DE69203073T2 - Thermally transferable, fluorescent dye tapes for heat-sensitive recording. - Google Patents
Thermally transferable, fluorescent dye tapes for heat-sensitive recording.Info
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Classifications
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- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
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Description
Fluoreszenzfarbmittel wurden beim Drucken sowohl als Abschreckungsmittel gegen Fälschung als auch zur Schaffung für das Auge attraktiver Bilder. Bei Verwendung von Farbmitteln, die im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums fluoreszierend sind, besteht die Schwierigkeit darin, gute, detaillierte Fluoreszenzfarbbilder zu erhalten, wenn das Farbmittel auf einen gefärbten Untergrund gedruckt wird. Unter diesen Bedingungen erscheinen die Fluoreszenzfarbmittel in der Regel blaß und ausgewaschen.Fluorescent colorants have been used in printing both as a deterrent to counterfeiting and to create images that are attractive to the eye. When using colorants that are fluorescent in the visible region of the electromagnetic spectrum, the difficulty is in obtaining good, detailed fluorescent color images when the colorant is printed on a colored substrate. Under these conditions, the fluorescent colorants usually appear pale and washed out.
Die JP-A-(Kokai)-1-258 990 offenbart ein Thermotransfer- Donatorband, das mit warmschmelzbaren Farbschichtbereichen von 3 Hauptfarben oder 4 Hauptfarben plus Schwarz und einem Bereich beschichtet ist, der einen Fluoreszenzfarbstoff enthält. Es wird das Überdrucken der entsprechenden Bereiche mit Fluoreszenzfarbstoff offenbart.JP-A-(Kokai)-1-258 990 discloses a thermal transfer donor ribbon coated with heat-fusible ink layer areas of 3 main colors or 4 main colors plus black and an area containing a fluorescent dye. Overprinting the corresponding areas with fluorescent dye is disclosed.
Die JP-A-(Kokai)-63-281 890 offenbart ein Material zum Aufzeichnen mit einer warmschmelzbaren Farbschicht, die eine Fluoreszenzverbindung und eine warmschmelzbare Farbschicht mit einem Streckmittel mit Deckvermögen enthält.JP-A-(Kokai)-63-281890 discloses a material for recording having a heat-fusible ink layer containing a fluorescent compound and a heat-fusible ink layer containing an extender having hiding power.
Die US-P-4 627 997; 4 866 025; 4 871 714; 4 876 237 und 4 891 352 beschreiben den Thermotransfer verschiedener Fluoreszenzmaterialien. In bevorzugten Ausführungsformen werden die Fluoreszenzmaterialien auf ein Donatorband zusammen mit Magenta-, man- und Gelb-Farbaufträgen aufgespachtelt. Diese Patentschriften richten sich auffarblose Fluoreszenz- Druckfarben, die im sichtbaren Spektrum bei Exponierung an ultravioletter Stranlung emittieren.U.S. Patent Nos. 4,627,997; 4,866,025; 4,871,714; 4,876,237 and 4,891,352 describe the thermal transfer of various fluorescent materials. In preferred embodiments, the fluorescent materials are coated onto a donor ribbon along with magenta, man and yellow ink deposits. These patents are directed to colorless fluorescent inks that emit in the visible spectrum upon exposure to ultraviolet radiation.
Die US-P-3 647 503 beschreibt eine mehrfarbige , bei der nacheinander farbige Schichten auf ein Substrat aufgetragen werden. Das Patent zielt auf mehrfarbige Transferabbildungen und benötigt gute Porosität der obersten Schicht, um eine gute Übertragung von Farbstoff von den unteren Schichten zu gewähren. Dieser Effekt ist entgegengesetzt dem in der vorliegenden Erfindung angestrebten.US-P-3 647 503 describes a multi-coloured transfer image in which coloured layers are applied one after the other to a substrate. The patent is aimed at multi-coloured transfer images and requires good porosity of the top layer to ensure good transfer of dye from the lower layers. This effect is opposite to that sought in the present invention.
Das WC-10268 (1989) offenbart ein Thermotransferband mit einer Transferbeschichtung, die ein fluoreszierendes färbendes Material mit einem rötlich-orangen Farbton in einem Wachsmaterial umfaßt. Die Transferbeschichtung enthält 50 ... 90 % Wachs, einschließend 20 ... 45 % Kohlenwasserstoffwachs, 35 ... 65 % Paraffinwachs, 2 ... 30 % Carnaubawachs und 2 ... 25 % Acetat-Copolymer; 5 ... 20 % Fluoreszenzpigment und 5 ... 20 % Farbtönungspigment. Es findet sich keine Erwähnung zur Verwendung einer lichtundurchlässigen, weißen Untergrundschicht zur Verbesserung der Klarheit des Bildes.WC-10268 (1989) discloses a thermal transfer ribbon with a transfer coating comprising a fluorescent coloring material having a reddish-orange hue in a wax material. The transfer coating contains 50...90% wax, including 20...45% hydrocarbon wax, 35...65% paraffin wax, 2...30% carnauba wax and 2...25% acetate copolymer; 5...20% fluorescent pigment and 5...20% color tint pigment. There is no mention of using an opaque white undercoat layer to improve the clarity of the image.
Die US-P-4 472 479 beschreibt ein mechanisches Band mit einer Schicht von Fluoreszenzfarbstoff, der über einer Schicht von reflektierendem Grenzschicht- Pigment aufgetragen ist, sowie einer alternativen Konstruktion, bei der Grenzschicht-Pigment in die Fluoreszenzpigmentschicht einbezogen ist. In der Patentschrift off enbarte Grenzschicht- Pigmente umfassen feinpulvrige reflektierende Materialien, wie beispielsweise pulverförmige Gold- und Bronzepigmente und pulverförmiges Aluminium. Lichtundurchlässige Farbstoffe und Pigmente, wie beispielsweise Titandioxid, Silica und Aluminiumoxid sind ausdrücklich ausgenommen (Spalte 3, Zeilen 33 ... 44), da sie eine Neigung zum Mischen mit den Fluoreszenzmaterialien beim Anschlag-Transfer haben. Die Verwendung von reflektierenden Grenzschicht-Pigmenten wurde auch in der DE-P-3 042 526 offenbart.US-P-4 472 479 describes a mechanical belt with a layer of fluorescent dye applied over a layer of reflective interface pigment, as well as an alternative construction in which interface pigment is incorporated into the fluorescent pigment layer. Interface pigments disclosed in the patent include finely powdered reflective materials, such as powdered gold and bronze pigments and powdered aluminum. Opaque dyes and pigments such as titanium dioxide, silica and aluminum oxide are specifically excluded (column 3, lines 33...44) because they have a tendency to mix with the fluorescent materials during impact transfer. The use of reflective interface pigments was also disclosed in DE-P-3 042 526.
Die US-P-4 816 344 offenbart Substanz-Thermotransfer von Fluoreszenzpigmenten, erwähnt jedoch keine Verwendung einer lichtundurchlässigen, weißen Pigmentschicht zur Gewährung von Farbklarheit.US-P-4,816,344 discloses substance thermal transfer of fluorescent pigments, but does not mention the use of an opaque white pigment layer to provide color clarity.
Die EP-A-208 385 offenbart ein Substanz-Thermotransfersystem und im Zusammenhang mit dem Löschen einer Abbildung eines Farbstoffbildes die Angabe weißer Materialien. Es gibt keinen Hinweis auf eine als eine Unterschicht auf ein Fluoreszenzfarbstoff abgeschiedene weiße Schicht. In der EP-A-313 355, die sich mit Thermotransferschichten befaßt, werden weder weiße Thermotransferschichten offenbart noch speziell die Möglichkeit der Abscheidung einer weißen Unterschicht im Zusammenhang mit einem Fluoreszenzfarbstoff.EP-A-208 385 discloses a substance thermal transfer system and, in connection with the erasure of a dye image, the specification of white Materials. There is no reference to a white layer deposited as an underlayer on a fluorescent dye. EP-A-313 355, which deals with thermal transfer layers, does not disclose white thermal transfer layers nor specifically the possibility of depositing a white underlayer in conjunction with a fluorescent dye.
Mit der vorliegenden Erfindung werden die Mängel der bekannten Ausführungen überwunden, indem Fluoreszenzbilder guter Qualität gewährt werden, die durch Thermotransfer auf gefärbten Untergründen erzeugt werden. Die Klarheit der mit Hilfe dieser Methode erzeugten Fluoreszenzbilder wird durch Übertragen einer lichtundurchlässigen, weißen Pigmentschicht gleichzeitig oder vor dem Transfer der Fluoreszenzpigmentschicht des Donatorbandes verbessert.The present invention overcomes the deficiencies of the known designs by providing good quality fluorescent images produced by thermal transfer onto colored substrates. The clarity of the fluorescent images produced by this method is improved by transferring an opaque white pigment layer simultaneously with or before the transfer of the fluorescent pigment layer of the donor ribbon.
Die vorliegende Erfindung betrifft bildgebenden Substanz-Thermotransfer. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung den Transfer von "Falschfarb"-Bildern unter Verwendung von Fluoreszenzpigmenten.The present invention relates to imaging substance thermal transfer. In particular, the present invention relates to the transfer of "false color" images using fluorescent pigments.
Die vorliegende Erfindung betrifft Drucken durch Substranz-Thermotransfer, insbesondere Drucken durch Substanz-Thermotransfer unter Verwendung von Fluoreszenzmaterialien.The present invention relates to printing by substrate thermal transfer, in particular to printing by substrate thermal transfer using fluorescent materials.
Ein Merkmal der vorliegenden Erfindung ist die Gewährung von Fluoreszenzbildern hoher Qualität mit Hilfe eines Prozesses des Substanz-Thermotransfers unter Verwendung einer lichtstreuenden/lichtnehmenden, lichtundurchlässigen, weißen Untergrundschicht zum Verstärken und Aufhellen, des Fluoreszenzbildes, speziell wenn das Bild auf der Oberseite des farbigen Untergrundes liegt. Die erfindungsgemäßen Donatorbänder für Substanz-Thermotransfer sind für bildgebende Anwendungen geeignet, wie beispielsweise im Desktop-Publishing, bei direkter, digitaler, nichtkritischer Farbprüfung und Kurzzeit-Zeichenerzeugung, und besonders verwendbar bei Fluoreszenzfarberzeugung.A feature of the present invention is the provision of high quality fluorescent images by means of a substance thermal transfer process using a light-scattering/light-accepting, opaque white background layer to enhance and brighten the fluorescent image, especially when the image is on top of the colored background. The substance thermal transfer donor ribbons of the invention are suitable for imaging applications such as desktop publishing, direct digital, non-critical color testing and short-term character generation, and particularly useful in fluorescent color generation.
In einem Aspekt offenbart die Erfindung ein Donatorband mit Substanz-Fluoreszenzthermotransfer, umfassend ein Substrat, das auf mindestens einem Abschnitt davon mit einer ein Fluoreszenzfarbstoff enthaltenden Druckfarbschicht beschichtet ist und auf einem anderen Abschnitt oder dem gleichen Abschnitt darauf mit einer lichtundurchlässigen weißen Untergrund-Druckfarbschicht beschichtet ist.In one aspect, the invention discloses a substance fluorescent thermal transfer donor ribbon comprising a substrate coated on at least one portion thereof with an ink layer containing a fluorescent dye and coated on another portion or the same portion thereon with an opaque white background ink layer.
In einem weiteren Aspekt offenbart die Erfindung ein Verfahren zum bildgebenden Transfer, bei welchem zwei Schichten von Material, eine lichtundurchlässige weiße Untergrund-Druckfarbschicht und eine Fluoreszenzfarbmittel enthaltende Druckfarbschicht in einem einzigen Schritt thermisch auf eine Rezeptorfolie übertragen werden und bei welchem das resultierende thermisch übertragene Fluoreszenzbild exponiert wird.In another aspect, the invention discloses a method of image transfer in which two layers of material, an opaque white background ink layer and a fluorescent colorant-containing ink layer, are thermally transferred to a receptor film in a single step and the resulting thermally transferred fluorescent image is exposed.
In noch einem weiteren Aspekt offenbart die Erfindung ein Donatorband für Substanz-Fluoreszenzthermotransfer, umfassend versetzte Flecken einer Fluoreszenzfarbmittel enthaltenden Transferschicht und einer lichtundurchlässigen, weißen Untergrund-Druckfarbschicht.In yet another aspect, the invention discloses a donor ribbon for substance fluorescence thermal transfer, comprising offset patches of a fluorescent colorant-containing transfer layer and an opaque, white background ink layer.
In einem weiteren Aspekt offenbart die Erfindung ein Verfahren für bildgebenden Transfer, umfassend die Schritte des thermischen Übertragens einer lichtundurchlässigen, weißen Untergrund-Druckfarbschicht von einem Donatorband auf eine flächige Rezeptorfolie, wodurch ein weißes Untergrund- Bild geschaffen wird, sowie thermisches Übertragen einer Fluoreszenzfarbmittel enthaltenden Druckfarbschicht von dem Donatorband auf das weiße Untergrund-Bild.In a further aspect, the invention discloses a method for image transfer comprising the steps of thermally transferring an opaque white background ink layer from a donor ribbon to a flat receptor film, thereby creating a white background image, and thermally transferring a fluorescent colorant-containing ink layer from the donor ribbon to the white background image.
In der Praxis der vorliegenden Erfindung sind zwei Konstruktionen von Donatorband mit Substanz-Fluoreszenzthermotransfer verwendbar. In der ersten Ausführungsform wird auf ein Substrat eine zum Thermotransfer fähige Schicht aufgetragen, die ein Fluoreszenzfarbmittel enthält, sowie eine weitere zum Thermotransfer fähige Schicht, die ein lichtundurchlässiges weißes Pigment enthält und über der ersten, zum Thermotransfer fähigen Schicht aufgetragen wird. In der zweiten Ausführungsform werden die lichtundurchlässige, weiße bzw. Fluoreszenzfarbmittel enthaltenden, zum Thennotransfer fähigen Schichten in einer alternierenden Weise oder parallelen Weise vom Patch-Typ ((nachfolgend auch bezeichnet als "fleckenweise")) aufgetragen.Two constructions of substance fluorescence thermal transfer donor ribbon are useful in the practice of the present invention. In the first embodiment, a thermal transfer capable layer is deposited on a substrate containing a fluorescent colorant and another thermal transfer layer containing an opaque white pigment and applied over the first thermal transfer layer. In the second embodiment, the opaque white and fluorescent colorant-containing thermal transfer layers are applied in an alternating or parallel patch-type manner.
Gemäß der einen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfassen erfindungsgemäße Donatorbänder für Substanz-Fluoreszenzthermotransfer mit mindestens auf einem Abschnitt darauf aufgetragener Fluoreszenzfarbmittel ((nachfolgend bezeichnet als Fluoreszenzfarbstoff)) enthaltender Druckfarbschicht, wobei die Fluroreszenzfarbstoff enthaltende Druckfarbschicht darauf mit einem lichtundurchlässigen, weißen Untergrund-Druckfarbschicht aufgetragen wird. In einer der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden die Bänder für den Fluroreszenzfarbstoff- Thermotransfer hergestellt, indem auf mindestens einem Abschnitt auf der einen Seite eines geeigneten Substrats eine Fluoreszenzfarbstoff enthaltende Druckfarbe und auf der exponierten Fluoreszenzfarbstoff enthaltenden Schicht eine lichtundurchlässige, weiße Untergrund-Druckfarbschicht aufgetragen werden. In dieser Ausführungsform wird angestrebt, die Dicke der lichtundurchlässigen, weißen Untergrund-Druckfarbschicht herabzusetzen, um einen guten bildgebenden Subtanz-Thermotransfer sowohl der weißen als auch der Fluoreszenz-Druckfarbschichten zu erleichtern. Um dieses zu erreichen, werden Mischungen von Titandioxid (nd = 2,4) und Aluminiumoxid (nd = 1,7) vorzugsweise in der lichtundurchlässigen, weißen Untergrund-Druckfarbschicht derart verwendet, daß das Titandioxid und Aluminiumoxid in der lichtundurchlässigen, weißen Untergrund-Druckfarbschicht verteilt werden. Auf diese Weise wird ein hohes Verhältnis von Pigment/Bindemittel erhalten und das Lichtstreuvermögen der lichtundurchlässigen, weißen Untergrundschicht verbessert und die Verwendung dünner, lichtundurchlässiger, weißer Untergrund-Druckfarbschichten ermöglicht.According to one embodiment of the present invention, fluorescent thermal transfer donor ribbons of the invention comprise a fluorescent colorant (hereinafter referred to as fluorescent dye)-containing ink layer coated on at least one portion thereof, the fluorescent dye-containing ink layer coated thereon with an opaque white background ink layer. In one embodiment of the present invention, fluorescent dye thermal transfer ribbons are made by coating a fluorescent dye-containing ink on at least one portion of one side of a suitable substrate and an opaque white background ink layer on the exposed fluorescent dye-containing layer. In this embodiment, it is sought to reduce the thickness of the opaque white background ink layer to facilitate good imaging thermal transfer of both the white and fluorescent ink layers. To achieve this, mixtures of titanium dioxide (nd = 2.4) and aluminum oxide (nd = 1.7) are preferably used in the opaque white background ink layer in such a way that the titanium dioxide and aluminum oxide are distributed in the opaque white background ink layer. In this way, a high pigment/binder ratio is obtained and the light scattering power the opaque white background layer and enables the use of thin, opaque white background ink layers.
Fluoreszenzfarbstoff enthaltende Druckfarbschichten der vorliegenden Erfindung umfassen einen Fluoreszenzfarbstoff und ein Bindemittel. Vorzugsweise werden sie zubereitet, indem der Farbstoff in einem Bindemittel dispergiert wird. Lichtundurchlässige, weiße Untergrund-Druckfarbschichten umfassen ein weißes Pigment in einem Bindemittel. Das Bindemittel für beide Ausführungsformen der zum Thermotransfer fähigen Schichten umfaßt mindestens eine wachsähnliche Substanz und ein polymeres Kunstharz.Fluorescent dye-containing ink layers of the present invention comprise a fluorescent dye and a binder. Preferably, they are prepared by dispersing the dye in a binder. Opaque white background ink layers comprise a white pigment in a binder. The binder for both embodiments of the thermal transfer layers comprises at least one wax-like substance and a polymeric resin.
Zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignete Fluoreszenzfarbstoffe umfassen organische und anorganische Fluoreszenzfarbstoffe und -pigmente. Nichteinschränkende Beispiele von anorganischen fluoreszierenden Pigmenten umfassen Zinksulfid-Kupfer-Mischungen, Zinksulfid-Kupfer plus Cadmium-Kupfer-Mischungen, Zinkoxid-Zink-Mischungen u.dgl. Nichteinschränkende Beispiele für organische fluoreszierende Pigmente umfassen Lumogen L-Yellow, Lumogen L-Brilliant Yellow, Lumogen L-Red Orange, A, AX, D und GT-Reihe Day- Glo -Pigmente (Day-Glo Corp., Cleveland, OH) u.dgl. Nichteinschränkende Beispiele für fluoreszierende Farbstoffe umfassen Thioflavin (Colour Index (CI) 49005); Basic Yellow BG (CI 46040); Fluorescein (CI 45350); Rhodamine B (CI 45170); Rhodamine 6G (CI 45160); Eosin (CL 45380) sowie konventionelle weiße fluoreszierende Aufheller, wie beispielsweise fluoreszierendes Aufhellungsmittel CI 85, 166 und 174, wobei fluoreszierende Farbmittel solche sein können, die dadurch erhalten werden, daß die vorgenannten Fluoreszenzfarbstoffe öllöslich (und gleichzeitig wasserunlöslich) gemacht werden, und zwar mit organischen Säuren, wie beispielsweise Oil Pink #312, das durch Öllöslichmachen von Rhodamine B erhalten wird, sowie Barifast Red 1308, das durch Öllöslichmachen von Rhodamine 6G erhalten wird (hergestellt von der Orient Chemical Co.). Fluoreszierende Farbmittel können ebenfalls durch Verlackung der vorgenannten Fluoreszenzfarbstoffe mit Metallsalzen und anderen Fällmitteln erhalten werden, wie beispielsweise Fast Rose und Fast Rose Conc, die durch Verlackung von Rhodamine 6G (hergestellt von Dainichi Seika Kogyo K.K.) usw. erhalten werden.Fluorescent dyes suitable for use in the present invention include organic and inorganic fluorescent dyes and pigments. Non-limiting examples of inorganic fluorescent pigments include zinc sulfide-copper mixtures, zinc sulfide-copper plus cadmium-copper mixtures, zinc oxide-zinc mixtures, and the like. Non-limiting examples of organic fluorescent pigments include Lumogen L-Yellow, Lumogen L-Brilliant Yellow, Lumogen L-Red Orange, A, AX, D and GT series Day-Glo pigments (Day-Glo Corp., Cleveland, OH), and the like. Non-limiting examples of fluorescent dyes include thioflavin (Color Index (CI) 49005); Basic Yellow BG (CI 46040); Fluorescein (CI 45350); Rhodamine B (CI 45170); Rhodamine 6G (CI 45160); Eosin (CL 45380) and conventional white fluorescent brighteners such as fluorescent brightener CI 85, 166 and 174, wherein fluorescent colorants may be those obtained by making the aforementioned fluorescent dyes oil-soluble (and simultaneously water-insoluble) with organic acids such as Oil Pink #312 obtained by oil-solubilizing Rhodamine B and Barifast Red 1308 obtained by oil-solubilizing Rhodamine 6G (manufactured by Orient Chemical Co.). Fluorescent Colorants can also be obtained by laking the aforementioned fluorescent dyes with metal salts and other precipitants, such as Fast Rose and Fast Rose Conc obtained by laking Rhodamine 6G (manufactured by Dainichi Seika Kogyo KK), etc.
Obgleich die vorliegende Erfindung mit Ultraviolett - oder Infrarot-fluoreszierenden Farbmitteln eingesetzt werden kann, wird bevorzugt, daß die fluoreszierenden Farbmittel der vorliegenden Erfindung Fluoreszenzemission im Wellenlängenbereich von 350 ... 700 nm, mehr bevorzugt im Bereich von 400 ... 650 nm, aufweisen.Although the present invention can be used with ultraviolet or infrared fluorescent colorants, it is preferred that the fluorescent colorants of the present invention exhibit fluorescence emission in the wavelength range of 350...700 nm, more preferably in the range of 400...650 nm.
Geeignete weiße Pigmente umfassen weiße Metalloxide, wie beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Aluminiumoxid und -hydroxid, Magnesiumoxid, usw.; weiße Metallsulfate, wie beispielsweise Bariumsulfat, Zinksulfat, Calciumsulfat, usw. sowie weiße Metallcarbonate, wie beispielsweise Calciumcarbonat, usw., ohne auf diese beschränkt zu sein. Zur optimalen Stabilität und Durchführbarkeit der vorliegenden Erfindung und der dadurch erzeugten Abbildungen sollten weiße Pigmente eine sehr geringe Löslichkeit in Wasser haben. Die weißen Pigmente können wahlweise mit oberflächenmodifizierenden Mitteln zur Verbesserung ihres Dispersionsvermögens in dem Bindemittel behandelt werden.Suitable white pigments include, but are not limited to, white metal oxides, such as titanium dioxide, zinc oxide, aluminum oxide and hydroxide, magnesium oxide, etc.; white metal sulfates, such as barium sulfate, zinc sulfate, calcium sulfate, etc.; and white metal carbonates, such as calcium carbonate, etc. For optimal stability and viability of the present invention and the images produced thereby, white pigments should have very low solubility in water. The white pigments can optionally be treated with surface modifying agents to improve their dispersibility in the binder.
Geeignete wachsähnliche Substanzen haben einen Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt von etwa 50 ºC ... 140 ºC und umfassen höhere Fettsäureethanolamine, wie beispielsweise Stearinsäuremonoethanolamid, Laurinsäuremonoethanolamid, Kokusnußölmonoethanolamid; höhere Fettsäureester, wie beispielsweise Sorbitan, und Behensäureester; Glycerinhöhere Fettsäureester, wie beispielsweise Glycerinmonostearinsäureester, acylierte Sorbitole, wie beispielsweise Acetylsorbitol und Benzoylsorbitol, acylierte Mannitole, wie beispielsweise Acetylmannitol sowie Wachse, beispielsweise Bienenwachs, Paraffinwachs, Carnaubawachs, Chloreztmwachse, usw., sowie deren Mischungen, ohne auf diese beschränkt zu sein. Bevorzugte wachsähnliche Materialien umfassen Stearinsäuremonoethanolamid (F. 91 ºC ... 95 ºC), Laurinsäuremonoethanolamid (F. 80 º...84 ºC), Kokosnußöl-Fettsäuremonoethanolamid (F. 67 º... 71 ºC), Sorbitan-Behensäureester (F. 68,5 ºC), Sorbitan-Stearinsäureester (F. 51 ºC), Glycerin-Monostearinsäureester (F. 63 º ... 68 ºC), Acetylsorbitol (F. 99,5 ºC), Benzoylsorbitol (F. 129 ºC) sowie Acetylmannitol (F. 119 ºC ... 120 ºC).Suitable wax-like substances have a melting point or softening point of about 50 ºC ... 140 ºC and include higher fatty acid ethanolamines, such as stearic acid monoethanolamide, lauric acid monoethanolamide, coconut oil monoethanolamide; higher fatty acid esters, such as sorbitan, and behenic acid esters; glycerol, higher fatty acid esters, such as glycerol monostearic acid esters, acylated sorbitols, such as acetylsorbitol and benzoylsorbitol, acylated mannitols, such as acetylmannitol and waxes, for example beeswax, paraffin wax, carnauba wax, chlorine waxes, etc., and mixtures thereof, without these are limited. Preferred wax-like materials include stearic acid monoethanolamide (f. 91 ºC...95 ºC), lauric acid monoethanolamide (f. 80 º...84 ºC), coconut oil fatty acid monoethanolamide (f. 67 º...71 ºC), sorbitan behenic acid ester (f. 68.5 ºC), sorbitan stearic acid ester (f. 51 ºC), glycerin monostearic acid ester (f. 63 º...68 ºC), acetylsorbitol (f. 99.5 ºC), benzoylsorbitol (f. 129 ºC) and acetylmannitol (f. 119 ºC...120 ºC).
Geeignete polymere Harze haben Schmelz- oder Erweichungspunkte im Bereich von etwa 20 ºC ... 180 ºC, vorzugsweise im Bereich von 40 ºC ... 140 ºC und mehr bevorzugt im Bereich von 55 ºC ... 120 ºC und am meisten bevorzugt im Bereich von 60 ºC ... 100 ºC, und umfassen Polycaprolacton, Polyethylenglykole, aromatische Sulfonamidharze, Acrylharze, Polyamidharze, Polyvinylchlorid- und chlorierte Polyvinylchloridharze, Vinylcnlorid/Vinylacetat-Copolymere, Alkydharze, Harnstoffharze, Melaminharze, Polyolefine, Benzoguanaminharze und Copolykondensate oder Copolymere der vorgenannten Kunstharze, ohne auf diese beschränkt zu sein. Bevorzugte polymere Harze sind Polycaprolactone mit einer mittleren relativen Molekülmasse von 10.000 g/Mol (F. 60 ºC ... 65 ºC), Polyethylenglykole mit einer mittleren relativen Molekülmasse von 6.000 g/Mol (F. etwa 62 ºC), schwachpolymerisierte Melamin-Toluolsulfonamid-Kondensationsharze (F. etwa 105 ºC), schwachpolymerisierte Benzyltoluolsulfonamid- Kondensationsharze (F. etwa 68 ºC), Acrylharze (F. etwa 85 ºC) sowie lineare Polyamidharze (F. etwa 60 ºC). Die vorgenannten Angaben sind Schmelzpunkte bzw. Erweichungspunkte.Suitable polymeric resins have melting or softening points in the range of about 20°C to 180°C, preferably in the range of 40°C to 140°C, more preferably in the range of 55°C to 120°C, and most preferably in the range of 60°C to 100°C, and include, but are not limited to, polycaprolactone, polyethylene glycols, aromatic sulfonamide resins, acrylic resins, polyamide resins, polyvinyl chloride and chlorinated polyvinyl chloride resins, vinyl chloride/vinyl acetate copolymers, alkyd resins, urea resins, melamine resins, polyolefins, benzoguanamine resins, and copolycondensates or copolymers of the foregoing resins. Preferred polymeric resins are polycaprolactones with an average relative molecular mass of 10,000 g/mol (melting point 60 ºC ... 65 ºC), polyethylene glycols with an average relative molecular mass of 6,000 g/mol (melting point about 62 ºC), weakly polymerized melamine-toluenesulfonamide condensation resins (melting point about 105 ºC), weakly polymerized benzyltoluenesulfonamide condensation resins (melting point about 68 ºC), acrylic resins (melting point about 85 ºC) and linear polyamide resins (melting point about 60 ºC). The above-mentioned data are melting points or softening points.
Die Fluoreszenzmittel enthaltende Druckfarbschicht und lichtundurchlässige, weiße Untergrund-Druckfarbschicht haben vorzugsweise einen Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt von 50 º... 140 ºC, um die Thermotransfereigenschaft zu verstärken.The fluorescent agent-containing ink layer and opaque white background ink layer preferably have a melting point or softening point of 50 º... 140 ºC in order to enhance the thermal transfer property.
Geeignete Substratmaterialien für das Donatorelement des Substanz-Thermotransfers kann jedes flexible Material sein, an dem eine Fluoreszenzfarbstoff enthaltende Druckfarbschicht adhäriert werden kann. Geeignete Substrate können glatt oder rauh, transparent, lichtundurchlässig und endlos oder blattähnlich sein. Sie können im wesentlichen porenfrei sein. Bevorzugte Träger sind weißgefülltes oder transparent es Polyethylenterephthalat oder lichtundurchlässiges Papier. Nichteinschränkende Beispiele von Materialien, die zur Verwendung als Substrat geeignet sind, umfassen: Polyester, insbesondere Polyethylenterephthalat, Polyethylennaphthalat, Polysulfone, Polystyrole, Polycarbonate, Polyimide, Polyamide, Celluloseester, wie beispielsweise Celluloseacetat und Cellulosebutyrat, Polyvinylchloride und Derivate, usw. Das Substrat hat normalerweise eine Dicke von 1 ... 500 Mikrometer, vorzugsweise 2 ... 100 Mikrometer, mehr bevorzugt 3 ... 10 Mikrometer.Suitable substrate materials for the donor element of the substance thermal transfer can be any flexible material to which a printing ink layer containing fluorescent dye can be adhered. Suitable substrates may be smooth or rough, transparent, opaque and continuous or sheet-like. They may be substantially pore-free. Preferred supports are white-filled or transparent polyethylene terephthalate or opaque paper. Non-limiting examples of materials suitable for use as a substrate include: polyesters, particularly polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polysulfones, polystyrenes, polycarbonates, polyimides, polyamides, cellulose esters such as cellulose acetate and cellulose butyrate, polyvinyl chlorides and derivatives, etc. The substrate normally has a thickness of 1 to 500 micrometers, preferably 2 to 100 micrometers, more preferably 3 to 10 micrometers.
In der Beschreibung der Erfindung wird unter "porenfrei" ((auch gen."nichtporös")) verstanden, daß Druckfarbe, Farben und andere flüssige Farbmittel nicht ohne weites durch das Substrat hindurchfließen (z.B. weniger als 0,05 ml pro Sekunde bei einem anliegenden Unterdruck von 7 Torr ((1 Torr = 133,3 Pa)), vorzugsweise weniger als 0,02 ml pro Sekunde bei 7 Torr anliegendem Unterdruck). Das Fehlen einer ausgeprägten Porosität verhindert Absorption der erhitzten Rezeptorschicht in dem Substrat.In the description of the invention, "pore-free" (also called "non-porous") means that printing ink, paints and other liquid colorants do not readily flow through the substrate (e.g. less than 0.05 ml per second at an applied vacuum of 7 Torr ((1 Torr = 133.3 Pa)), preferably less than 0.02 ml per second at 7 Torr applied vacuum). The lack of pronounced porosity prevents absorption of the heated receptor layer in the substrate.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden Bänder für den Substanz-Fluoreszenzthermotransfer dadurch hergestellt, daß eine fluoreszierendes Farbmittel enthaltende Druckfarbschicht und eine lichtundurchlässige, weiße Untergrund-Druckfarbschicht auf der einen Seite eines geeigneten Substrats in einem solchen Muster aufgetragen werden, daß die zwei Druckfarbschichten in einer solchen Weise zueinander versetzt sind, daß die Substratfläche, die von der jeweiligen Druckfarbschicht bedeckt wird, im wesentlichen gleich ist. Das weiße und das Fluoreszenzbild können identisch sein (in allen Richtungen koextensiv), können sich weitgehend überlappen, vollständig überlappen, einander umfassen oder einander angrenzen.In another embodiment of the present invention, ribbons for bulk fluorescent thermal transfer are prepared by applying a fluorescent colorant-containing ink layer and an opaque white background ink layer to one side of a suitable substrate in a pattern such that the two ink layers are offset from one another in such a way that the substrate area covered by each ink layer is substantially equal. The white and fluorescent images may be identical (coextensive in all directions), may substantially overlap, may completely overlap, may encompass one another, or may be adjacent to one another.
Die Bänder zum Substanz-Fluoreszenzthermotransfer der vorliegenden Erfindung werden im allgemeinen in Kombination mit einer Rezeptorfolie in einem Prozeß zum bildgebenden Transfer eingesetzt, bei dem zwei Materialschichten, eine lichtundurchlässige, weiße Untergrund-Druckfarbschicht und eine fluoreszierende Farbmittel enthaltende Druckfarbschicht in einem einzigen Schritt oder aufeinanderfolgenden Schritten übertragen werden.The bands for substance fluorescence thermal transfer of the The present invention is generally used in combination with a receptor film in an image transfer process in which two layers of material, an opaque white background ink layer and an ink layer containing fluorescent colorants, are transferred in a single step or in sequential steps.
Die erfindungsgemäßen Donatorbänder für Substanz- Fluoreszenzthermotransfer sind geeignet für die Bilderzeugung beim Desktop-Publishing, direkten digitalen, nichtkritischen Farbprüfen, kurzzeitigen Zeichenerzeugung usw., insbesondere bei graphischen Darstellungen, bei denen die Erzeugung von fluoreszierender Farbe angestrebt wird.The substance fluorescence thermal transfer donor ribbons according to the invention are suitable for image generation in desktop publishing, direct digital, non-critical color proofing, short-term character generation, etc., especially in graphic representations where the generation of fluorescent color is desired.
Das Auftragen der zum Thermotransfer fähigen Schichten auf die Donatorfolien kann nach den Standardmethoden des Endlosbeschichten ausgeführt werden, wie beispielsweise Rasterwalzenbeschichtung, Einschlitz-Extrusionsbeschichtung, Doppelschlitz-Extrusionsbeschichtung, u.dgl. Rasterwalzenbeschichtung ist besonders verwendbar bei Beschichtungen vom Patch-Typ, bei denen es versetzte Bereiche von lichtundurchlässigen, weißen und fluoreszierenden Farbmitteln auf einem Band oder einer Folie gibt. Die in der vorliegenden Erfindung verwendbaren Schichtdicken betragen 0,1 ... 50 Mikrometer, vorzugsweise 0,5 ... 10 Mikrometer und am meisten bevorzugt 1 ... 6 Mikrometer.The application of the thermal transferable layers to the donor films can be carried out by standard continuous coating techniques such as anilox roll coating, single slot extrusion coating, double slot extrusion coating, and the like. Anilox roll coating is particularly useful in patch-type coatings where there are offset areas of opaque, white and fluorescent colorants on a tape or film. The layer thicknesses useful in the present invention are 0.1 to 50 micrometers, preferably 0.5 to 10 micrometers, and most preferably 1 to 6 micrometers.
Die Donatorbänder der vorliegenden Erfindung werden normalerweise beim Thermodrucken durch Kontaktieren der transferierbaren Schicht des Donatorbandes mit einer Rezeptorfolie oder -film in einer solchen Weise verwendet, daß mindestens eine zum Thermotransfer fähige Donatorschicht im Kontakt der Rezeptorfolie ist. Wärme wird entweder über eine Thermonadel oder einer Infrarot-Wärmequelle aufgebracht, wie beispielsweise einem Infrarotlaser oder einer Wärmelampe, und die Donatorschicht auf den Rezeptor übertragen. Die Wärme kann auf die Rückseite entweder des Donatorbandes oder der Rezeptorfolie aufgebracht werden oder kann direkt in die transferierbare Donatorschicht eingeführt werden.The donor ribbons of the present invention are typically used in thermal printing by contacting the transferable layer of the donor ribbon with a receptor sheet or film in such a manner that at least one donor layer capable of thermal transfer is in contact with the receptor sheet. Heat is applied either via a thermal needle or an infrared heat source, such as an infrared laser or heat lamp, and the donor layer is transferred to the receptor. The heat can be applied to the back of either the donor ribbon or the receptor sheet, or can be introduced directly into the transferable donor layer.
Bevorzugte Materialien für Rezeptorfolien sind Dai Nippon Typ I und Typ V-Rezeptorfolien (Dai Nippon Insatsu K.K., Tokyo, Japan), Dupont 4-Cast Rezeptorfolie (E.I. Dupont de Nemous Co., Wilmington, DE), Scotchcal-Folie (3M Co., St. Paul, MN) und Polyethylenterephthalat. Die Rezeptorfolien können farbig sein, d.h. sie können eine optische Dichte von 0,2 im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums aufweisen.Preferred materials for receptor films are Dai Nippon Type I and Type V receptor films (Dai Nippon Insatsu K.K., Tokyo, Japan), Dupont 4-Cast receptor film (E.I. Dupont de Nemous Co., Wilmington, DE), Scotchcal film (3M Co., St. Paul, MN) and polyethylene terephthalate. The receptor films can be colored, i.e. they can have an optical density of 0.2 in the visible region of the electromagnetic spectrum.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Release- Beschichtung auf die Rückseite des Donatorbands (d.h. die gegenüberliegende Seite der zum Thermotransfer fähigen Donatorschicht(en)) aufgetragen, um die Verarbeitungsmerkmale des Bands zu verbessern und die Reibung herabzusetzen. Geeignete Release-Materialien umfassen Silicon-Materialien, einschließend Poly(niederes Alkyl)siloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan und Silicon/Harnstoff-Copolymere und perfluorierte Verbindungen, wie beispielsweise Perfluorpolyether, ohne auf diese beschränkt zu sein.In a preferred embodiment, a release coating is applied to the back side of the donor ribbon (i.e., the opposite side of the thermal transfer capable donor layer(s)) to improve the processing characteristics of the ribbon and reduce friction. Suitable release materials include silicone materials, including, but not limited to, poly(lower alkyl)siloxanes such as polydimethylsiloxane and silicone/urea copolymers and perfluorinated compounds such as perfluoropolyethers.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen weiter die Praxis der vorliegenden Erfindung und sind nicht als einschränkend zu betrachten.The following examples further illustrate the practice of the present invention and are not to be considered as limiting.
Mit diesem Vergleichsbeispiel wird die Herstellung eines Donatorbandes mit fluoreszierendem Farbmittel und die Erzeugung von Fluoreszenzbildern auf verschiedenen Rezeptorfolien durch Thermotransfer demonstriert.This comparative example demonstrates the production of a donor ribbon with fluorescent dye and the generation of fluorescent images on various receptor films by thermal transfer.
Es wurde eine Lösung von Fluoreszenzpigment, bestehend aus 9 Teilen GT-Reihe Aurora Pink-Pigment (Day-Glo Corp., Cleveland, OH), 9 Teilen Chlorowax 70 (ein chloriertes Paraffinwachs, F. 102 ºC, erhalten bei Occidental Petroleum Co., Irving, TX) und 1 Teil Acryloid B82 (ein Arylharz, Tg = 35 ºC, erhalten bei Rohm and Haas, Philadelphia, PA) in einer Kugelmühle für 10 bis 15 Stunden gemischt. Sodann wurden 7,5 Teile einer Bienenwachslösung in Toluol unter Mischen zugesetzt, um eine Beschichtungslösung in Toluol mit 30 % Feststoff en zu erhalten. Die resultierende Lösung wurde mit einer Dicke von näherungsweise 5 Mikrometer auf 6 Mikrometer-Polyethylenterephthalat (PET)-Folie aufgetragen. Diese Schicht wurde für näherungsweise 2 Minuten bei 70 ºC getrocknet.A solution of fluorescent pigment consisting of 9 parts GT Series Aurora Pink pigment (Day-Glo Corp., Cleveland, OH), 9 parts Chlorowax 70 (a chlorinated paraffin wax, f. 102ºC, obtained from Occidental Petroleum Co., Irving, TX) and 1 part Acryloid B82 (an aryl resin, Tg = 35ºC, obtained from Rohm and Haas, Philadelphia, PA) was mixed in a ball mill for 10 to 15 hours. Then 7.5 parts of a beeswax solution in toluene was added under Mixing to obtain a coating solution in toluene at 30% solids. The resulting solution was coated onto 6 micron polyethylene terephthalate (PET) film at a thickness of approximately 5 microns. This layer was dried for approximately 2 minutes at 70 ºC.
Thermotransfer dieser Folie wurde für 4 Rezeptormaterialien demonstriert: (a) Scotchcal -Folie (3M Co., St. Paul, MN) mit näherungsweise 1,6 J/cm² unter Verwendung eines Thermodruckers mit 7,9 Dot pro mm (dpm), 200 Dot pro Inch (dpi) Auflösung. Das resultierende übertragende Bild hatte etwas ungleichförmige Ränder an den Bildpunkten bei 7,9 dpm (200 dpi Auflösung); (b) 76 Mikrometer PET-Folie (näherungsweise 1,6 J/cm² unter Verwendung des gleichen Thermodruckers wie in (a), eine Auflösung von 7,9 dpm (200 dpi Auflösung) für das übertragene Bild, obgleich Bildpunkte bei 7,9 dpm (200 dpi) etwas ungleichförmig waren; (c) Typ I und Typ V Dai Nippon-Farbtransferrezeptoren (Dai Nippon Insatsu K.K., Tokyo, Japan) mit näherungsweise 1,6 J/cm² unter Verwendung des gleichen Thermodruckers wie in (a) mit übertragenen Bildpunkten bei 7,9 dpm (200 dpi), die nicht gleichmäßig waren.Thermal transfer of this film was demonstrated for 4 receptor materials: (a) Scotchcal film (3M Co., St. Paul, MN) at approximately 1.6 J/cm2 using a thermal printer with 7.9 dot per mm (dpm), 200 dot per inch (dpi) resolution. The resulting transferred image had somewhat non-uniform edges at the pixels at 7.9 dpm (200 dpi resolution); (b) 76 micron PET film (approximately 1.6 J/cm2 using the same thermal printer as in (a), a resolution of 7.9 dpm (200 dpi resolution) for the transferred image, although pixels at 7.9 dpm (200 dpi) were somewhat non-uniform; (c) Type I and Type V Dai Nippon dye transfer receptors (Dai Nippon Insatsu K.K., Tokyo, Japan) at approximately 1.6 J/cm2 using the same thermal printer as in (a), with transferred pixels at 7.9 dpm (200 dpi) that were non-uniform.
Visuell wurde festgestellt, daß die übertragenen Fluoreszenzpigmentbilder viel von ihrer Fluoreszenz verloren hatten, wenn sie über einen nichtweißen Untergrund aufgetragen worden waren.Visually, it was observed that the transferred fluorescent pigment images had lost much of their fluorescence when applied over a non-white background.
Mit diesem Beispiel wird die Herstellung einer Fluoreszenzpigment-Donatorbandkonstruktion demonstriert, bestehend aus einem Substrat, das nacheinander mit Fluoreszenzpigment enthaltender Schicht und einer lichtundurchlässigen, weißen Schicht beschichtet wurde.This example demonstrates the fabrication of a fluorescent pigment donor ribbon construction, consisting of a substrate that has been sequentially coated with a fluorescent pigment-containing layer and an opaque white layer.
Es wurde eine Fluoreszenzpigment-Lösung wie in dem Vergleichsbeispiel gemischt. Sie wurde mit einer Dicke von näherungsweise 3 Mikrometer auf 6 Mikrometer PET aufgetragen. Sie wurde für näherungsweise 3 Minuten bei 70 ºC getrocknet. Sodann wurde eine Lösung von 8 Teilen TiO&sub2; (mittlere Partikelgröße < 100 nm), 1 Teil Acryloid B-82 (ein Acrylharz, Tg = 35 ºC, erhältlich bei Rohm and Haas, Philadelphia, PA) und 1 Teil DeSoto E-335 (ein Acrylharz der DeSoto Inc., Des Plaines, IL) in einer Kugelmühle für 5 bis 10 Stunden gemahlen. Sodann wurden 3 Teile Bienenwachs in Toluol unter Mischen zugesetzt. Diese Lösung (30 Gewichtsprozent Feststoffe in Toluol) wurde in einer Dicke von näherungsweise 2 Mikrometer über der Fluoreszenzschicht aufgetragen. Der gesamte Film wurde für 3 Minuten bei 70 ºC getrocknet.A fluorescent pigment solution was mixed as in the comparative example. It was coated onto 6 microns of PET at a thickness of approximately 3 microns. It was cured for approximately 3 minutes at 70 ºC. A solution of 8 parts TiO2 (average particle size < 100 nm), 1 part Acryloid B-82 (an acrylic resin, Tg = 35 ºC, available from Rohm and Haas, Philadelphia, PA) and 1 part DeSoto E-335 (an acrylic resin from DeSoto Inc., Des Plaines, IL) was then ball milled for 5 to 10 hours. Then 3 parts beeswax in toluene was added with mixing. This solution (30 weight percent solids in toluene) was coated over the fluorescent layer to a thickness of approximately 2 microns. The entire film was dried for 3 minutes at 70 ºC.
Dieser Film wurde auf die Dai Nippon-Farbstoff Typ I- Rezeptorfolie mit näherungsweise 1,6 J/cm² unter Verwendung des Thermodruckers des Vergleichsbeispiels bei einer Auflösung von 7,9 dpm (200 dpi) gedruckt.This film was printed onto the Dai Nippon dye type I receptor film at approximately 1.6 J/cm2 using the thermal printer of the comparative example at a resolution of 7.9 dpm (200 dpi).
Im Vergleich zu den Bildern des Vergleichsbeispiels hatte nach visueller Bestimmung das resultierende übertragene Fluoreszenzbild eine verbesserte Farbklarheit.Compared to the images of the comparative example, the resulting transferred fluorescence image had improved color clarity by visual determination.
Mit diesem Beispiel wird eine alternative Druckmethode demonstriert, bei der eine lichtundurchlässige, weiße Schicht gedruckt und sodann mit Fluoreszenzmaterial überdruckt wurde.This example demonstrates an alternative printing method in which an opaque white layer was printed and then overprinted with fluorescent material.
Es wurde eine Lösung von Fluoreszenzpigment wie im Vergleichsbeispiel gemischt. Diese Lösung wurde mit näherungsweise 5 Mikrometer auf 6 Mikrometer PET-Folie aufgetragen. Diese Folie wurde für 3 Minuten bei 70 ºC getrocknet.A solution of fluorescent pigment was mixed as in the Comparative Example. This solution was coated at approximately 5 microns onto 6 microns of PET film. This film was dried at 70 ºC for 3 minutes.
Es wurde eine weitere Mischung von 8 Teilen TiO&sub2; (mittlere Partikelgröße < 100 nm) und 2 Teile DeSoto E-338 (ein Acrylharz, erhältlich bei DeSoto Inc., Des Plaines, IL) in einer Kugelmühle für 8 bis 10 Stunden gemischt. Sodann wurden 3 Teile Bienenwachslösung in Toluol unter Mischen zugesetzt. Diese Lösung (30 Gewichtsprozent Feststoffe in Toluol) wurde mit 4,5 Mikrometer auf einer weiteren 6 Mikrometer PET-Folie aufgetragen. Diese Folie wurde für 3 Minuten bei 70 ºC getrocknet. Die erste weiße Schicht wurde auf Dai Nippon Typ I-Rezeptorfolie gedruckt, gef olgt von einem Überdrucken der Fluoreszenzpigmentschicht. Beide Tansferschritte wurden bei näherungsweise 1,6 J/cm² unter Verwendung des Thermodruckers des Vergleichsbeispiels bei einer Auflösung von 7,9 dpm (200 dpi) ausgeführt.Another mixture of 8 parts TiO2 (average particle size < 100 nm) and 2 parts DeSoto E-338 (an acrylic resin available from DeSoto Inc., Des Plaines, IL) was mixed in a ball mill for 8 to 10 hours. Then 3 parts beeswax solution in toluene was added with mixing. This solution (30 weight percent solids in toluene) was coated at 4.5 microns onto another 6 micron PET film. This film was coated for 3 minutes at 70 ºC. The first white layer was printed on Dai Nippon Type I receptor film, followed by overprinting of the fluorescent pigment layer. Both transfer steps were carried out at approximately 1.6 J/cm2 using the thermal printer of the comparative example at a resolution of 7.9 dpm (200 dpi).
Nach der visuellen Untersuchung war die Fluoreszenz mit der weißen Schicht sehr viel besser als ohne sie.After visual inspection, the fluorescence was much better with the white layer than without it.
Mit diesem Beispiel wird eine Zweischichtkonstruktion demonstriert, bei der eine lichtundurchlässige, weiße Untergrund-Druckfarbschicht auf eine von einem Substrat getragene, Fluoreszenzfarbstoff enthaltende Druckfarbschicht aufgetragen.This example demonstrates a two-layer construction in which an opaque white background ink layer is applied to a substrate-supported ink layer containing fluorescent dye.
Es wurden zwei Dispersionen, eine lichtundurchlässige, weiße und eine fluoreszente, hergestellt und mit 30 Gewichtsprozent Feststoffen in 9:1 Toluol/Butylacetat-Lösemittel dispergiert. Die Fluoreszenzlösung bestand aus 4 Teilen AX-Serie Aurora Pink (Day-Glo Corp., Cleveland, OH) und 1 Teil Acryloid B-66 (ein Acrylharz, Tg = 50 ºC, Rohm and Haas, Philadelphia, PA). Die lichtundurchlässige, weiße Dispersion wurde durch Vereinigen von 6 Teilen Titandioxid (Partikeldurchmesser im Submikronbereich), 2 Teilen Space Rite S-11 Aluminiumoxid (ein Aluminiumtrihydroxid einer mittleren Partikelgröße von 0,25 ... 0,3 Micrometer, Alcoa Corp., Bauxite, AR), 1 Teil Elvacite 2008 (ein Acrylharz, Tg = 105 ºC, erhältlich bei E.I. DuPont de Nemours Co., Wilmington, DE) und 0,5 Teilen EHEC "low" (eine Ethylhydroxyethylcellulose mit extra niedriger Viskosität, Fließtemperatur > 175 ºC, erhältlich bei Dow Chemical Co., Midland, MI) hergestellt. Jede Dispersion wurde unabhängig in einer Kugelmühle für 6 bis 10 Stunden gemischt.Two dispersions, one opaque white and one fluorescent, were prepared and dispersed at 30% by weight solids in 9:1 toluene/butyl acetate solvent. The fluorescent solution consisted of 4 parts AX Series Aurora Pink (Day-Glo Corp., Cleveland, OH) and 1 part Acryloid B-66 (an acrylic resin, Tg = 50 ºC, Rohm and Haas, Philadelphia, PA). The opaque white dispersion was prepared by combining 6 parts titanium dioxide (submicron particle diameter), 2 parts SpaceRite S-11 alumina (an aluminum trihydroxide with an average particle size of 0.25...0.3 micrometers, Alcoa Corp., Bauxite, AR), 1 part Elvacite 2008 (an acrylic resin, Tg = 105 ºC, available from E.I. DuPont de Nemours Co., Wilmington, DE), and 0.5 parts EHEC "low" (an extra low viscosity ethyl hydroxyethyl cellulose, flow temperature > 175 ºC, available from Dow Chemical Co., Midland, MI). Each dispersion was independently mixed in a ball mill for 6 to 10 hours.
Die Fluoreszenzschicht wurde auf 6 Mikrometer Polyethylenterephthalat-Folie mit einer Naßdicke von 8,33 Mikrometer unter Verwendung eines Spiralschabers nach Mayer Nummer 5 (R&D Specialties, Webster, Ny) aufgetragen. Die Beschichtung wurde für 2 Minuten luftgetrocknet und danach die lichtundurchlässige, weiße Schicht auf der Oberseite der Fluoreszenzschicht mit einer Naßdicke von 5 Mikrometer unter Verwendung eines Spiralschabers nach, Mayer Nummer 3 aufgetragen. Der beschichtete Film wurde für etwa 2 Minuten bei 70 ºC ofengetrocknet.The fluorescent layer was coated on 6 micrometer polyethylene terephthalate film with a wet thickness of 8.33 micrometers using a Mayer number 5 spiral scraper (R&D Specialties, Webster, NY). The Coating was air dried for 2 minutes and then the opaque white layer was coated on top of the fluorescent layer at a wet thickness of 5 micrometers using a Mayer number 3 spiral scraper. The coated film was oven dried at 70 ºC for approximately 2 minutes.
Der Bildtransfer wurde unter Verwendung des Thermodruckers des Vergleichsbeispiels ausgeführt, wobei die lichtundurchlässige, weiße und die Fluoreszenzschicht gleichzeitig unter Verwendung einer Wärmeenergie von 3,8 J/cm² übertragen wurde. Das Fluoreszenzbild wies bei visueller Bewertung eine gute Farbklarheit und eine Auflösung von mindestens 7,9 dpm (200 dpi) auf.The image transfer was carried out using the thermal printer of Comparative Example, whereby the opaque white and fluorescent layers were simultaneously transferred using a thermal energy of 3.8 J/cm2. The fluorescent image had good color clarity and a resolution of at least 7.9 dpm (200 dpi) when visually evaluated.
Mit diesem Beispiel wird eine Beschichtungskonstruktion vom Patch-Typ demonstriert. Es wurden Fluoreszenzdispersionen in Toluol entsprechend der Methode des Vergleichsbeispiels in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen hergestellt und wechselweise mit einer lichtundurchlässigen, weißen Dispersion nach der Methode von Beispiel 5 mit den in Tabelle 1 angegebenen Mengen auf 6 Mikrometer dicker, 9 Inch breiter Polyethylenterephthalat-Folie in 13 Inch langen Flecken (("patch")) aufgetragen und für 2 bis 3 Minuten bei 60 ºC ... 80 ºC ofengetrocknet. Die so hergestellten, zum Thermotransfer fähigen Fluoreszenzfolien wurden auf Dai Nippon Typ V-Rezeptorfolie unter Verwendung des Thermodruckers von Vergleichsbeispiel 1 übertragen. Tabelle 1: Thermotransferdrucken vom Fluoreszenz-Patch-Typ Zusammensetzung d. Flureszenzschicht Zusammensetzung d. weißen Untergrundschicht Dicke (um) Δ Energie (J/cm²) Gesamtbildqualit gut bis mäßig sehr gut mäßig bis gut gute AuflösungThis example demonstrates a patch-type coating construction. Fluorescent dispersions in toluene were prepared according to the method of Comparative Example in the amounts shown in Table 1 and alternately coated with an opaque white dispersion according to the method of Example 5 in the amounts shown in Table 1 onto 6 micron thick, 9 inch wide polyethylene terephthalate film in 13 inch long patches and oven dried for 2 to 3 minutes at 60°C...80°C. The thermally transferable fluorescent films thus prepared were transferred to Dai Nippon Type V receptor film using the thermal printer of Comparative Example 1. Table 1: Fluorescence patch type thermal transfer printing Composition of the fluorescent layer Composition of the white background layer Thickness (µm) Δ Energy (J/cm²) Overall image quality good to moderate very good moderate to good good resolution
GT-11 (Aurora Pin, Day-Glo Corp.), A-19 (Horizon Blue, Day- Glo Corp.), Cl-Wachs 70 (Chlorowax 70, Occidental Chemical Co.), B-82 (Acryloid B82, Roliia and Haas), B-44S (Acryloid B44S, Rohm and Haas), E-333 (modifiziertes Acrylharz E-333, DeSoto).GT-11 (Aurora Pin, Day-Glo Corp.), A-19 (Horizon Blue, Day- Glo Corp.), Cl-Wax 70 (Chlorowax 70, Occidental Chemical Co.), B-82 (Acryloid B82, Roliia and Haas), B-44S (Acryloid B44S, Rohm and Haas), E-333 (Modified Acrylic Resin E-333, DeSoto).
Es wurde eine Probe von 5 Teilen Titandioxid (mittlerer Partikeldurchmesser im Submikronbereich), 3 Teilen Space Rite S-11 Aluminiumoxid (ein Aluminiumtrihydroxid einer mittleren Partikelgröße von 0,25 ... 0,3 Mikrometer), 3 Teilen Carboset XL-11 (ein Acrylharz, Tg = 55 ºC, erhältlich bei B.F. Gooorich Company, Cleveland, OH) und 2 Teilen Cab-o-Sil MS (ein amorphes feinpulveriges Silica, Cabot Corporation, Tuscola, IL) in 30%igem Isopropanol durch Mischen in einer Kugelmühle für 6 bis 10 Stunden dispergiert.A sample of 5 parts titanium dioxide (submicron average particle diameter), 3 parts Space Rite S-11 alumina (an aluminum trihydroxide with an average particle size of 0.25 to 0.3 micrometers), 3 parts Carboset XL-11 (an acrylic resin, Tg = 55 ºC, available from B.F. Gooorich Company, Cleveland, OH), and 2 parts Cab-o-Sil MS (an amorphous fine powdered silica, Cabot Corporation, Tuscola, IL) was dispersed in 30% isopropanol by mixing in a ball mill for 6 to 10 hours.
Eine weitere Probe von 8 Teilen AX-Reihe Aurora Pink (Day-Glo Corp., Cleveiend, OH), 1 Teil Carboset XL-11 (ein Acrylharz, Tg = 55 ºC, B.F. Goodrich Co., Cleveland, OH) wurden in 30%igem Isopropanol durch Hochgeschwindigkeitsmischen (Propellermischen) für 10 Minuten dispergiert.Another sample of 8 parts AX Series Aurora Pink (Day-Glo Corp., Cleveland, OH), 1 part Carboset XL-11 (an acrylic resin, Tg = 55 ºC, B.F. Goodrich Co., Cleveland, OH) was dispersed in 30% isopropanol by high speed mixing (propeller mixing) for 10 minutes.
Die Fluoreszenzschicht wurde auf 6 Mikromter-PET-Folie mit einer Naßdicke von 8,33 Mikrometer unter Verwendung eines Spiralschabers nach Mayer Nummer 5 (R&D Specialties, Webster, NY) aufgetragen. Die Beschichtung wurde für 3 Minuten luftgetrocknet und danach die lichtundurchlässige Schicht auf der Oberseite der Fluoreszenzschicht mit einer Naßdicke von 5 Mikrometer unter Verwendung eines Spiralschabers nach Mayer Nummer 3 aufgetragen. Die Folie wurde für etwa 5 Minuten bei 70 ºC of engetrocknet.The fluorescent layer was coated on 6 micron PET film at a wet thickness of 8.33 microns using a Mayer number 5 spiral scraper (R&D Specialties, Webster, NY). The coating was air dried for 3 minutes and then the opaque layer was coated on top of the fluorescent layer at a wet thickness of 5 microns using a Mayer number 3 spiral scraper. The film was air dried for approximately 5 minutes at 70ºC.
Die Bildübertragung wurde unter Verwendung des Thermodruckers der Vergleichsbeispiels ausgeführt, wobei die lichtundurchlässige, weiße und die Fluoreszenzschicht gleichzeitig unter Anwendung einer Wärmeenergie von 3,8 J/cm² übertragen wurden. Das Fluoreszenzbild hatte bei visueller Bewertung eine gute Farbklarheit und eine Auflösung von mindestens 7,9 dpm (200 dpi).The image transfer was carried out using the thermal printer of Comparative Example, whereby the opaque white and fluorescent layers were simultaneously transferred using a thermal energy of 3.8 J/cm2. The fluorescent image had good color clarity and a resolution of at least 7.9 dpm (200 dpi) when visually evaluated.
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