fallenden Teilchen beschichtete. A slurry was prepared as in Examples 1 and 2 and sprayed into a cooling tower via a single fluid approach tube. Light soda ash was blown into the bottom of the tower to form a cloud of soda ash which coated the falling particles.
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