DE69207357T2 - Stabilized polyester-polycarbonate blends - Google Patents

Stabilized polyester-polycarbonate blends

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Description

Polymermischung und daraus hergestellte GegenständePolymer mixture and articles made therefrom

Die Erfindung bezieht sich auf eine Polymermischung, die enthält:The invention relates to a polymer mixture which contains:

A) ein PolyalkylenphthalatA) a polyalkylene phthalate

B) ein aromatisches Polycarbonat oder ein bromiertes aromatisches Carbonat-Oligomer, Polymer oder Copolymer oder eine Mischung aus einem bromierten aromatischen Carbonat-Oligomer, Polymer oder Copolymer und einem nicht-bromierten aromatischen Polycarbonat, undB) an aromatic polycarbonate or a brominated aromatic carbonate oligomer, polymer or copolymer or a mixture of a brominated aromatic carbonate oligomer, polymer or copolymer and a non-brominated aromatic polycarbonate, and

C) ein Umesterungshemmittel.C) a transesterification inhibitor.

Die Erfindung bezieht sich ebenfalls auf Gegenstände, die aus der Polymermischung gemäß der Erfindung ausgeformt sind.The invention also relates to articles formed from the polymer mixture according to the invention.

Polymermischungen, die ein Polyalkylenphthalat, ein aromatisches Polycarbonat und ein Umesterungshemmittel enthalten, sind allgemein bekannt, beispielsweise aus US-A-3,953,539. Gemäß US-A-3,953,539 können beispielsweise Salze einer großen Zahl unterschiedlicher Metalle mit phosphorhaltigen Säuren verwendet werden. Als spezielle Beispiele sind die Salze von Natrium, Kalzium, Aluminium, Kalium und Magnesium zu nennen.Polymer mixtures containing a polyalkylene phthalate, an aromatic polycarbonate and a transesterification inhibitor are generally known, for example from US-A-3,953,539. According to US-A-3,953,539, for example, salts of a large number of different metals with phosphorus-containing acids can be used. Specific examples include the salts of sodium, calcium, aluminum, potassium and magnesium.

Zusammensetzungen, die ein Polycarbonatharz und ein Polyesterharz enthalten und die mit Natrium und/oder Kaliumdihydrogenphosphat stabilisiert wurden, sind aus US-A-4,532,290 bekannt.Compositions comprising a polycarbonate resin and a polyester resin and which have been stabilized with sodium and/or potassium dihydrogen phosphate are known from US-A-4,532,290.

Es wurde unerwarteterweise gefunden, daß Hydrogenphosphate von Zink oder Kalzium verglichen mit dem entsprechenden Natriumsalz und verglichen mit Ortho-Phosphaten einen wesentlichen Vorteil ergeben. So ergab sich, daß Natriumdihydrogenphosphat den Nachteil aufweist, daß unter herkömmlichen Verarbeitungsbedingungen der Polymermischung dieselbe leicht zu Agglomeraten kondensiert, die bei der Extrusion oder bei der Ausformung im Spritzgußverfahren lästige Ablagerungen ergeben. Der Nachteil des Zinkphosphates besteht darin, daß dasselbe die Aktivität der polymeren Additive zur Verbesserung der Schlagfestigkeit vermindert, die den Polymermischungen der vorliegenden Erfindung zugesetzt werden.It has been unexpectedly found that hydrogen phosphates of zinc or calcium provide a significant advantage over the corresponding sodium salt and over orthophosphates. Thus, sodium dihydrogen phosphate has the disadvantage that under conventional processing conditions of the polymer mixture, the mixture readily condenses into agglomerates which produce troublesome deposits during extrusion or injection molding. The disadvantage of zinc phosphate is that it reduces the activity of the polymeric additives for improving impact strength which are added to the polymer mixtures of the present invention.

Es muß daher ein Zink oder Kalziumhydrogenphosphat als Umesterungshemmstoff in der Polymermischung der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Geeignete Hydrogenphosphate sind Zinkbis-(dihydrogen-phosphat) und Kalzium-bis-(dihydrogen-phosphat).Therefore, a zinc or calcium hydrogen phosphate must be used as a transesterification inhibitor in the polymer mixture of the present invention. Suitable hydrogen phosphates are zinc bis-(dihydrogen phosphate) and calcium bis-(dihydrogen phosphate).

Die Polymermischung gemäß der vorliegenden Erfindung umfaßt in jedem Falle ein oder mehrere der folgenden Bestandteile:The polymer mixture according to the present invention comprises in each case one or more of the following components:

A) ein PolyalkylenphthalatA) a polyalkylene phthalate

B) ein nicht-bromiertes aromatisches Polycarbonat oder ein bromiertes aromatisches Carbonat-Oligomer, Polymer oder Copolymer oder eine Mischung eines bromierten aromatischen Carbonat-Oligomeren, Polymeren oder Copolymeren und einem nicht-bromierten aromatischen Polycarbonat, undB) a non-brominated aromatic polycarbonate or a brominated aromatic carbonate oligomer, polymer or copolymer or a mixture of a brominated aromatic carbonate oligomer, polymer or copolymer and a non-brominated aromatic polycarbonate, and

C) ein Hydrogenphosphat von Zink oder Kalzium als Umesterungs- Inhibitor.C) a hydrogen phosphate of zinc or calcium as a transesterification inhibitor.

Zusätzlich zu den vorstehend erwähnten Bestandteilen kann die Polymermischung herkömmlich verwendete Additive verwenden. Als Beispiele können insbesondere polymere Additive erwähnt werden, die zur Verbesserung der Schlagfestigkeit und der flammhemmenden Eigenschaften dienen, sowie verstärkende und nicht-verstärkende Füllstoffe, Oxidationsstabilisatoren, Formentrennmittel, Verarbeitungszusätze sowie Farbstoffe und/oder Pigmente. Darüber hinaus kann die Polymermischung insbesondere dann, wenn sie ein flammhemmendes Additiv umfaßt, beispielsweise ein bromiertes aromatisches Carbonat-Oligomer, Polymer oder Copolymer, ebenfalls Antimonoxid als Hilfssubstanz aufweisen.In addition to the above-mentioned components, the polymer mixture may use conventionally used additives. Examples include, in particular, polymeric additives that serve to improve impact resistance and flame-retardant properties, as well as reinforcing and non-reinforcing fillers, oxidation stabilizers, mold release agents, processing additives, and dyes and/or pigments. In addition, the polymer mixture may also contain antimony oxide as an auxiliary substance, particularly when it comprises a flame-retardant additive, for example a brominated aromatic carbonate oligomer, polymer or copolymer.

A) Polyalkylenphthalat.A) Polyalkylene phthalate.

Die Erfindung bezieht sich auf Polymermischungen, die ein Polyalkylenphthalat umfassen mit Einheiten, die von einem Alkandiol und einer aromatischen Dicarbonsäure abgeleitet sind. Das Polyalkylenphthalat kann Einheiten aufweisen, die von einer oder mehreren Alkandiol-Verbindungen abgeleitet sind. Das Polyalkylenphthalat umfaßt ebenfalls Einheiten aus einer oder mehreren aromatischen Dicarbonsäuren. Zusätzlich zu dem Alkandiol kann das Polyalkylenphthalat Einheiten umfassen, die von einer oder mehreren anderen Diolverbindungen oder Polyolverbindungen abgeleitet sind.The invention relates to polymer blends comprising a polyalkylene phthalate having units derived from an alkanediol and an aromatic dicarboxylic acid. The polyalkylene phthalate may have units derived from one or more alkanediol compounds. The polyalkylene phthalate also comprises units from one or more aromatic dicarboxylic acids. In addition to the alkanediol, the polyalkylene phthalate may comprise units derived from one or more other diol compounds or polyol compounds.

Polyalkylenphthalate enthalten im allgemeinen einen Überschuß von Einheiten, die von einem Alkandiol abgeleitet sind in Bezug auf die möglicherweise anwesenden Einheiten, die sich von den anderen Diolverbindungen oder Polyolverbindungen ableiten.Polyalkylene phthalates generally contain an excess of units derived from an alkanediol with respect to the units possibly present which derive from the other diol compounds or polyol compounds.

Geeignete Alkandiolverbindungen sind beispielsweise Äthandiol oder Butan-1,4-diol. Zusätzlich zu den Einheiten, die von aromatischen Dicarbonsäuren abgeleitet sind, kann das Polyalkylenphthalat ebenfalls Einheiten umfassen, die von anderen Dicarbonsäuren oder Polycarbonsäuren abgeleitet sind. Indessen leitet sich der größere Teil der von Säuren abgeleiteten Einheiten von aromatischen Dicarbonsäuren ab. Geeignete aromatische Dicarbonsäuren sind Terephthalsäure und Isophthalsäure, vorzugsweise Terephthalsäure.Suitable alkanediol compounds include ethanediol or butane-1,4-diol. In addition to the units derived from aromatic dicarboxylic acids, the polyalkylene phthalate may also comprise units derived from other dicarboxylic acids or polycarboxylic acids. However, the majority of the acid-derived units are derived from aromatic dicarboxylic acids. Suitable aromatic dicarboxylic acids are terephthalic acid and isophthalic acid, preferably terephthalic acid.

Als Polyalkylenphthalat wird vorzugsweise ein Polyalkylenphthalat verwendet, welches mehr als 70 Mol-% der Einheiten aufweist, die von Terephthalsäure und Butan-1,4-diol abgeleitet sind. Es ist ebenfalls möglich eine Mischung aus zwei oder mehr unterschiedlichen Polyalkylenphthalaten zu verwenden.As the polyalkylene phthalate, it is preferred to use a polyalkylene phthalate which has more than 70 mol% of the units derived from terephthalic acid and butane-1,4-diol. It is also possible to use a mixture of two or more different polyalkylene phthalates.

B) PolycarbonatB) Polycarbonat

Die Polymermischung gemäß der vorliegenden Erfindung umfaßt ein aromatisches Polycarbonat oder ein bromiertes aromatisches Carbonat-Oligomer, Polymer oder Copolymer oder eine Mischung aus einem bromierten aromatischen Carbonat-Oligomer, Polymer oder Copolymer und einem nicht-bromierten aromatischen Polycarbonat.The polymer blend according to the present invention comprises an aromatic polycarbonate or a brominated aromatic carbonate oligomer, polymer or copolymer or a blend of a brominated aromatic carbonate oligomer, polymer or copolymer and a non-brominated aromatic polycarbonate.

Aromatische Carbonate sind Polymere, die an sich bekannt sind. Sie werden im allgemeinen durch Umsetzung einer zweiwertigen Phenolverbindung mit einem Carbonat-Vorläufer, beispielsweise Phosgen, einem Halogenformiat oder einem Carbonatester,hergestellt. Aromatische Carbonate sind Polymere, die Einheiten der FormelAromatic carbonates are polymers that are known per se. They are generally prepared by reacting a divalent phenol compound with a carbonate precursor, for example phosgene, a haloformate or a carbonate ester. Aromatic carbonates are polymers that contain units of the formula

( O - A - O - )( O - A - O - )

enthalten, worin A ein zweiwertiger aromatischer Rest ist, der von dem zweiwertigen Phenol abgeleitet ist, welches bei der Herstellung des Polymeren verwendet wird. Einkernige oder mehrkernige aromatische Verbindungen, die zwei Hydroxyreste enthalten, von denen jeder direkt an ein Kohlenstoffatom des aromatischen Kernes gebunden ist, können als zweiwertige Phenole bei der Herstellung der aromatischen Polycarbonate verwendet werden.where A is a divalent aromatic radical derived from the dihydric phenol used in the preparation of the polymer. Mononuclear or polynuclear aromatic compounds containing two hydroxy radicals, each of which is directly bonded to a carbon atom of the aromatic nucleus, can be used as dihydric phenols in the preparation of the aromatic polycarbonates.

Beispiele geeigneter zweiwertiger Phenole sind:Examples of suitable dihydric phenols are:

2,2-Bis-(4-hydroxy-phenyl)-propan;2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propane;

Hydrochinon;hydroquinone;

Resorcinol;resorcinol;

2,2-Bis-(4-hydroxy-phenyl)-pentan;2,2-bis(4-hydroxyphenyl)pentane;

2,4'-Dihydroxy-diphenyl)-methan;2,4'-dihydroxy-diphenyl)-methane;

Bis-(2-hydroxyphenyl)-methan;bis(2-hydroxyphenyl)methane;

Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan;bis(4-hydroxyphenyl)methane;

Bis-(4-hydroxy-5-nitrophenyl)-methan;Bis(4-hydroxy-5-nitrophenyl)methane;

1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-äthan;1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane;

3,3-Bis(4-hydroxyphenyl)-pentan;3,3-bis(4-hydroxyphenyl)pentane;

2,2-Dihydroxyphenyl;2,2-dihydroxyphenyl;

2,6-Dihydroxynaphthalin;2,6-dihydroxynaphthalene;

Bis-(4-hydroxydiphenyl)-sulfon;bis-(4-hydroxydiphenyl)-sulfone;

Bis-(3,5-diäthyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon;Bis-(3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfone;

2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan;2,2-bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propane;

2,4'-Dihydroxyphenyl-sulfon;2,4'-dihydroxyphenyl sulfone;

5'-Chlor-2,4'-dihydroxydiphenyl-sulfon;5'-chloro-2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone;

Bis-(4-hydroxyphenyl)-diphenylsulfon;Bis-(4-hydroxyphenyl)-diphenylsulfone;

4',4'-Dihydroxydiphenyl-äther;4',4'-dihydroxydiphenyl ether;

4,4'-Dihydroxy-3,3'-dichlordiphenyl-äther;4,4'-dihydroxy-3,3'-dichlorodiphenyl ether;

4,4'-Dihydroxy-2,5-dihydroxy-diphenyl-äther.4,4'-Dihydroxy-2,5-dihydroxy-diphenyl ether.

Andere gleichfalls geeignete zweiwertige Phenole sind in US-A-2,999,835; 3,038,365; 3,334,154 und 4,131,575 offenbart.Other equally suitable dihydric phenols are disclosed in US-A-2,999,835; 3,038,365; 3,334,154 and 4,131,575.

Die aromatischen Polycarbonate können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, beispielsweise durch Umsetzung eines zweiwertigen Phenols mit einem Carbonat-Vorläufer, beispielsweise Phosgen. Für diesen Zweck sei Bezug genommen auf die US-Patentbeschreibungen, die vorstehend erwähnt wurden, sowie US-A-4,018,750 und 4,123,426. Sie können ebenfalls durch eine Umesterungsreaktion, wie sie in US-A-3,153,008 beschrieben ist, hergestellt werden.The aromatic polycarbonates can be prepared in a manner known per se, for example by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor, for example phosgene. For this purpose, reference is made to the US patent specifications mentioned above and to US-A-4,018,750 and 4,123,426. They can also be prepared by a transesterification reaction as described in US-A-3,153,008.

Die verzweigten Polycarbonate,die an sich bekannt sind und in US-A-4,001,184 beschrieben sind, eignen sich ebenfalls.The branched polycarbonates, which are known per se and are described in US-A-4,001,184, are also suitable.

Geeignete aromatische Polycarbonate sind auch die sogenannten Polyestercarbonate, die bei der Durchführung der Polymerisationsreaktion in Anwesenheit eines Estervorläufers, beispielsweise eines difunktionellen Ester-bildenden Derivats derselben, erhalten werden. Diese Polyestercarbonate haben Esterverbindungen und Carbonatverbindungen in der polymeren Kette. Polyestercarbonate sind beispielsweise in US-A-3,169,121 beschrieben.Suitable aromatic polycarbonates are also the so-called polyester carbonates, which are obtained when the polymerization reaction is carried out in the presence of an ester precursor, for example a difunctional ester-forming derivative thereof. These polyester carbonates have ester compounds and carbonate compounds in the polymer chain. Polyester carbonates are described, for example, in US-A-3,169,121.

Es ist auch möglich eine Mischung aus verschiedenen Polycarbonaten, wie sie vorstehend beschrieben sind, als aromatisches Polycarbonat in den Polymermischungen der Erfindung zu verwenden.It is also possible to use a mixture of different polycarbonates as described above as aromatic polycarbonate in the polymer mixtures of the invention.

Bromiertes aromatisches Carbonat-Oligomer, Polymer oder Copolymer: die Polymermischung gemäß der Erfindung kann ein bromiertes aromatisches Carbonat-Oligomer, Polymer oder Copolymer anstelle des nicht-bromierten aromatischen Polycarbonats enthalten. Es ist auch möglich einen Teil des nicht-bromierten aromatischen Polycarbonats durch ein bromiertes aromatisches Carbonat zu ersetzen. In diesem Falle enthält die Polymermischung gemäß der Erfindung eine Mischung aus einem bromierten aromatischen Carbonat-Oligomer, Polymer oder Copolymer und ein nicht-bromiertes aromatisches Polycarbonat. Bromierte aromatische Carbonat-Oligomere, Polymere oder Copolymere sind an sich bekannt als flammhemmende Mittel. Bromierte aromatische Carbonat-Oligomere, Polymere, Copolymere mit einem gewichtsgemittelten Molekulargewicht zwischen 500 und 70000 können in der Polymermischung gemäß der Erfindung verwendet werden. Geeignete bromierte aromatische Carbonat-Oligomere, Polymere oder Copolymere sind beispielsweise im US-A-3,936,400 und US-A-3,915,926 beschrieben.Brominated aromatic carbonate oligomer, polymer or copolymer: the polymer mixture according to the invention may be a brominated aromatic carbonate oligomer, polymer or copolymer instead of the non-brominated aromatic polycarbonate. It is also possible to replace part of the non-brominated aromatic polycarbonate with a brominated aromatic carbonate. In this case, the polymer mixture according to the invention contains a mixture of a brominated aromatic carbonate oligomer, polymer or copolymer and a non-brominated aromatic polycarbonate. Brominated aromatic carbonate oligomers, polymers or copolymers are known per se as flame retardants. Brominated aromatic carbonate oligomers, polymers, copolymers with a weight-average molecular weight between 500 and 70,000 can be used in the polymer mixture according to the invention. Suitable brominated aromatic carbonate oligomers, polymers or copolymers are described, for example, in US-A-3,936,400 and US-A-3,915,926.

C) Umesterungs-InhibitorC) Transesterification inhibitor

Die Polymermischung gemäß der Erfindung umfaßt ein Hydrogenphosphat wie Zink oder Kalzium (Monohydrogen-Phosphat) oder Zink oder Kalzium-bis-(dihydrogen-phosphat) als Umesterungshemmstoff. Die Verwendung des besagten Inhibitors ergibt die folgenden Vorteile: eine gute Unterdrückung der Umesterung; kein oder kaum einen Einfluß auf die Aktivität der polymeren Bestandteile zur Verbesserung der Schlagfestigkeit, wenn diese in der Polymermischung vorhanden sind (dies steht im Gegensatz zu Zink-Ortho-Phosphat); der verwendete Inhibitor ist ein Feststoff und als Folge kann er leichter in einem Extruder zusammengemischt werden als andere bekannte flüssige Inhibitoren, beispielsweise Phosphorsäure und phosphorige Säure; er zeigt keine Verfärbung (Gelbfärbung) der Polymermischung, wie sie auftritt, wenn phosphorige Säure verwendet wird, und keinerlei Grauwerden, wenn Antimonoxid vorhanden ist (dies tritt auf, wenn Phosphorsäure als Inhibitor verwendet wird). Verglichen mit Natriumdihydrogenphosphat ergibt der in der Polymermischung gemäß der vorliegenden Erfindung verwendete Inhibitor den besonders wesentlichen Vorteil, daß keine Polykondensation des Phosphats auftritt und daher kein oder kaum eine Abscheidung beim Extrudieren oder beim Ausformen im Spritzgußverfahren auftritt.The polymer mixture according to the invention comprises a hydrogen phosphate such as zinc or calcium (monohydrogen phosphate) or zinc or calcium bis(dihydrogen phosphate) as a transesterification inhibitor. The use of said inhibitor gives the following advantages: a good suppression of transesterification; no or hardly any influence on the activity of the polymeric components for improving impact strength if they are present in the polymer mixture (this is in contrast to zinc orthophosphate); the inhibitor used is a solid and as a result it can be more easily mixed together in an extruder than other known liquid inhibitors, for example phosphoric acid and phosphorous acid; it does not show any discoloration (yellowing) of the polymer mixture as occurs when phosphorous acid is used. and no greying whatsoever when antimony oxide is present (this occurs when phosphoric acid is used as an inhibitor). Compared with sodium dihydrogen phosphate, the inhibitor used in the polymer mixture according to the present invention provides the particularly significant advantage that no polycondensation of the phosphate occurs and therefore no or hardly any deposition occurs during extrusion or injection molding.

Zusätzlich zu den vorstehend erwähnten Bestandteilen kann die Polymermischung gemäß der Erfindung beliebige Bestandteile enthalten, die herkömmlicherweise für solche Polymermischungen verwendet werden. Insbesondere können die Polymeren erwähnt werden, die allgemein zur Verbesserung der Schlagfestigkeit bekannt sind. Dieselben umfassen in erster Linie Copolymere und Pfropfcopolymere, welche gummiartige Bestandteile enthalten. Beispiele sind die Kern-Mantel-Pfropfpolymere mit einem gummiartigen Kern auf den ein oder mehrere Monomere aufgepfropft sind.In addition to the above-mentioned components, the polymer mixture according to the invention can contain any components that are conventionally used for such polymer mixtures. In particular, the polymers that are generally known for improving impact strength can be mentioned. These primarily include copolymers and graft copolymers that contain rubbery components. Examples are the core-shell graft polymers with a rubbery core to which one or more monomers are grafted.

Beispiele für weitere geeignete Bestandteile der Polymermischung gemäß der vorliegenden Erfindung sind die folgenden: flammhemmende Additive die von bromierten aromatischen Carbonat-Oligomeren verschieden sind, Polymere oder Copolymere, verstärkende und nicht-verstärkende Füllstoffe, Oxidationsstabilisatoren, Formentrennmittel, Verarbeitungsmittel, Farbstoffe und/oder Pigmente, wie sie vorstehend erwähnt sind.Examples of further suitable components of the polymer mixture according to the present invention are the following: flame retardant additives other than brominated aromatic carbonate oligomers, polymers or copolymers, reinforcing and non-reinforcing fillers, oxidation stabilizers, mold release agents, processing agents, dyes and/or pigments as mentioned above.

Die Erfindung wird nunmehr im einzelnen unter Bezugnahme auf die beigefügten speziellen Ausführungsbeispiele näher erläutert.The invention will now be explained in more detail with reference to the attached specific embodiments.

Beispiele I, II und III; Vergleichsbeispiele A und BExamples I, II and III; Comparative Examples A and B

Bei der Herstellung der verschiedenen Polymermischungen wurden die folgenden Bestandteile verwendet:In the production of the various polymer mixtures the following components were used:

- PBT: ein Polybutylen-terephthalat mit einer grundmolaren Viskosität von 120 ml/g, gemessen in einer Phenol- (1,1,2,2-tetrachloräthan)-Mischung (60:40) bei 25ºC.- PBT: a polybutylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 120 ml/g, measured in a phenol-(1,1,2,2-tetrachloroethane) mixture (60:40) at 25ºC.

-PC: ein aromatisches Polycarbonat, abgeleitet von Phosgen und Bisphenol-A mit einer grundmolaren Viskosität von 58 ml/g, gemessen in Methylenchlorid bei 25ºC.-PC: an aromatic polycarbonate derived from phosgene and bisphenol-A with an intrinsic viscosity of 58 ml/g measured in methylene chloride at 25ºC.

- PC-Br: ein bromiertes aromatisches Carbonat-Copolymer, abgeleitet von Tetrabrombisphenol-A, Bisphenol-A und Phosgen mit einem Bromgehalt von 22 Gew.-%, mit einer grundmolaren Viskosität von 40 ml/g, gemessen in Methylenchlorid bei 25ºC.- PC-Br: a brominated aromatic carbonate copolymer, derived from tetrabromobisphenol-A, bisphenol-A and phosgene with a bromine content of 22% by weight, with an intrinsic viscosity of 40 ml/g, measured in methylene chloride at 25ºC.

- I.M.: ein Kern-Mantel-Pfropfcopolymer mit einer gummiartigen "Hauptkette", bestehend zum größten Teil aus Butadiengummi, auf welches Methylmethacrylat und Styrol aufgepfropft sind.- I.M.: a core-shell graft copolymer with a rubber-like "main chain" consisting mainly of butadiene rubber onto which methyl methacrylate and styrene are grafted.

- Sb&sub2;O&sub3;: eine Mischung aus 85 Gew.-% Sb&sub2;O&sub3; und 15 Gew.-% eines Trägerpolymeren.- Sb₂O₃: a mixture of 85 wt% Sb₂O₃ and 15 wt% of a carrier polymer.

- PTFE: eine Mischung aus Polytetrafluoräthylen (20 Gew.-%) und einem nicht-bromierten aromatischen Polycarbonat (80 Gew.-%).- PTFE: a mixture of polytetrafluoroethylene (20% by weight) and a non-brominated aromatic polycarbonate (80% by weight).

- Add.: ein in herkömmlicher Weise verwendeter Antioxidationsstabilisator und ein Formentrennmittel.- Add.: a conventionally used antioxidant stabilizer and a mold release agent.

- Inh.1: fein gemahlenes Zinkphosphat mit einer Teilchengröße von 1,4 Mikrometern; (Zn)&sub3;(PO&sub4;)&sub2; 2H&sub2;O. Ein Hemmstoff, der für vergleichbare Experimente bereits verwendet wurde.- Cont.1: finely ground zinc phosphate with a particle size of 1.4 micrometers; (Zn)₃(PO₄)₂ 2H₂O. An inhibitor that has already been used for comparable experiments.

- Inh.2: Zink-bis-(dihydrogen-phosphat) als Hemmstoff gemäß der vorliegenden Erfindung; Zn(H&sub2;PO&sub4;)&sub2; 2H&sub2;O.- Inh.2: zinc bis(dihydrogen phosphate) as inhibitor according to the present invention; Zn(H2PO4)2 2H2O.

- Inh.3: Kalzium-bis-(dihydrogen-phosphat) als Hemmstoff gemäß der vorliegenden Erfindung Ca(H&sub2;PO&sub4;)&sub2;.- Inh.3: Calcium bis(dihydrogen phosphate) as inhibitor according to the present invention Ca(H₂PO₄)₂.

Die vorstehend beschriebenen Bestandteile wurden in den in der Tabelle angegebenen Mengen in einem Doppelschnecken-Extruder zusammengemischt, auf eine mittlere Temperatur von 240ºC gebracht, extrudiert und zu Pellets kleingehackt. Aus den resultierenden Pellets wurden Testprobestücke im Spritzgußverfahren hergestellt und die folgenden Eigenschaften bestimmt: die Bruchdehnung (gemäß ASTM D 638); die Kerbschlagfestigkeit gemäß Izod (ASTM D 256) und der Schmelzviskositäts- Index (MVI) bei 250ºC unter Belastung von SON (gemäß ISO 1133). Die Testprobestücke wurden im Spritzgußverfahren unter normalen Bedingungen ausgeformt, d.h. bei einer mittleren eingestellten Temperatur von 260ºC und einer Verweilzeit in dem Zylinder der Spritzgußmaschine von 2 Minuten. Es wurden auch Teststäbe im Spritzgußverfahren ausgeformt, um den Vicat-Wert gemäß ISO R 306 B/120 zu bestimmen. Der Vicat-Wert wurde an Stäben bestimmt, die im Spritzgußverfahren in der vorstehend beschriebenen Weise ausgeformt wurden, und die Teststäbe wurden unter extra schweren Bedingungen im Spritzgußverfahren ausgeformt (mittlere eingestellte Temperatur 280ºC und Verweilzeit von 2 Minuten). Wenn eine Umesterung stattfand führte dies zu einem Abfall des Vicat-Wertes; der absolute Wert des Abfalls ist ein Maß für die Umesterung. Je geringer besagter Wert ist, umso kleiner ist die Umesterung. Der Vicat-Wert selbst ist nach Ausformen im Spritzgußverfahren unter normalen Bedingungen ebenfalls ein Anzeichen für die mögliche Umesterung. Je höher der besagte Wert ist, umso geringer ist die stattgefundene Umesterung.The ingredients described above were mixed together in the amounts indicated in the table in a twin-screw extruder, heated to an average temperature of 240ºC, extruded and chopped into pellets. Test specimens were injection moulded from the resulting pellets and the following properties were determined: elongation at break (according to ASTM D 638); Izod impact strength (ASTM D 256) and melt viscosity index (MVI) at 250ºC under SON load (according to ISO 1133). The test specimens were injection moulded under normal conditions, ie at an average set temperature of 260ºC and a residence time in the cylinder of the injection moulding machine of 2 minutes. Test bars were also injection moulded to determine the Vicat value according to ISO R 306 B/120. The Vicat value was determined on bars that were injection molded in the manner described above, and the test bars were injection molded under extra severe conditions (average set temperature 280ºC and residence time of 2 minutes). If transesterification occurred, this led to a drop in the Vicat value; the absolute value of the drop is a measure of the transesterification. The lower said The higher the value, the smaller the transesterification. The Vicat value itself after molding in the injection molding process under normal conditions is also an indication of possible transesterification. The higher the value, the smaller the transesterification that has taken place.

Die gefundenen Eigenschaften sind ebenfalls in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt. Tabelle Beispiel Zusammensetzung (Gewichtsteile) Eigenschaften -Izod Schlagfestigkeit (J/m) gekerbt -MVI (ml pro 10 min) nach 4 min. nach 8 min. nach 12 min. Vicat-Wert (ºC) o nach "normal" Spritzgußausformung o nach Spritzgußausformung unter erschwerten Bedingungen o Veränderung des Vicat-WertesThe properties found are also listed in the table below. Table Example Composition (parts by weight) Properties -Izod Impact strength (J/m) notched -MVI (ml per 10 min) after 4 min. after 8 min. after 12 min. Vicat value (ºC) o after "normal" injection molding o after injection molding under difficult conditions o Change in Vicat value

Anmerkung:Annotation:

+) Die Zusammensetzung gemäß Beispiel A wurde zweimal hergestellt. Jede dieser Zusammensetzungen wurde separat getestet. Die Werte für beide Zusammensetzungen wurden angegeben.+) The composition according to Example A was prepared twice. Each of these compositions was tested separately. The values for both compositions were given.

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die Inhibitoren 2 und 3 eine gute Hemmwirkung besitzen. Der Abfall des Vicat-Wertes ist gering und der Vicat-Wert selbst ist vergleichsweise hoch. Die Inhibitoren 2 und 3 gemäß der vorliegenden Erfindung zeigten kaum einen nachteiligen Einfluß auf die Aktivität des Polymeren, welches zur Verbesserung der Schlagfestigkeit zugegeben worden war. Dies ergibt sich aus dem vorteilhaften Wert für die Schlagfestigkeit gemäß Izod. Darüber hinaus bildeten sich keinerlei Abscheidungen während des Ausformens, wenn die Inhibitoren 2 und 3 verwendet wurden.From the table, it can be seen that inhibitors 2 and 3 have a good inhibitory effect. The drop in the Vicat value is small and the Vicat value itself is comparatively high. The inhibitors 2 and 3 according to the present invention had hardly any adverse effect on the activity of the polymer which had been added to improve the impact strength. This is evident from the favorable value for the Izod impact strength. In addition, no deposits were formed during molding when inhibitors 2 and 3 were used.

In ähnlichen Experimenten mit Natriumdihydrogenphosphat wurden indessen Abscheidungen gebildet.In similar experiments with sodium dihydrogen phosphate, however, deposits were formed.

Claims (10)

1. eine Polymermischung,die enthält:1. a polymer mixture containing: A) ein Polyalkylenphthalat,A) a polyalkylene phthalate, B) ein nicht-bromiertes aromatisches Polycarbonat oder ein bromiertes aromatisches Carbonat-Oligomer, Polymer oder Copolymer oder eine Mischung aus einem bromierten aromatischen Carbonat-Oligomer, Polymer oder Copolymer und einem nicht bromierten aromatischen Polycarbonat, undB) a non-brominated aromatic polycarbonate or a brominated aromatic carbonate oligomer, polymer or copolymer or a mixture of a brominated aromatic carbonate oligomer, polymer or copolymer and a non-brominated aromatic polycarbonate, and C) einen Umesterungs-Inhibitor, in welchem die Polymermischung ein Hydrogenphosphat von Zink oder Kalzium als Umesterungs-Inhibitor enthält.C) a transesterification inhibitor in which the polymer mixture contains a hydrogen phosphate of zinc or calcium as a transesterification inhibitor. 2. Eine Polymermischung nach Anspruch 1, worin der Umesterungs-Inhibitor in einer Menge von 0,01 bis 5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Summe von Bestandteil A und Bestandteil B vorhanden ist.2. A polymer blend according to claim 1, wherein the transesterification inhibitor is present in an amount of 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the sum of Component A and Component B. 3. Eine Polymermischung nach Anspruch 1, worin der Umesterungs-Inhibitor Zink-bis-(dihydrogenphosphat) ist.3. A polymer blend according to claim 1, wherein the transesterification inhibitor is zinc bis(dihydrogen phosphate). 4. Eine Polymermischung nach Anspruch 1, worin der Umesterungs-Inhibitor Kalzium-bis-(dihydrogenphosphat) ist.4. A polymer blend according to claim 1, wherein the transesterification inhibitor is calcium bis(dihydrogen phosphate). 5. Eine Polymermischung nach Anspruch 1, worin das Gewichtsverhältnis des Bestandteils A zum Bestandteil B zwischen 5:95 und 95:5 liegt.5. A polymer blend according to claim 1, wherein the weight ratio of component A to component B is between 5:95 and 95:5. 6. Polymermischung nach Anspruch 1, worin die Polymermischung ein Polyalkylenphthalat mit mehr als 70 Mol-% der Einheiten umfaßt, die von Terephthalsäure und Butan-1,4-diol abgeleitet sind.6. The polymer blend of claim 1, wherein the polymer blend comprises a polyalkylene phthalate having greater than 70 mol% of units derived from terephthalic acid and butane-1,4-diol. 7. Polymermischung nach Anspruch 1, worin die Polymermischung ein bromiertes aromatisches Carbonat-Oligomer, Polymer oder Copolymer mit einem gewichtsgemittelten Molekulargewicht von 500 bis 70000 aufweist.7. The polymer blend of claim 1, wherein the polymer blend comprises a brominated aromatic carbonate oligomer, polymer or copolymer having a weight average molecular weight of 500 to 70,000. 8. Polymermischung nach Anspruch 1, worin die Polymermischung ein bromiertes aromatisches Carbonat-Oligomer, Polymer oder Copolymer und ein Antimonoxid umfaßt.8. The polymer blend of claim 1, wherein the polymer blend comprises a brominated aromatic carbonate oligomer, polymer or copolymer and an antimony oxide. 9. Polymermischung nach Anspruch 1, worin die Polymermischung des weiteren ein Polymer zur Verbesserung der Schlagfestigkeit enthält.9. The polymer blend of claim 1, wherein the polymer blend further contains a polymer for improving impact resistance. 10. Gegenstände, die aus der Polymermischung nach Anspruch 1 ausgeformt sind.10. Articles formed from the polymer mixture according to claim 1.
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