DE69124334T2 - Detergent compositions in tablet form - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Produkt zum Behandeln von Geweben in der Waschmaschine in der Form einer Tablette, enthaltend eine teilchenförmige bleichende Zusammensetzung, die eventuell Detergensbestandteile enthalten kann.The present invention relates to a product for treating fabrics in the washing machine in the form of a tablet, containing a particulate bleaching composition which may optionally contain detergent ingredients.
Detergenszusammensetzungen in Tablettenform sind seit vielen Jahren bekannt, obwohl die Form niemals auf dem Markt eine große Beliebtheit erreicht hat. Im Prinzip weisen Tabletten mehrere Vorteile gegenüber Pulverprodukten auf: Sie erfordern kein Abmessen und sind daher leichter zu handhaben und in die Wäschebeschickung zu verteilen, und sie sind kompakter, wodurch sie eine ökonomischere Verpackung und Lagerung erleichtern.Detergent compositions in tablet form have been known for many years, although the form has never achieved great popularity on the market. In principle, tablets have several advantages over powder products: they do not require measuring and are therefore easier to handle and dispense into the laundry load, and they are more compact, thus facilitating more economical packaging and storage.
Eine Schwierigkeit, die bei der Formulierung von Detergenstabletten aufgetreten ist, ist die Inkorporierung der bleichenden Bestandteile, insbesondere wenn die Anwesenheit der bleichempfindlichen Bestandteile, wie beispielsweise von Enzymen, ebenfalls gewünscht wird: In einer verpreßten Tablette sind die Bestandteile viel inniger mit einem anderen verbunden, als in einem Pulver, und irgendwelche ungünstige Wechselwirkungen und Instabilität werden verschlimmert sein. Stärkere Stabilitätsprobleme würden zu erwarten sein, wenn Bleich-Aktivatoren (Bleich-Prekursoren) anwesend sind.One difficulty that has arisen in the formulation of detergent tablets is the incorporation of the bleaching ingredients, particularly when the presence of bleach-sensitive ingredients, such as enzymes, is also desired: in a compressed tablet, the ingredients are much more intimately bound to one another than in a powder, and any adverse interactions and instability will be exacerbated. Greater stability problems would be expected if bleach activators (bleach precursors) are present.
Die US-Patentschrift 4 099 912 (Ehrlich) offenbart eine Vielzahl von getrennten Einheiten von verschiedenen Detergenszusammensetzung-Komponenten, die in Kombination verwendet werden können, um die geforderte Detergensformulierung zu erhalten. Tabletten sind die bevorzugte Einheit. Eine besondere Tablette, enthaltend Natriumperborat oder Natriumpercarbonat, wird vorgeschlagen. Bleich-Aktivatoren sind nicht erwähnt.U.S. Patent 4,099,912 (Ehrlich) discloses a variety of separate units of different detergent composition components which can be used in combination to obtain the required detergent formulation. Tablets are the preferred unit. A particular tablet containing sodium perborate or sodium percarbonate is suggested. Bleach activators are not mentioned.
Die GB-Patentschrift 911 204 (Unilever) offenbart geschichtete Detergenstabletten, enthaltend ein Persalz-Bleichmittel, beispielsweise Natriumperborat, und bestimmte Bleich-Aktivatoren, beispielsweise Natriumacetoxybenzolsulfonat und Phthalsäureanhydrid. Um eine Destabilisierung zu vermeiden, wird der Bleich-Aktivator von den restlichen Tablettenbestandteilen, einschließend das Persalz-Bleichmittel, in einen getrennten Abschnitt oder eine Schicht abgetrennt.GB Patent Specification 911 204 (Unilever) discloses layered detergent tablets containing a persalt bleach, e.g. sodium perborate, and certain bleach activators, e.g. sodium acetoxybenzene sulphonate and phthalic anhydride. To avoid destabilisation, the bleach activator is separated from the remaining tablet ingredients, including the persalt bleach, into a separate section or layer.
Im Gegensatz hierzu beschreibt die EP-Patentschrift 395 333A (Unilever) eine Detergenstablette, enthaltend Natriumperborat in Verbindung mit einem oder mehreren bleich-empfindlichen Bestandteilen - Tetraacetylethylendiamin oder ein ähnlicher Bleich-Aktivator, Enzym, Fluoreszenzmittel, oder irgendeine Kombination von diesen Mitteln - als auch detergensaktive Verbindungen, Waschmittel-Builder und gegebenenfalls andere Bestandteile. Das Persalz ist nicht von den bleich-empfindlichen Bestandteilen abgetrennt, jedoch ist die Tablette überraschenderweise stabil, mit nicht mehr Verlust an Bleich-, Enzym- oder Aufheller-Verhalten bei der Lagerung als in einem Pulver der gleichen Zusammensetzung.In contrast, EP patent specification 395 333A (Unilever) describes a detergent tablet containing sodium perborate in association with one or more bleach-sensitive ingredients - tetraacetylethylenediamine or a similar bleach activator, enzyme, fluorescent agent, or any combination of these agents - as well as detergent-active compounds, detergent builders and optionally other ingredients. The persalt is not separated from the bleach-sensitive ingredients, but the tablet is surprisingly stable, with no more loss of bleach, enzyme or brightening properties on storage than in a powder of the same composition.
Es wurde nun gefunden, daß Tabletten, enthaltend zusammen Persalz-Bleichmittel und definierte Bleich-Aktivatoren, in Verbindung mit Detergensbestandteilen, die entweder in der gleichen Tablette oder in einer getrennten Tablette, oder in Pulver/Flüssig-Form, vorhanden sind, ein besseres Bleichverhalten geben können als Detergenspulver der gleichen Formulierung. Die Vorteile sind insbesondere augenscheinlich, wenn das Persalz Natriumpercarbonat und wenn der Bleich-Aktivator Tetraacetylethylendiamin ist.It has now been found that tablets containing together persalt bleaching agents and defined bleach activators, in combination with detergent ingredients present either in the same tablet or in a separate tablet, or in powder/liquid form, can give better bleaching performance than detergent powders of the same formulation. The advantages are particularly evident when the persalt is sodium percarbonate and when the bleach activator is tetraacetylethylenediamine.
Die vorliegende Erfindung liefert eine Tablette, bestehend aus einer verpreßten teilchenförmigen Mischung, welche eine bleichende Zusammensetzung ist, enthaltend ein Persalz und einen Bleich-Aktivator, gegebenenfalls eine detergensaktive Verbindung, einen Detergens-Builder und andere Detergensbestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Bleich-Aktivator mit einer beobachteten Pseudo-Erstanordnung-Perhydrolyserate-Konstante (Kobs) von 1,5 × 10&supmin;&sup4; bis 350 × 10&supmin;&sup4;.s&supmin;¹ enthält; mit der Maßgabe, daß, falls das Persalz Natriumperborat ist, der Bleich-Aktivator ausgewählt ist aus Glycerintriacetat, Glucosepentaacetat, Xylosetetraacetat, Natriumbenzoyloxybenzolsulfonat, 1-O-Acyl-2,3,4,6-tetra-O-acetylglucose, in welcher die Acylgruppe Octanoyl, Nonanoyl, Decanoyl, Undecanoyl, Dodecanoyl, 10-Undecanoyl, 3,5,5-Trimethylhexanoyl oder 2-Ethylhexanoylist, oder aus einem N-diacylierten oder N,N'-polyacylierten Amin; und unter der weiteren Bedingung, daß, falls das Persalz Natriumperborat und der Bleich-Aktivator ein N-diacyliertes oder N,N'-polyacyliertes Amin ist, das Persalz von dem Bleich-Aktivator getrennt ist.The present invention provides a tablet consisting of a compressed particulate mixture which is a bleaching composition containing a persalt and a bleach activator, optionally a detergent active compound, a detergent builder and other detergent ingredients, characterized in that it contains a bleach activator having an observed pseudo first order perhydrolysis rate constant (Kobs) of from 1.5 x 10-4 to 350 x 10-4.s-1; with the proviso that if the persalt is sodium perborate, the bleach activator is selected from glycerol triacetate, glucose pentaacetate, xylose tetraacetate, sodium benzoyloxybenzenesulfonate, 1-O-acyl-2,3,4,6-tetra-O-acetylglucose in which the acyl group is octanoyl, nonanoyl, decanoyl, undecanoyl, dodecanoyl, 10-undecanoyl, 3,5,5-trimethylhexanoyl or 2-ethylhexanoyl, or from an N-diacylated or N,N'-polyacylated amine; and with the further proviso that if the persalt is sodium perborate and the bleach activator is an N-diacylated or N,N'-polyacylated amine, the persalt is separated from the bleach activator.
Tabletten, in welchen Natriumperborat und ein N-diacylierter oder N,N'-polyacylierter Amin-Bleich-Aktivator zusammen ohne Abtrennung sind, werden offenbart und beansprucht in der vorerwähnten EP-Patentschrift 395 333A (Unilever) und sie sind spezifisch aus dem Umfang der vorliegenden Erfindung nicht beansprucht.Tablets in which sodium perborate and an N-diacylated or N,N'-polyacylated amine bleach activator are together without separation are disclosed and claimed in the above-mentioned EP Patent Specification 395 333A (Unilever) and are specifically not claimed from the scope of the present invention.
Die erfindungsgemäße Tablette ist durch die Anwesenheit von sowohl einem Persalz und einem definierten Bleich-Aktivator gekennzeichnet. Das Zusammenwirken der zwei bleichenden Komponenten zur Lieferung eines besseren Bleichens als das Persalz allein geben kann, scheint durch das Tablettieren verbessert zu sein.The tablet of the invention is characterized by the presence of both a persalt and a defined bleach activator. The interaction of the two bleaching components to provide better bleaching than the persalt alone can give appears to be enhanced by tabletting.
Bleich-Aktivatoren arbeiten durch Umsetzen in der Waschflüssigkeit mit Wasserstoffperoxid aus dem Persalz (Perhydrolyse des Aktivators) zur Bildung einer Persäure, welche ein wirksameres Bleichmittel ist als Wasserstoffperoxid selbst. Ohne den Umfang der Erfindung in irgendeiner Weise zu beschränken, wird als Hypothese angenommen, daß in einer porösen Tablette eine Gelegenheit für den Aktivator besteht, mit Wasserstoffperoxid aus dem Persalz innerhalb der Poren der Tablette selbst zu reagieren, wenn die Tablette zuerst mit der Waschflüssigkeit in Kontakt kommt. In diesem begrenzten Raum wird die Konzentration von sowohl Wasserstoffperoxid und Prekursor größer sein als in der Hauptwaschflüssigkeit, und die Perhydrolyse-Rate wird vergrößert sein.Bleach activators work by reacting the washing liquid with hydrogen peroxide from the persalt (perhydrolysis of the activator) to form a peracid which is a more effective bleaching agent than hydrogen peroxide itself. Without limiting the scope of the invention in any way, it is hypothesized that in a porous tablet there is an opportunity for the activator to react with hydrogen peroxide from the persalt within the pores of the tablet itself when the tablet first comes into contact with the wash liquor. In this confined space the concentration of both hydrogen peroxide and precursor will be greater than in the main wash liquor and the rate of perhydrolysis will be increased.
Dies kann selbstverständlich nur erfolgen, wenn die Tablette in der Waschflüssigkeit lang genug für die bis zu einem bedeutenden Ausmaß stattfindende Reaktion intakt bleibt. Jedoch muß die gebildete Persäure in die Waschflüssigkeit freigesetzt werden, um den zu bleichenden Fleck zu erreichen, was es erforderlich macht, daß sich die Tablette auflöst. Ein Ausmaß der Tablettenauf lösung, das einen idealen Kompromiß zwischen diesen im Widerspruch stehenden Forderungen repräsentiert, ist daher erwünscht. Eine weitere Bedingung scheint die zu sein, daß die Tablette unter Waschbedingungen porös genug bleiben sollte, um es dem Wasser zu erlauben, in ausreichender Menge und mit ausreichender Geschwindigkeit hindurchzudringen, damit die Reaktion stattfindet. Die Rate der Auflösung und der Tablettenporosität wird zum Teil von der Formulierung abhängen und kann auch bis zu einem gewissen Ausmaß durch Auswahl des Tablettierdrucks gesteuert werden.This can, of course, only occur if the tablet remains intact in the wash liquid long enough for the reaction to take place to any significant extent. However, the peracid formed must be released into the wash liquid to reach the stain to be bleached, requiring the tablet to dissolve. A degree of tablet dissolution which represents an ideal compromise between these conflicting requirements is therefore desirable. A further condition appears to be that the tablet should remain porous enough under wash conditions to allow water to pass through in sufficient quantity and at sufficient speed for the reaction to take place. The rate of dissolution and tablet porosity will depend in part on the formulation and can also be controlled to some extent by selection of the tableting pressure.
Das bevorzugteste Persalz für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung ist Natriumpercarbonat, obwohl die Verwendung von anderen anorganischen Persalzen, ganz besonders Natriumperborat.Tetrahydrat, ebenfalls im Rahmen der Erfindung liegt.The most preferred persalt for use in the present invention is sodium percarbonate, although the use of other inorganic persalts, most particularly sodium perborate tetrahydrate, is also within the scope of the invention.
Natriumpercarbonat, Na&sub2;CO&sub3;.1,5H&sub2;O&sub2;, verschieden von Natriumperborat, ist ein Perhydrat an Stelle von einem echten Persalz, und es kann Wasserstoffperoxid der Kristallisation freisetzen, ohne daß eine Auflösung erforderlich ist. Jedoch löst sich Natriumpercarbonat langsamer als Natriumperborat.Monohydrat in Wasser auf, so daß die Tablettenstruktur in der Waschflüssigkeit für eine ausreichend lange Zeit für das Wirksamwerden des oben beschriebenen Effekts aufrechterhalten wird.Sodium percarbonate, Na₂CO₃.1.5H₂O₂, different from sodium perborate, is a perhydrate rather than a true persalt, and it can release hydrogen peroxide from crystallization without the need for dissolution. However, sodium percarbonate dissolves more slowly in water than sodium perborate monohydrate, so that the tablet structure is maintained in the washing liquid for a sufficiently long time for the above-described effect to take place.
Ein sehr geringer Vorteil wurde mit Natriumperborat.Monohydrat beobachtet, welches sich sehr rasch in Wasser auflöst, so daß die Tablette schneller aufbricht, welches jedoch der inneren Natur nach eine langsamere Reaktion (Hydrolyse) zur Freisetzung von Wasserstoffperoxid erfordert.A very slight benefit was observed with sodium perborate monohydrate, which dissolves very rapidly in water so that the tablet breaks more quickly, but which by its intrinsic nature requires a slower reaction (hydrolysis) to release hydrogen peroxide.
Irgendein Vorteil wurde mit Natriumperborat.Tetrahydrat beobachtet, welches langsamer als das Monohydrat aufzulösen ist, jedoch ist die Wirkung geringer als diejenige mit Natriumpercarbonat.Some benefit has been observed with sodium perborate tetrahydrate, which dissolves more slowly than the monohydrate, but the effect is less than that with sodium percarbonate.
Die Gesamtmenge an Persalz in der tablettierten Zusammensetzung als Ganzes liegt bevorzugterweise innerhalb des Bereichs von 5 bis 60 Gewichtsprozent. In vollständig formulierten Detergenstabletten liegt die Menge an Persalz bevorzugterweise im Bereich von 10 bis 40 Gewichtsprozent, bevorzugter im Bereich von 10 bis 30 Gewichtsprozent.The total amount of persalt in the tableted composition as a whole is preferably within the range of 5 to 60% by weight. In fully formulated detergent tablets, the amount of persalt is preferably within the range of 10 to 40% by weight, more preferably within the range of 10 to 30% by weight.
Die Tabletten der Erfindung enthalten auch einen definierten Bleich-Aktivator.The tablets of the invention also contain a defined bleach activator.
Das Ausmaß, bis zu welchem der oben beschriebene Effekt wirksam sein wird, hängt von der Auswahl des Bleich-Aktivators als auch von der Auswahl des Persalzes ab. Bevorzugterweise ist der Aktivator ein solcher mit gemäßigter Reaktionsfähigkeit, wobei die größte Verbesserung beobachtet werden wird. Sehr schnell reagierende Bleich-Aktivatoren werden bereits so gut funktionieren, daß keine weitere signifikante Verbesserung möglich ist; während sehr langsam reagierende Bleich-Aktivatoren verbessert werden können, jedoch nicht notwendigerweise bis zu einem ausreichenden Ausmaß, um sie in der Praxis brauchbar zu machen.The extent to which the above-described effect will be effective will depend on the choice of bleach activator as well as the choice of persalt. Preferably, the activator is one of moderate reactivity, where the greatest improvement will be observed. Very fast-reacting bleach activators will already be functioning so well that no further significant improvement is possible; while very slow-reacting bleach activators can be improved, but not necessarily to a sufficient extent to make them useful in practice.
Es ist daher ein wesentliches Merkmal der vorliegenden Erfindung, daß der Bleich-Aktivator eine beobachtete Pseudo-Erstan ordnung-Perhydrolyserate-Konstante (Kobs) von 1,5 × 10&supmin;&sup4; bis 350 × 10&supmin;&sup4;.s&supmin;¹ aufweist. Diese Rate-Konstante liefert ein Maß dafür, wie reaktiv der Bleich-Aktivator sein wird.It is therefore an essential feature of the present invention that the bleach activator has an observed pseudo first order perhydrolysis rate constant (Kobs) of 1.5 x 10-4 to 350 x 10-4.s-1. This rate constant provides a measure of how reactive the bleach activator will be.
Die bestbekanntesten Bleich-Aktivatoren sind Peressigsäure-Prekursoren und Perbenzoesäure-Prekursoren. Der Peressigsäure-Prekursor, Tetraacetylethylendiamin (TAED) wird besonders für die Verwendung in den Tabletten der vorliegenden Erfindung bevorzugt, weil seine Reaktivität derart ist, daß eine besonders loh-nende Verbesserung über lockerem Pulver gezeigt werden kann (Kobs = 2,3 × 10&supmin;³.s&supmin;¹).The best known bleach activators are peracetic acid precursors and perbenzoic acid precursors. The peracetic acid precursor, tetraacetylethylenediamine (TAED) is particularly preferred for use in the tablets of the present invention because its reactivity is such that a particularly rewarding improvement can be shown over loose powder (Kobs = 2.3 x 10-3.s-1).
Der Peressigsäure-Prekursor, Glycerintriacetat, hat ebenfalls irgendwelche Vorteile gezeigt, jedoch ist seine Reaktivität noch ziemlich niedrig (Kobs = 1,9 × 10&supmin;&sup4;.s&supmin;¹). Andere Peressigsäure-Prekursoren, von denen zu erwarten ist, daß sie von dem Tablettieren gemäß der vorliegenden Erfindung Nutzen haben werden, schließen Glucosepentaacetat und Xylosetetraacetat ein.The peracetic acid precursor, glycerol triacetate, has also shown some benefits, however its reactivity is still quite low (Kobs = 1.9 x 10-4.s-1). Other peracetic acid precursors expected to benefit from tabletting according to the present invention include glucose pentaacetate and xylose tetraacetate.
Ein Beispiel eines Perbenzoesäure-Prekursors, der aus dem Tablettieren gemäß der vorliegenden Erfindung Vorteile ziehen kann, ist Natriumbenzoyloxybenzolsulfonat, obwohl, da dieses schon ein schnell-reagierender Prekursor (Kobs = 3 × 10&supmin;².s&supmin;¹) ist, der Vorteil weniger weitgehend als mit TAED ist.An example of a perbenzoic acid precursor that can benefit from tabletting according to the present invention is sodium benzoyloxybenzenesulfonate, although since this is already a fast-reacting precursor (Kobs = 3 x 10-2.s-1), the benefit is less extensive than with TAED.
Weitere Beispiele von geeigneten Prekursoren, die aus dem Tablettieren gemäß der vorliegenden Erfindung Nutzen ziehen können, sind Monosaccharidester, wie sie in der EP-Patentschrift 0 380 437A (Procter & Gamble; Novo) beschrieben werden, und Prekursoren auf Zuckerester-Basis, wie sie in WO91/10719 (Procter & Gamble; Novo) offenbart werden, wobei bevorzugte Verbindungen 1-O-(LangkettigesAcyl)-2,3,4,6-tetra-O-acetylglucose in α- oder β-Form sind, worin das langkettige Acyl eines der nachfolgend aufgeführten ist: Octanoyl, Nonanoyl, Decanoyl, Undecanoyl, Dodecanoyl, 10-Undecanoyl, 3,5,5-Trimethylhexanoyl oder 2-Ethylhexanoyl. Die bevorzugteste Verbindung ist eine solche, worin das langkettige Acyl Octanoyl ist: 1-O-Octanoyl-2,3,4,6-tetra- O-acetylglucose (OTAG).Further examples of suitable precursors which can benefit from tabletting according to the present invention are monosaccharide esters as described in EP patent specification 0 380 437A (Procter &Gamble; Novo) and sugar ester based precursors as disclosed in WO91/10719 (Procter &Gamble; Novo), preferred compounds being 1-O-(long chain acyl)-2,3,4,6-tetra-O-acetylglucose in α- or β-form, wherein the long chain acyl is one of the following: octanoyl, nonanoyl, decanoyl, undecanoyl, dodecanoyl, 10-undecanoyl, 3,5,5-trimethylhexanoyl or 2-ethylhexanoyl. The most preferred compound is one in which the long chain acyl is octanoyl: 1-O-octanoyl-2,3,4,6-tetra- O-acetylglucose (OTAG).
Bleich-Aktivatoren sind geeigneterweise in einer Menge im Bereich von 1 bis 30 Gewichtsprozent anwesend. In voll formulierten Detergenstabletten sind Bleich-Aktivatoren bevorzugterweise in einer Menge im Bereich von 1 bis 10 Gewichtsprozent, bevorzugter von 2 bis 5 Gewichtsprozent, vorhanden.Bleach activators are suitably present in an amount in the range of 1 to 30% by weight. In fully formulated detergent tablets, bleach activators are preferably present in an amount in the range of 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 5% by weight.
Falls gewünscht, können die Tabletten der Erfindung auch eine kleine Menge eines Bleich-Stabilisators (Schwermetall-Sequestrierungsmittel), wie Ethylendiamintetraacetat (EDTA), Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) oder Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP), enthalten.If desired, the tablets of the invention may also contain a small amount of a bleach stabilizer (heavy metal sequestrant), such as ethylenediaminetetraacetate (EDTA), ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP) or diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP).
Sowohl als Persalz und als Bleich-Aktivator können die Tabletten der Erfindung gegebenenfalls zumindest eine detergensaktive Verbindung enthalten, zumindest einen Waschkraft-Builder, und andere Bestandteile. Die erfindungsgemäßen Tabletten können daher eine vollständig formulierte Detergenszusammensetzung von hoher Leistungsfähigkeit innerhalb einer einzigen Tablette vorsehen. Es wird jedoch bevorzugt, daß eine Detergenszusammensetzung aus zumindest einem Zwei-Tabletten-System besteht; wobei die eine, eine Tablette der Erfindung, die bleichende Zusammensetzung, und die andere die Detergensbasis-Zusammensetzung enthält. Andererseits kann die Detergenszusammensetzung aus einer Tablette der Erfindung bestehen, enthaltend die bleichende Zusammensetzung und eine Kraft/Flüssigkeit, enthaltend die Detergensbasis-Zusammensetzung.As both persalt and bleach activator, the tablets of the invention may optionally contain at least one detergent active compound, at least one detergency builder, and other ingredients. The tablets of the invention can therefore provide a fully formulated detergent composition of high performance within a single tablet. However, it is preferred that a detergent composition consists of at least a two-tablet system; one containing a tablet of the invention, the bleaching composition, and the other the detergent base composition. Alternatively, the detergent composition may consist of a tablet of the invention containing the bleaching composition and a force/liquid containing the detergent base composition.
Wenn Natriumpercarbonat vorhanden ist, wird es bevorzugterweise von irgendeinem anderen Bestandteil abgetrennt, passend, um ihn durch Abtrennung in einem diskreten Bereich der Tablette zu destabilisieren, wie dies in der Britischen Patentanmeldung Nr. 90 22724.0 (Unilever PLC), eingereicht am 19. Oktober 1990, beschrieben und beansprucht wird. Dies ist besonders wichtig, wenn Tabletten formuliert sind, welche eine vollständige Detergenszusammensetzung innerhalb einer einzigen Tablette enthalten.When sodium percarbonate is present, it is preferably separated from any other ingredient, suitable for separating it into a discrete region of the tablet as described and claimed in British Patent Application No. 90 22724.0 (Unilever PLC), filed on 19 October 1990. This is particularly important when formulating tablets which contain a complete detergent composition within a single tablet.
Gemäß der Britischen Patentanmeldung Nr. 90 22724.0 ist zumindest ein diskreter Bereich vorhanden, umfassend Natriumpercarbonat und gegebenenfalls andere Bestandteile, verträglich mit Natriumpercarbonat. Andere Komponenten, wie eine detergensaktive Verbindung, ein Waschkraft-Builder und irgendein anderer Bestandteil von zweifelhafter Verträglichkeit mit Natriumpercarbonat, sind von dem diskreten Bereich (Bereichen) ausgeschlossen, in welchen das Natriumpercarbonat abgetrennt ist.According to British Patent Application No. 90 22724.0, there is at least one discrete region comprising sodium percarbonate and optionally other ingredients compatible with sodium percarbonate. Other components, such as a detergent-active compound, a detergency builder and any other ingredient of questionable compatibility with sodium percarbonate, are excluded from the discrete region(s) in which the sodium percarbonate is segregated.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung, welche einfach in der Struktur und einfach herzustellen ist, ist eine Tablette, bestehend aus zwei Schichten: Der ersten das Percarbonat enthaltenden Schicht und der zweiten andere Bestandteile enthaltenden Schicht. Das Percarbonat kann allein abgetrennt sein, oder zusammen mit einem oder mehreren anderen Bestandteilen, die damit vollständig verträglich sind. Es wird gewöhnlich bevorzugt, daß ein Hauptanteil der Nicht-Percarbonat-Bestandteile von dem Percarbonat abgetrennt sein sollte.A preferred embodiment of the invention, which is simple in structure and easy to manufacture, is a tablet consisting of two layers: the first layer containing the percarbonate and the second layer containing other ingredients. The percarbonate may be separated alone, or together with one or more other ingredients which are fully compatible therewith. It is usually preferred that a major portion of the non-percarbonate ingredients should be separated from the percarbonate.
Jedoch kann die Stabilität des Percarbonats wirksam durch seine Abtrennung erhöht werden, zusammen mit einem Verdünnungsmittel in Form eines verträglichen anorganischen Salzes. Das Salz ist bevorzugterweise in einer feinzerteilten oder hochporösen Form, mit einer bevorzugten inneren Oberfläche von 5 bis 15 m²/g, wie sie unter Verwendung von Stickstoffabsorption gemessen wird. Es wird angenommen, daß es zur Percarbonat-Stabilität beiträgt, indem es als Feuchtigkeitsabzug wirkt. Ein besonders bevorzugtes anorganisches Salz ist Natriumcarbonat, welches selbstverständlich auch eine brauchbare Rolle in der Detergenszusammensetzung als Ganzes spielt, als ein Waschkraft-Builder und als Lieferant der Alkalinität. Es wird angenommen, daß Natriumcarbonat ebenfalls zur Percarbonat-Stabilität durch Resorption von irgendwelchem freigesetzten Wasserstoffperoxid beitragen kann.However, the stability of the percarbonate can be effectively increased by its separation, together with a diluent in the form of a compatible inorganic salt. The salt is preferably in a finely divided or highly porous form, with a preferred internal surface area of 5 to 15 m2/g as measured using nitrogen absorption. It is believed to contribute to percarbonate stability by acting as a moisture wick. A particularly preferred inorganic salt is sodium carbonate, which of course also plays a useful role in the detergent composition as a whole, as a detergency builder and as a provider of alkalinity. It is believed that sodium carbonate can also contribute to percarbonate stability by reabsorbing any released hydrogen peroxide.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das Verdünnungsmittel in der Form einer sprühgetrockneten Zusammensezung vor, enthaltend das verträgliche anorganische Salz, bevorzugterweise Natriumcarbonat, und ein polymeres Bindemittel.According to a particularly preferred embodiment of the invention, the diluent is in the form of a spray dried composition containing the compatible inorganic salt, preferably sodium carbonate, and a polymeric binder.
Das Bindemittel muß selbst gegen Oxidation stabil sein. Bevorzugte Bindemittel sind Acryl- und/oder Malein-Polymere, beispielsweise das Acryl/Malein-Copolymere, das als Sokalan (Handelsmarke) CPS von der BASF kommerziell verkauft wird. Sowohl wie deren Bindemittel-Funktion, welche die Unversehrtheit der Tabletten verbessert und ein Tablettieren ermöglicht, ohne daß das Percarbonat bis zu irgendeinem signifikanten Ausmaß befeuchtet wird, haben Polycarboxylatpolymere dieses Typs auch eine brauchbare Waschkraft-Builder- und Antischmutzredeposition-Wirkung.The binder must itself be stable to oxidation. Preferred binders are acrylic and/or maleic polymers, for example the acrylic/maleic copolymer sold commercially as Sokalan (trade mark) CPS by BASF. As well as their binder function, which improves tablet integrity and enables tabletting without wetting the percarbonate to any significant extent, polycarboxylate polymers of this type also have a useful detergency builder and antisoil redeposition effect.
In dieser Ausführungsform der Erfindung ist der diskrete Tablettenbereich oder die Schicht das Verdichtungsprodukt einer teilchenförmigen Zusammensetzung, hergestellt durch Mischen von Natriumpercarbonat mit den sprühgetrockneten Salz/polymeren Bindemittelkörnchen. Diese teilchenförmige Ausgangszusammensetzung enthält geeigneterweise von 30 bis 70 Gewichtsprozent Natriumpercarbonat, von 30 bis 70 Gewichtsprozent des anorganischen Salzes (bevorzugterweise Natriumcarbonat) und von 0,5 bis 5 Gewichtsprozent des polymeren Bindemittels.In this embodiment of the invention, the discrete tablet region or layer is the compaction product of a particulate composition prepared by mixing sodium percarbonate with the spray dried salt/polymeric binder granules. This starting particulate composition suitably contains from 30 to 70% by weight of sodium percarbonate, from 30 to 70% by weight of the inorganic salt (preferably sodium carbonate) and from 0.5 to 5% by weight of the polymeric binder.
In einer zur Bereitstellung einer voll formulierten bleichenden Detergenszusammensetzung bestimmten Tablette, sind geeigneterweise detergensaktive Verbindungen in einer Menge im Bereich von 2 bis 50 Gewichtsprozent, bevorzugter von 5 bis 40 Gewichtsprozent, vorhanden. Vorhandenes detergensaktives Material kann anionisch (Seife oder Nicht-Seife), kationisch, zwitterionisch, amphoter, nichtionisch oder irgendeine Kombination davon, sein.In a tablet intended to provide a fully formulated bleaching detergent composition, detergent active compounds are suitably present in an amount in the range from 2 to 50% by weight, more preferably from 5 to 40% by weight. Detergent active material present may be anionic (soap or non-soap), cationic, zwitterionic, amphoteric, non-ionic or any combination thereof.
Anionische detergensaktive Verbindungen können in einer Menge im Bereich von 2 bis 40 Gewichtsprozent, bevorzugterweise von 4 bis 30 Gewichtsprozent, vorhanden sein.Anionic detergent-active compounds can be used in an amount ranging from 2 to 40 percent by weight, preferably from 4 to 30 percent by weight.
Synthetische anionische Surfactants sind dem Fachmann bekannt. Beispiele umfassen Alkylbenzolsulfonate, insbesondere Natrium-lineare-alkylbenzolsulfonate mit einer Alkylkettenlänge von C&sub8;&submin;&sub1;&sub5;; primäre und sekundäre Alkylsulfate, insbesondere Natrium-C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-primäre Alkoholsulfate; Olefinsulfonate; Alkansulfonate; Dialkylsulfosuccinate; und Fettsäureestersulfonate.Synthetic anionic surfactants are known to those skilled in the art. Examples include alkylbenzenesulfonates, in particular sodium linear alkylbenzenesulfonates with an alkyl chain length of C8-15; primary and secondary alkyl sulfates, in particular sodium C12-15 primary alcohol sulfates; olefinsulfonates; alkanesulfonates; dialkylsulfosuccinates; and fatty acid ester sulfonates.
Es kann auch erwünscht sein, eine oder mehrere Seifen von Fettsäuren einzuschließen. Diese sind bevorzugterweise Natriumseifen, die sich von natürlich vorkommenden Fettsäuren ableiten, beispielsweise von den Fettsäuren aus Kokosnußöl, Rindertalg, Sonnenblumen- oder gehärtetem Rapssamenöl.It may also be desirable to include one or more fatty acid soaps. These are preferably sodium soaps derived from naturally occurring fatty acids, for example from the fatty acids from coconut oil, beef tallow, sunflower or hydrogenated rapeseed oil.
Anionische Surfactants sind bevorzugterweise in diskreten Bereichen konzentriert, wie dies in der schwebenden Britischen Patentanmeldung Nr. 90 15504.5 (Unilever PLC) beschrieben und beansprucht wird.Anionic surfactants are preferably concentrated in discrete areas as described and claimed in pending British Patent Application No. 90 15504.5 (Unilever PLC).
Geeignete nichtionische Detergensverbindungen, die verwendet werden können, schließen insbesondere die Reaktionsprodukte von Verbindungen mit einer hydrophoben Gruppe und einem reaktiven Wasserstoffatom ein, beispielsweise aliphatische Alkohole, Säuren, Amide oder Alkylphenole mit Alkylenoxiden, insbesondere Ethylenoxid, entweder allein oder mit Propylenoxid.Suitable nonionic detergent compounds which can be used include in particular the reaction products of compounds having a hydrophobic group and a reactive hydrogen atom, for example aliphatic alcohols, acids, amides or alkylphenols with alkylene oxides, in particular ethylene oxide, either alone or with propylene oxide.
Spezifische nichtionische Detergensverbindungen sind Alkyl-(C&sub6;&submin;&sub2;&sub2;)-phenol-Ethylenoxid-Kondensate, die Kondensationsprodukte von linearen oder verzweigten aliphatischen C&sub8;&submin;&sub2;&sub0;-primären- oder sekundären Alkoholen mit Ethylenoxid, und Produkte, hergestellt durch Kondensation von Ethylenoxid mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxid und Ethylendiamin. Andere sogenannte nichtionische Detergensverbindungen schließen langkettige tertiäre Aminoxide, tertiäre Phosphinoxide und Dialkylsulfoxide, ein.Specific nonionic detergent compounds are alkyl (C6-22)phenol-ethylene oxide condensates, the condensation products of linear or branched aliphatic C8-20 primary or secondary alcohols with ethylene oxide, and products prepared by condensation of ethylene oxide with the reaction products of propylene oxide and ethylenediamine. Other so-called nonionic detergent compounds include long chain tertiary amine oxides, tertiary phosphine oxides and dialkyl sulfoxides.
Insbesondere bevorzugt sind die primären und sekundären Alkoholethoxylate, insbesondere die C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-primären- und sekundären Alkohole, ethoxyliert mit einem Durchschnitt von 5 bis 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol.Particularly preferred are the primary and secondary alcohol ethoxylates, especially the C₁₂₋₁₅ primary and secondary alcohols ethoxylated with an average of 5 to 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.
Die nichtionischen detergensaktiven Verbindungen sind bevorzugterweise in diskreten Bereichen konzentriert. Da die nichtionischen Detergensverbindungen gewöhnlich Flüssigkeiten sind, sind diese Bereiche bevorzugterweise aus irgendwelchen der wohlbekannten Träger in dem Detergensgeschäft, imprägniert durch nichtionische detergensaktive Verbindung, gebildet. Bevorzugte Träger umfassen Zeolith; Zeolith, granuliert mit anderen Materialien, beispielsweise Wessalith CS (Handelsmarke), Wessalith CD (Handelsmarke), Vegabond GB (Handelsmarke), Natriumperborat.Monohydrat; Burkeite (sprühgetrocknetes Natriumcarbonat und Natriumsulfat, wie in der EP 221 776A (Unilever) beschrieben).The non-ionic detergent active compounds are preferably concentrated in discrete regions. Since the non-ionic detergent compounds are usually liquids, these regions are preferably formed from any of the well-known carriers in the detergent trade impregnated with non-ionic detergent active compound. Preferred carriers include zeolite; zeolite granulated with other materials, for example Wessalith CS (Trade Mark), Wessalith CD (Trade Mark), Vegabond GB (Trade Mark), sodium perborate monohydrate; Burkeite (spray dried sodium carbonate and sodium sulphate as described in EP 221 776A (Unilever)).
Nichtionische detergensaktive Verbindungen können gegebenenfalls mit Materialien gemischt sein, welches ein langsames Befeuchten der Körnchen bewirken und/oder das nichtionische Auslaugen in die Haupttabletten-Matrix verhindern. Derartige Materialien können geeigneterweise Fettsäuren, insbesondere Laurinsäure, sein.Non-ionic detergent active compounds may optionally be mixed with materials which cause slow wetting of the granules and/or prevent non-ionic leaching into the main tablet matrix. Such materials may suitably be fatty acids, particularly lauric acid.
Vollständig formulierte Detergenstabletten gemäß der Erfindung können geeigneterweise einen oder mehrere Waschkraft- Builder enthalten, bevorzugterweise in einer Menge im Bereich von 5 bis 80 Gewichtsprozent, bevorzugter von 20 bis 80 Gewichtsprozent.Fully formulated detergent tablets according to the invention may suitably contain one or more detergency builders, preferably in an amount in the range from 5 to 80% by weight, more preferably from 20 to 80% by weight.
Bevorzugte Waschkraft-Builder sind Alkalimetallaluminosilicate. Jedoch haben diese Builder eine besondere Tendenz, Natriumpercarbonat zu destabilisieren: Daher ist in Tabletten der Erfindung, welche Natriumpercarbonat enthalten, eine Abtrennung dieser zwei Komponenten wesentlich.Preferred detergency builders are alkali metal aluminosilicates. However, these builders have a particular tendency to destabilize sodium percarbonate: therefore, in tablets of the invention containing sodium percarbonate, separation of these two components is essential.
Alkalimetall-(bevorzugterweise Natrium-)-aluminosilicate können geeigneterweise in Mengen im Bereich von 5 bis 60 Gewichtsprozent (wasserfreie Basis) der Zusammensetzung inkorporiert sein, und können entweder kristallin oder amorph, oder Mischungen daraus, sein und die nachfolgende Formel aufweisen:Alkali metal (preferably sodium) aluminosilicates may be suitably incorporated in amounts ranging from 5 to 60 wt% (anhydrous basis) of the composition, and may be either crystalline or amorphous, or mixtures thereof, and have the following formula:
0,8-1,5.Na&sub2;O.Al&sub2;O&sub3;.0,8-6 SiO&sub2;0.8-1.5.Na₂O.Al₂O₃.0.8-6 SiO₂
Diese Materialien enthalten etwas gebundenes Wasser und es wird gefordert, daß sie eine Calciumionen-Austauschkapazität von zumindest 50 mg CaO/g haben. Die bevorzugten Natriumaluminosilicate enthalten 1,5 bis 3,5 SiO&sub2;-Einheiten (in der obigen Formel). Sowohl die amorphen als auch die kristallinen Materialien können leicht durch Reaktion zwischen Natriumsilicat und Natriumaluminat hergestellt werden, wie dies ausführlich in der Literatur beschrieben wird.These materials contain some bound water and are required to have a calcium ion exchange capacity of at least 50 mg CaO/g. The preferred sodium aluminosilicates contain 1.5 to 3.5 SiO2 units (in the above formula). Both the amorphous and crystalline materials can be readily prepared by reaction between sodium silicate and sodium aluminate, as described in detail in the literature.
Geeignete kristalline Natriumaluminosilicat-Ionenaustausch- Waschkraft-Builder sind beispielsweise in der GB 1 429 143 (Procter & Gamble) beschrieben. Die bevorzugten Natriumaluminosilicate dieses Typs sind die wohlbekannten kommerziell verfügbaren Zeolithe A und X, und Mischungen daraus. Ebenfalls von Interesse ist der neue Zeolith P, beschrieben und beansprucht in der EP 384 070A (Unilever).Suitable crystalline sodium aluminosilicate ion exchange detergency builders are described, for example, in GB 1 429 143 (Procter & Gamble). The preferred sodium aluminosilicates of this type are the well-known commercially available zeolites A and X, and mixtures thereof. Also of interest is the new zeolite P, described and claimed in EP 384 070A (Unilever).
Andere Builder können ebenfalls in der Detergenstablette der Erfindung, falls notwendig oder gewünscht, enthalten sein: Geeignete organische oder anorganische wasserlösliche oder wasserunlösliche Builder werden sich leicht dem auf dem Gebiete tätigen Detergens-Formulator vorschlagen. Anorganische Builder, die vorhanden sein können, schließen Alkalimetall-(gewöhnlich Natrium-)-carbonat ein; wohingegen organische Builder Polycarboxylat-Polymere, wie Polyacrylate, Acryl/Malein-Copolymere und Acrylphosphinate umfassen; monomere Polycarboxylate, wie Citrate, Gluconate, Oxydisuccinate, Glycerin-mono-, -di- und -trisuccinate, Carboxymethyloxysuccinate, Carboxymethyloxymalonate, Dipicolinate, Hydroxyethyliminodiacetate; und organische Fällmittel-Builder, wie Alkyl- und Alkenylmalonate und -succinate und sulfonierte Fettsäuresalze.Other builders may also be included in the detergent tablet of the invention if necessary or desired: Suitable organic or inorganic water-soluble or water-insoluble builders will readily suggest themselves to the detergent formulator in the art. Inorganic builders which may be present include alkali metal (usually sodium) carbonate; whereas organic builders include polycarboxylate polymers such as polyacrylates, acrylic/maleic copolymers and acrylphosphinates; monomeric polycarboxylates such as citrates, gluconates, oxydisuccinates, glycerol mono-, di- and trisuccinates, carboxymethyloxysuccinates, carboxymethyloxymalonates, dipicolinates, hydroxyethyliminodiacetates; and organic precipitant builders such as alkyl and alkenyl malonates and succinates and sulfonated fatty acid salts.
Besonders bevorzugte ergänzende Builder sind Polycarboxylat-Polymere, ganz besonders Polyacrylate und Acryl-/Malein-Copolymere, geeigneterweise in Mengen im Bereich von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent, insbesondere von 1 bis 10 Gewichtsprozent, verwendet; und monomere Polycarboxylate, ganz besonders Citronensäure und ihre Salze, geeigneterweise in Mengen im Bereich von 3 bis 20 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt von 5 bis 15 Gewichtsprozent, verwendet. Wie früher angegeben, kann zumindest ein Teil von irgendeinem in der Formulierung benötigten Polymeren inkorporiert sein, als Bindemittel, in dem Bereich der Tablette, in welchem das Natriumpercarbonat abgetrennt ist.Particularly preferred supplementary builders are polycarboxylate polymers, most particularly polyacrylates and acrylic/maleic copolymers, suitably used in amounts ranging from 0.5 to 15% by weight, particularly from 1 to 10% by weight; and monomeric polycarboxylates, most particularly citric acid and its salts, suitably used in amounts ranging from 3 to 20% by weight, particularly preferably from 5 to 15% by weight. As previously stated, at least a portion of any polymer required in the formulation may be incorporated, as a binder, in the region of the tablet in which the sodium percarbonate is separated.
Bevorzugte tablettierte Zusammensetzungen der Erfindung enthalten bevorzugterweise nicht mehr als 5 Gewichtsprozent anorganische Phosphat-Builder, und sind erwünschterweise im wesentlichen frei von Phosphat-Buildern. Jedoch sind Phosphat-aufgebaute tablettierte Zusammensetzungen ebenfalls innerhalb des Bereiches der Erfindung.Preferred tableted compositions of the invention preferably contain no more than 5% by weight inorganic phosphate builders, and are desirably substantially free of phosphate builders. However, phosphate-built tableted compositions are also within the scope of the invention.
Vollständig formulierte Tabletten gemäß der vorliegenden Erfindung können auch eines der Waschkraft-Enzyme enthalten, dem Fachmann wegen ihrer Fähigkeit, abzubauen und bei der Entfernung von verschiedenen Schmutzarten und Flecken zu unterstützen, wohlbekannt. Die meisten Enzyme sind bis zu einem gewissen Ausmaß bleich-empfindlich, und sollten auch aus dem das Natriumpercarbonat enthaltenden Bereich ausgeschlossen sein.Fully formulated tablets according to the present invention may also contain one of the detergency enzymes well known to those skilled in the art for their ability to break down and assist in the removal of various types of soil and stains. Most enzymes are to some extent bleach sensitive and should also be excluded from the range containing the sodium percarbonate.
Geeignete Enzyme schließen die verschiedenen Proteasen, Cellulasen, Lipasen, Amylasen, und Mischungen derselben, ein, die konzipiert sind, um eine Vielzahl von Schmutzarten und Flekken aus Geweben zu entfernen. Beispiele von geeigneten Proteasen sind Maxatase (Handelsmarke), wie von Gist-Brocades N.V., Delft, Holland, geliefert, und Alcalase (Handelsmarke), Esperase (Handelsmarke) und Savinase (Handelsmarke), wie von Novo Industri A/S, Kopenhagen, Dänemark, geliefert. Waschkraft-Enzyme werden ganz allgemein in Form von Körnern oder Marums verwendet, gegebenenfalls mit einem Schutzüberzug, in Mengen im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 3,0 Gewichtsprozent der Zusammensetzung; und diese Körner oder Marums ergeben keine Probleme bezüglich der Verdichtung zur Bildung einer Tablette.Suitable enzymes include the various proteases, cellulases, lipases, amylases, and mixtures thereof, designed to remove a variety of soils and stains from fabrics. Examples of suitable proteases are Maxatase (trade mark) as supplied by Gist-Brocades N.V., Delft, Holland, and Alcalase (trade mark), Esperase (trade mark) and Savinase (trade mark) as supplied by Novo Industri A/S, Copenhagen, Denmark. Detergent enzymes are generally used in the form of granules or marums, optionally with a protective coating, in amounts ranging from about 0.1 to about 3.0 percent by weight of the composition; and these granules or marums do not present any problems with compaction to form a tablet.
Vollständig formulierte Tabletten gemäß der vorliegenden Erfindung können auch ein Fluoreszenzmittel (optischer Aufheller), beispielsweise Tinopal (Handelsmarke) DMS oder Tinopal CBS, verfügbar von Ciba-Geigy AG, Basel, Schweiz, enthalten. Tinopal DMS ist Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6- ylamino)-stilbendisulfonat; und Tinopal CBS ist Dinatrium-2,2'- bis-(phenyl-styryl)-disulfonat.Fully formulated tablets according to the present invention may also contain a fluorescent agent (optical brightener), for example Tinopal (trade mark) DMS or Tinopal CBS, available from Ciba-Geigy AG, Basel, Switzerland. Tinopal DMS is disodium 4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)-stilbene disulfonate; and Tinopal CBS is disodium 2,2'-bis-(phenyl-styryl)-disulfonate.
Ein Antischaummaterial ist vorteilhafterweise in der vollständig formulierten Tablette der Erfindung enthalten, insbesondere wenn die Tablette hauptsächlich für die Verwendung in automatischen Trommelwaschmaschinen mit Frontbeladung verwendet werden soll. Geeignete Antischaummaterialien sind üblicherweise in granulierter Form, wie diese, welche in der EP 266 863A (Unilever) beschrieben werden. Solche Antischaum-Körner enthalten typischerweise eine Mischung von Siliconöl, Petroleumgallerte, hydrophober Kieselerde und Alkylphosphat als aktives Antischaummaterial, sorbiert auf einem porösen absorbierenden wasserlöslichen anorganischen Trägermaterial auf Carbonatbasis. Antischaum- Körnchen können in irgendeiner Menge bis zu 5 Gewichtsprozent der Zusammensetzung vorhanden sein.An antifoam material is advantageously included in the fully formulated tablet of the invention, particularly when the tablet is to be used primarily in front loading automatic drum washing machines. Suitable antifoam materials are usually in granulated form, such as those described in EP 266 863A (Unilever). Such antifoam granules typically contain a mixture of silicone oil, petroleum jelly, hydrophobic silica and alkyl phosphate as the active antifoam material sorbed onto a porous absorbent water soluble inorganic carbonate based carrier material. Antifoam granules may be present in any amount up to 5% by weight of the composition.
Es kann auch erwünscht sein, in die vollständig formulierte Detergenstablette der Erfindung eine Menge eines Alkalimetallsilicats einzuschließen, insbesondere Natriumortho-, -meta- oder bevorzugterweise neutralem oder alkalischen Silicat. Die Anwesenheit von derartigen Alkalimetallsilicaten in Gehalten von beispielsweise 0,1 bis 10 Gewichtsprozent kann vorteilhaft sein, um einen Schutz gegen die Korrosion der Metallteile in Waschmaschinen zu schaffen, neben der Lieferung eines Ausmaßes von Building und Lieferung von Verarbeitungsvorteilen.It may also be desirable to include in the fully formulated detergent tablet of the invention an amount of an alkali metal silicate, particularly sodium ortho-, meta- or, preferably, neutral or alkaline silicate. The presence of such alkali metal silicates at levels of, for example, 0.1 to 10% by weight may be advantageous in providing protection against corrosion of metal parts in washing machines, besides providing a degree of building and providing processing benefits.
Weitere Bestandteile, die gegebenenfalls in der vollständig formulierten Detergenstablette der Erfindung verwendet werden können, schließen Schmutzträger, wie Natriumcarboxymethylcellulose, geradkettiges Polyvinylpyrrolidon und die Celluloseether ein, wie Methylcellulose und Ethylhydroxyethylcellulose; gewebeerweichende Mittel; Schwermetall-Sequestrierungsmittel, wie EDTA; Parfums, Pigmente, Farbstoffe oder. gefärbte Tupfer; und anorganische Salze, wie Natrium- und Magnesiumsulfat. Natriumsulfat kann, falls gewünscht, als Füllmaterial in Mengen von bis zu 40 Gewichtsprozent der Zusammensetzung vorhanden sein; jedoch kann so wenig wie 10 Gewichtsprozent oder weniger der Zusammensetzung an Natriumsulfat, oder sogar überhaupt nichts, vorhanden sein.Other ingredients which may optionally be used in the fully formulated detergent tablet of the invention include soil carriers such as sodium carboxymethylcellulose, straight chain polyvinylpyrrolidone and the cellulose ethers such as methylcellulose and ethylhydroxyethylcellulose; tissue emollients; heavy metal sequestrants such as EDTA; perfumes, pigments, dyes or colored swabs; and inorganic salts such as sodium and magnesium sulfate. Sodium sulfate may, if desired, be present as a filler in amounts up to 40% by weight of the composition; however, as little as 10% or less by weight of the composition of sodium sulfate, or even none at all, may be present.
So wie die oben angegebenen funktionellen Detergensbestandteile können verschiedene Bestandteile anwesend sein, die in spezifischer Weise das Tablettieren oder die Dispersion der Tablette in der Wäsche unterstützen, beispielsweise Bindemittel, Abbaumittel oder Gleitmittel. Wie oben bereits angegeben, können manche Bestandteile sowohl funktionelle Waschvorteile und Tablettiervorteile liefern.As well as the functional detergent ingredients listed above, various ingredients may be present which specifically assist in tableting or dispersing the tablet in the laundry, such as binders, disintegrants or lubricants. As already indicated above, some ingredients may provide both functional washing benefits and tabletting benefits.
Wie oben angegeben, werden die Tabletten der Erfindung durch Verdichtung von teilchenförmigem Ausgangsmaterial hergestellt. Es kann irgendein geeignetes Verdichtungsverfahren angewandt werden, zum Beispiel das Tablettieren, Brikettieren oder Pressen, jedoch wird im allgemeinen das Tablettieren bevorzugt.As indicated above, the tablets of the invention are prepared by compacting particulate starting material. Any suitable compaction process may be used, for example tabletting, briquetting or pressing, but tabletting is generally preferred.
Für irgendeine gegebene Ausgangszusammensetzung wird die Zeit, die für die Tablette zur Auflösung in der Waschflüssigkeit genommen wird, mit dem zur Bildung der Tablette angewandten Verdichtungsdruck variieren. Wenn der Verdichtungsdruck zu niedrig ist, wird die Tablette bei der Handhabung und Verpackung dazu neigen, zu zerfallen und in den trockenen Zustand abzubröckeln; eine Erhöhung im Verdichtungsdruck wird die Tablettenunversehrtheit verbessern, jedoch gegebenenfalls auf Kosten der Zerfallzeit in der Waschflüssigkeit.For any given starting composition, the time taken for the tablet to dissolve in the wash liquid will vary with the compaction pressure applied to form the tablet. If the compaction pressure is too low, the tablet will tend to disintegrate and crumble to the dry state during handling and packaging; an increase in the compaction pressure will improve tablet integrity, but possibly at the expense of disintegration time in the wash liquid.
Unter Verwendung einer Instron (Handelsmarke) Universal Testing Machine bei konstanter Geschwindigkeit, oder einer Research and Industrial-Schraubenhandpresse zur Bedienung eines Stahlstempels und einer Form wurde festgestellt, daß wirksame Tabletten unter Verwendung von Verdichtungsdrucken im Bereich von 0,1 bis 500 MPa (0,01 bis 50 kN/cm²), insbesondere von 0,2 bis 100 MPa (0,02 bis 10 kN/cm²) hergestellt werden können.Using an Instron (Trade Mark) Universal Testing Machine at constant speed, or a Research and Industrial screw hand press to operate a steel punch and mold, it was found that effective Tablets can be produced using compaction pressures in the range of 0.1 to 500 MPa (0.01 to 50 kN/cm²), in particular from 0.2 to 100 MPa (0.02 to 10 kN/cm²).
Der optimale Verdichtungsdruck wird zu einem gewissen Ausmaß von der Ausgangszusammensetzung abhängen; beispielsweise kann eine Tablette, enthaltend lediglich die Bleichzusammensetzung der Erfindung, einen höheren Verdichtungsdruck erfordern als der, der für eine vollständig formulierte Detergenszusammensetzungstablette benötigt wird; eine Formulierung, enthaltend einen hohen Anteil an organischen Bestandteilen (beispielsweise Surfactants) und einen niedrigen Anteil an anorganischen Salzen kann einen Verdichtungsdruck erfordern, niedriger als derjenige, der für eine Formulierung erforderlich wird, die einen niedrigen Anteil an organischen Bestandteilen und einen höheren Anteil an anorganischen Salzen enthält; und eine trockengemischte Formulierung wird im allgemeinen einen höheren Druck erfordern als ein sprühgetrocknetes Pulver.The optimum compaction pressure will depend to some extent on the starting composition; for example, a tablet containing only the bleaching composition of the invention may require a higher compaction pressure than that required for a fully formulated detergent composition tablet; a formulation containing a high proportion of organic components (e.g. surfactants) and a low proportion of inorganic salts may require a lower compaction pressure than that required for a formulation containing a low proportion of organic components and a higher proportion of inorganic salts; and a dry-mixed formulation will generally require a higher pressure than a spray-dried powder.
Bevorzugte Tabletten mit verbesserten Zerfalls- und Auflösungseigenschaften werden in den gleichzeitig anhängigen Britischen Patentanmeldungen Nrs. 90 15503.7 und 90 15504.5 (Unilever PLC), eingereicht am 13. Juli 1990, und in der gleichzeitig anhängigen Britischen Patentanmeldung, eingereicht am 1. Juli 1991 (Unilever PLC), beschrieben und beansprucht. Diese bevorzugten Tablettenformen haben eine besondere Bedeutung für Tabletten von vollständig formulierten Detergenszusammensetzungen.Preferred tablets having improved disintegration and dissolution properties are described and claimed in copending British Patent Application Nos. 90 15503.7 and 90 15504.5 (Unilever PLC) filed July 13, 1990 and in copending British Patent Application filed July 1, 1991 (Unilever PLC). These preferred tablet shapes have particular significance for tablets of fully formulated detergent compositions.
Die in der Anmeldung Nr. 90 15503.7 und in einem getrennten Bereich derselben beschriebene und beanspruchte Tablette besteht im wesentlichen aus einer Matrix von Teilchen, von denen im wesentlichen alle eine Teilchengröße innerhalb eines Bereichs aufweisen, der obere und untere Grenzwerte hat, von denen jeder innerhalb des Bereiches von 200 bis 2000 µm liegt und die voneinander um nicht mehr als 700 µm differieren.The tablet described and claimed in application No. 90 15503.7 and in a separate portion thereof consists essentially of a matrix of particles, substantially all of which have a particle size within a range having upper and lower limits each of which is within the range of 200 to 2000 µm and which differ from one another by no more than 700 µm.
Gemäß der Anmeldung Nr. 90 15504.5 enthält eine Tablette der verdichteten teilchenförmigen Detergenszusammensetzung einen kleineren Anteil (2 bis 40 Gewichtsprozent) einer ersten Komponente (a), welche 20 bis 100 Gewichtsprozent anionisches Surfactant enthält, wobei der Rest der Zusammensetzung nur 0 bis 3 Gewichtsprozent anionisches Surf actant enthält.According to application No. 90 15504.5, one tablet contains the compacted particulate detergent composition contains a minor proportion (2 to 40% by weight) of a first component (a) which contains 20 to 100% by weight of anionic surfactant, the remainder of the composition containing only 0 to 3% by weight of anionic surfactant.
Die in der Britischen Anmeldung, eingereicht am 1. Juli 1991, beschriebene und beanspruchte Tablette, oder ein getrennter Bereich derselben, besteht im wesentlichen aus einer Matrix von Teilchen, von denen im wesentlichen alle eine Teilchengröße > 200 µmaufweisen, wobei zumindest die Teilchen der detergensak-tiven Verbindung und des Detergens-Builders vor der Tablettenverdichtung mit Bindemittel/Abbaumittel beschichtet sind.The tablet described and claimed in the British application filed on 1 July 1991, or a separate portion thereof, consists essentially of a matrix of particles, substantially all of which have a particle size > 200 µm, at least the particles of the detergent active compound and the detergent builder being coated with binder/disintegrant prior to tablet compaction.
Die Tablette der Erfindung kann eine bleichende Zusammensetzung zum Behandeln von Geweben in der Waschmaschine bereitstellen. Diese Tablette kann bevorzugterweise als eine von zwei oder mehreren Tabletten innerhalb eines Zweitabletten- oder Multitabletten-Detergens-Systems verwendet werden. Insbesondere bevorzugt ist ein Zweitabletten-System, in welchem die zweite Tablette das Detergens-Basissystem enthält.The tablet of the invention can provide a bleaching composition for treating fabrics in the washing machine. This tablet can preferably be used as one of two or more tablets within a two-tablet or multi-tablet detergent system. Particularly preferred is a two-tablet system in which the second tablet contains the detergent base system.
Andererseits kann die Detergenstablette der Erfindung für die Verwendung als eine vollständige Hochleistungsgewebewaschzusammensetzung formuliert sein. Für den Verbraucher ist es nicht notwendig, eine Mischung von Tabletten mit verschiedenen Zusammensetzungen zu verwenden.On the other hand, the detergent tablet of the invention can be formulated for use as a complete high performance fabric washing composition. It is not necessary for the consumer to use a mixture of tablets with different compositions.
Obwohl eine vollständig formulierte oder eine Nur-Bleichtablette genügend von all den Komponenten enthalten kann, um die korrekte, für eine durchschnittliche Wäschebeschickung benötigte Menge vorzusehen, ist es dienlich, wenn jede Tablette eine submultiple Menge der für die durchschnittlichen Waschbedingungen benötigten Zusammensetzung enthält, so daß der Verbraucher die Dosierung gemäß der Größe und der Natur der Waschbeschickung variieren kann. Beispielsweise können die Tablettengrößen so ausgewählt sein, daß zwei vollständig formulierte oder Nur-Bleichtabletten für eine durchschnittliche Wäschebeschickung ausreichend sind; eine oder mehrere weitere Tabletten können zugesetzt werden, wenn die Wäschebeschickung besonders groß oder verschmutzt ist; und nur eine einzige Tablette kann verwendet werden, wenn die Beschickung gering oder nur leicht verschmutzt ist.Although a fully formulated or bleach-only tablet may contain enough of all of the components to provide the correct amount needed for an average wash load, it is convenient for each tablet to contain a sub-multiple amount of the composition needed for the average wash conditions so that the consumer can vary the dosage according to the size and nature of the wash load. For example, tablet sizes may be selected so that two fully formulated or bleach-only tablets are sufficient for an average load of laundry; one or more additional tablets may be added if the load is particularly large or soiled; and only a single tablet may be used if the load is small or only lightly soiled.
Andererseits können größere unterteilbare vollständig formulierte oder Nur-Bleichtabletten, welche eine einzige oder eine vielfache Dosis repräsentieren, mit Einschnitten oder Einkerbungen versehen sein, um die Einheitsdosis oder submultiple Einheitsdosisgröße dem Verbraucher anzuzeigen und einen Schwachpunkt zur Unterstützung des Verbrauchers beim Aufbrechen der Tablette, falls zweckmäßig, vorzusehen.On the other hand, larger divisible fully formulated or bleach-only tablets representing a single or multiple dose may be provided with cuts or notches to indicate the unit dose or submultiple unit dose size to the consumer and to provide a point of weakness to assist the consumer in breaking the tablet, if appropriate.
Die Größe der Tablette wird geeigneterweise im Bereich von 5 bis 160 g liegen, in Abhängigkeit von den Waschbedingungen, unter welchen sie für die Verwendung vorgesehen ist; ob sie eine Nur-Bleichtablette ist, oder andere Bestandteile enthält; und ob sie einer Einzeldosis, einer Vielfachdosis oder einer submultiplen Dosis entspricht. Nur-Bleichtabletten liegen bevorzugterweise im Größenbereich von 5 bis 50 g. Vollständig formulierte Tabletten liegen bevorzugterweise im Größenbereich von 10 bis 160 g, bevorzugter von 15 bis 60 g.The size of the tablet will suitably be in the range of 5 to 160g, depending on the washing conditions under which it is intended for use; whether it is a bleach-only tablet or contains other ingredients; and whether it corresponds to a single dose, a multiple dose or a submultiple dose. Bleach-only tablets are preferably in the size range of 5 to 50g. Fully formulated tablets are preferably in the size range of 10 to 160g, more preferably 15 to 60g.
Die Tablette kann von irgendeiner geeigneten Form sein, jedoch wird es aus Gründen der Bequemlichkeit bei der Herstellung und bei der Verpackung bevorzugt, daß sie einen gleichmäßigen Querschnitt aufweist, beispielsweise einen kreisförmigen (bevorzugt) oder einen rechtwinkligen.The tablet may be of any suitable shape, but for reasons of convenience in manufacture and packaging it is preferred that it be of uniform cross-section, for example circular (preferred) or rectangular.
Die folgenden nichteinschränkenden Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und Prozentsätze sind auf das Gewicht bezogen, wenn nicht etwas anderes angegeben wird. Die mit Zahlen bezeichneten Beispiele sind solche gemäß der Erfindung, während die durch Buchstaben bezeichneten Beispiele zum Vergleich dienen.The following non-limiting examples illustrate the invention. Parts and percentages are by weight unless otherwise indicated. The examples designated by numbers are those according to the invention, while the examples designated by letters are for comparison.
Eine 4,1 mM-Lösung von Natriumperborat.Tetrahydrat wurde bei 30ºC hergestellt und mit Natriumcarbonat-Puffer (25 mM) auf einen pH-Wert von 10 gepuffert.A 4.1 mM solution of sodium perborate tetrahydrate was prepared at 30ºC and buffered to pH 10 with sodium carbonate buffer (25 mM).
2,1/n mM des Aktivators, worin n die Anzahl der perhydrolysierbaren Gruppen an dem Aktivator bedeutet, wurden unverdünnt (d.h. nicht in Lösung) zu dem vorgelösten Perborat zugesetzt.2.1/n mM of the activator, where n is the number of perhydrolyzable groups on the activator, was added undiluted (i.e. not in solution) to the pre-dissolved perborate.
Die Persäureausbeuten wurden unter Verwendung einer Natriumthiosulfat-Titration bei 0ºC (Standard Säure/Eis-Verfahren) gemessen.Peracid yields were measured using sodium thiosulfate titration at 0ºC (standard acid/ice method).
Die beobachtete Pseudo-Erstanordnung-Perhydrolyserate-Konstante (Kobs) wurde für die folgenden Aktivatoren gemessen:The observed pseudo-first-order perhydrolysis rate constant (Kobs) was measured for the following activators:
Natriumbenzoyloxybenzolsulfonat (SBOBS)- Beispiel 1;Sodium benzoyloxybenzenesulfonate (SBOBS)- Example 1;
TAED ....... Beispiel 2;TAED ....... Example 2;
Glycerintriacetat (GTA) ....... Beispiel 3.Glycerol triacetate (GTA) ....... Example 3.
Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle I angegeben. Tabelle I The results are presented in Table I below. Table I
Eine 40gewichtsprozentige Lösung von Analar-Natriumcarbonat wurde hergestellt. Acryl/Malein-Copolymeres in Natriumsalzform - Sokalan (Handelsmarke) CPS von BASF - wurde in einer Menge von 2 Gewichtsprozent auf Basis des Natriumcarbonats (Trockengewicht) zugemischt, und die Lösung bei 50ºC 2 Stunden lang gerührt. Die Lösung wurde dann unter Verwendung einer Laboreinrichtung (Eingangstemperatur 275ºC, Beschickungsrate 10 ml/min durch eine 0,75 mm Düse) sprühgetrocknet und lieferte körniges wasserfreies Natriumcarbonat von hochspezifischer innerer Oberfläche.A 40 wt% solution of Analar sodium carbonate was prepared. Acrylic/maleic copolymer in sodium salt form - Sokalan (trade mark) CPS from BASF - was mixed in an amount of 2 wt% based on the sodium carbonate (dry weight) and the solution was stirred at 50ºC for 2 hours. The solution was then spray dried using laboratory equipment (inlet temperature 275ºC, feed rate 10 ml/min through a 0.75 mm nozzle) to yield granular anhydrous sodium carbonate of high specific internal surface area.
Es wurden dann Bleichzusammensetzungen durch Trockenmischen der sprühgetrockneten Natriumcarbonat-Zusammensetzung mit Natriumpercarbonat und Bleich-Aktivator zur Bildung der in Tabelle II gezeigten Formulierungen hergestellt. Die verwendeten Bleich-Aktivatoren waren TAED (in körniger Form), Glycerintriacetat (GTA) und Natriumbenzoyloxybenzolsulfonat (SBOBS), verwendet in Mengen, ausgewählt zur Lieferung von äquivalenten Gewichten der Persäure (eine 100%ige Persäure-Bildungswirksamkeit vorausgesetzt). Das GTA, das eine Flüssigkeit ist, wurde in dem sprühgetrockneten Natriumcarbonat vorabsorbiert.Bleaching compositions were then prepared by dry blending the spray dried sodium carbonate composition with sodium percarbonate and bleach activator to form the formulations shown in Table II. The bleach activators used were TAED (in granular form), glycerol triacetate (GTA) and sodium benzoyloxybenzene sulfonate (SBOBS), used in amounts selected to provide equivalent weights of peracid (assuming 100% peracid forming efficiency). The GTA, which is a liquid, was preabsorbed in the spray dried sodium carbonate.
Eine Detergensbasis-Zusammensetzung wurde zu der in Tabelle II gezeigten Formulierung durch Sprühtrocknen einer wässerigen Aufschlämmung von allen Bestandteilen hergestellt, mit Ausnahme des nichtionischen Surfactants 7EO welches anschließend aufgesprüht wurde.A detergent base composition was prepared to the formulation shown in Table II by spray drying an aqueous slurry of all ingredients except the nonionic surfactant 7EO which was subsequently sprayed on.
Es wurden Tabletten hergestellt, unter Verwendung einer Instron (Handelsmarke) Model 4202 Materials Testing Machine, versehen mit einer 10KN-Kraftmeßdose.Tablets were prepared using an Instron (Trademark) Model 4202 Materials Testing Machine, fitted with a 10KN load cell.
Für die Beispiele 4 bis 6 (der Erfindung) wurden Bleichzusammensetzungen (10 g) zu der Form zugesetzt, die Form sorgfältig abgezogen, um das Pulver einzuebnen und die Detergensbasis-Zusammensetzung (30 g) wurde oben auf die Bleichzusammensetzung vor dem Tablettieren zugegeben.For Examples 4 to 6 (of the invention), bleaching compositions (10 g) were added to the mold, the mold carefully stripped to level the powder and the detergent base composition (30 g) was added on top of the bleaching composition prior to tabletting.
Jede der Tabletten wog 40 g und hatte einen Durchmesser von 53 mm und eine Dicke von 22 mm.Each of the tablets weighed 40 g and had a diameter of 53 mm and a thickness of 22 mm.
Die Vergleichsbeispiele A, B und C waren lockere Pulver der gleichen Zusammensetzung, hergestellt durch Mischen der Bleichzu-sammensetzung und der Detergensbasis-Zusammensetzung in den gleichen Verhältnissen wie in Beispiel 4.Comparative Examples A, B and C were loose powders of the same composition prepared by mixing the bleaching composition and the detergent base composition in the same proportions as in Example 4.
Das Bleichverhalten wurde durch Messen des Anstiegs im Reflexionsfaktor bei 460 nm (mit direktem Licht < 400 nm ausgefiltert) (δR460*) von Standard-teeverfleckten Testgeweben nach Waschen in einer automatischen Miele (Handelsmarke) 756 Waschmaschine mit Frontbeladung bestimmt, unter Verwendung einer Standard-Aufheizung auf 40ºC Wäsche in Anwesenheit einer 1 kg-Ballast-Wäschebeschickung. Für jede Wäsche wurden zwei Tabletten (Beispiele 4 bis 6) oder 80 g Pulver (Vergleichsbeispiele A bis C) verwendet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle III niedergelegt. Tabelle II Detergensbasis und Tablettenzusammensetzungen Tabelle III Bleichverhalten-Ergebnisse Bleaching performance was determined by measuring the increase in reflectance at 460 nm (filtered with direct light < 400 nm) (δR460*) of standard tea-stained test fabrics after washing in a Miele (Trade Mark) 756 automatic front-loading washing machine, using a standard 40ºC wash heat in the presence of a 1 kg ballast wash load. Two tablets (Examples 4 to 6) or 80 g of powder (Comparative Examples A to C) were used for each wash. The results are set out in Table III. Table II Detergent base and tablet compositions Table III Bleaching performance results
Eine sprühgetrocknete Natriumcarbonat-Zusammensetzung wurde, wie in den Beispielen 4 bis 6 beschrieben, hergestellt. Bleichzusammensetzungen wurden dann durch Trockenmischen der sprühgetrockneten Natriumcarbonat-Zusammensetzung mit Natriumpercarbonat, 1-O-Octanoyl-2,3,4,6-tetra-O-acetylglucose (OTAG) und Glycerin, wie in Tabelle IV gezeigt, hergestellt. Tabelle IV A spray dried sodium carbonate composition was prepared as described in Examples 4 to 6. Bleaching compositions were then prepared by dry blending the spray dried sodium carbonate composition with sodium percarbonate, 1-O-octanoyl-2,3,4,6-tetra-O-acetylglucose (OTAG) and glycerin as shown in Table IV. Table IV
Es wurden Tabletten hergestellt, unter Verwendung einer Instron (Handelsmarke) Model 4202 Materials Testing Machine, versehen mit einer SKN-Kraftmeßdose.Tablets were prepared using an Instron (trademark) Model 4202 Materials Testing Machine, equipped with an SKN load cell.
Jede der Tabletten wog 25,62 g und hatte einen Durchmesser von 40 mm und eine Dicke von 13 mm.Each of the tablets weighed 25.62 g and had a diameter of 40 mm and a thickness of 13 mm.
Das Vergleichsbeispiel D war ein lockeres Pulver der gleichen Zusammensetzung.Comparative Example D was a loose powder of the same composition.
Das Bleichverhalten wurde durch Messen des Anstiegs im Reflexionsfaktor bei 460 nm (mit direktem Licht < 400 nm ausgefiltert) (δR460*) von Standard-teeverfleckten Testgeweben nach Waschen in einer Miele (Handelsmarke) 756 Waschmaschine mit Frontbeladung in 10 Liter weichem Wasser in Anwesenheit eines Puffers, enthaltend 10 g/l Natriummetaborat und 5 g/l Natriumbicarbonat bei einem pH-Wert von 9,85 bei 20ºC während 30 Minuten bestimmt. Für jede Wäsche wurde eine Tablette (Beispiel 7) oder 25,8 g Pulver (Vergleichsbeispiel D) eingesetzt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle V niedergelegt. Tabelle V Bleaching performance was determined by measuring the increase in reflectance at 460 nm (filtered with direct light < 400 nm) (δR460*) of standard tea-stained test fabrics after washing in a Miele (trade mark) 756 front-loading washing machine in 10 litres of soft water in the presence of a buffer containing 10 g/l sodium metaborate and 5 g/l sodium bicarbonate at pH 9.85 at 20ºC for 30 minutes. One tablet (Example 7) or 25.8 g powder (Comparative Example D) was used for each wash. The results are presented in Table V. Table V
Eine sprühgetrocknete Natriumcarbonat-Zusammensetzung wurde, wie in den Beispielen 4 bis 6 beschrieben, hergestellt. Bleichzusammensetzungen wurden dann durch Trockenmischen der sprühgetrockneten Natriumcarbonat-Zusammensetzung mit Natriumpercarbonat und OTAG hergestellt, wie in Tabelle VI gezeigt. Tabelle VI A spray dried sodium carbonate composition was prepared as described in Examples 4 to 6. Bleaching compositions were then prepared by dry blending the spray dried sodium carbonate composition with sodium percarbonate and OTAG as shown in Table VI. Table VI
Tabletten wurden, wie für das Beispiel 7 beschrieben, hergestellt.Tablets were prepared as described for Example 7.
Die Vergleichsbeispiele E und F waren lockere Pulver der gleichen Zusammensetzung.Comparative examples E and F were loose powders of the same composition.
Eine Detergensbasis-Zusammensetzung wurde zu der in Tabelle VII gezeigten Formulierung hergestellt, durch Sprühtrocknen in einer wässerigen Aufschlämmung von allen Bestandteilen, mit Ausnahme des nichtionischen Surfactants 7EO, welches anschließend aufgesprüht wurde. Tabelle VII Detergensbasispulver-Zusammensetzung A detergent base composition was prepared to the formulation shown in Table VII by spray drying in an aqueous slurry all of the ingredients except the nonionic surfactant 7EO which was subsequently sprayed on. Table VII Detergent base powder composition
Das Bleichverhalten wurde durch Messen des Anstiegs im Reflexionsfaktor bei 460 nm (mit direktem Licht > 400 nm ausgefiltert) (δR&sub4;&sub6;&sub0;) von sowohl Standard-teeverfleckten Testgeweben und EMPA-weinverfleckten Geweben nach Waschen in einer Miele (Handelsmarke) 756-Maschine mit Frontbeladung, in 10 Liter Wasser von 40ºC. Für jede Wäsche wurde eine Tablette (Beispiel 8) oder 25,8 g eines Bleichzusammensetzungspulvers (Vergleichsbeispiele E und F) in Verbindung mit 50 g des beschriebenen Detergensbasispulvers verwendet. Für das Vergleichsbeispiel E wurde das Bleichzusammensetzungspulver zu 20 ml Wasser in einer Flasche gegeben und heftig für eine Minute für den Zusatz zur Wäsche geschüttelt, um es so zu ermöglichen, daß etwas Perhydrolyse unter Bedingungen von hoher Konzentration und einem pH-Wert vor dem -oben beschriebenen Bleichverhaltenstest erfolgt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle VIII niedergelegt. Tabelle VIII The bleaching behaviour was determined by measuring the increase in the reflection factor at 460 nm (filtered with direct light > 400 nm) (δR₄₆₆₀) of both standard tea-stained test fabrics and EMPA wine stained fabrics after washing in a Miele (Trade Mark) 756 machine, front loaded, in 10 litres of water at 40ºC. For each wash, one tablet (Example 8) or 25.8 g of a bleach composition powder (Comparative Examples E and F) was used in conjunction with 50 g of the detergent base powder described. For Comparative Example E, the bleach composition powder was added to 20 ml of water in a bottle and shaken vigorously for one minute before addition to the wash, so as to allow some perhydrolysis to occur under conditions of high concentration and pH prior to the bleaching performance test described above. The results are set out in Table VIII. Table VIII
Die Wirkung des Tablettierungsdrucks auf die Persäureausbeute unter Verwendung der Bleichzusammensetzung von Beispiel 3 (enthaltend TAED als Bleich-Aktivator) wurde untersucht. Die Ergebnisse sind in der Tabelle IX niedergelegt.The effect of tableting pressure on the peracid yield using the bleach composition of Example 3 (containing TAED as bleach activator) was investigated. The results are set out in Table IX.
Für diese Arbeit wurden getrennte Bleich- und Detergenstabletten hergestellt, so daß die Bleichzusammensetzung bei einer Reihe von verschiedenen Drucken (0,4 bis 8 KN/cm²) tablettiert sein konnte, während das Detergensbasispulver immer bei dem gleichen Druck (0,4 KN/cm²) tablettiert wurde, um so Komplikationen zu vermeiden, die entstehen könnten, wenn das Detergensbasispulver sich bei verschiedenen Raten in den verschiedenen Experimenten gelöst hätte.For this work, separate bleach and detergent tablets were prepared so that the bleach composition could be tabletted at a range of different pressures (0.4 to 8 KN/cm²) while the detergent base powder was always tabletted at the same pressure (0.4 KN/cm²) to avoid complications which might have occurred if the detergent base powder had dissolved at different rates in the different experiments.
In jedem Versuch wurden zwei Bleichzusammensetzungstabletten (jede 10 g) und zwei Detergensbasis-Zusammensetzungstabletten (jede 30 g) eingesetzt.In each trial, two bleach composition tablets (10 g each) and two detergent base composition tablets (30 g each) were used.
Die Waschbedingungen, ausgewählt um eine maximale Reproduzierbarkeit zu erzielen, waren eine lange (45 Minuten) Wäsche bei Umgebungstemperatur in der Miele 756-Waschmaschine in der Abwesenheit einer Ballast-Beschickung.The washing conditions, selected to achieve maximum reproducibility, were a long (45 minutes) wash at ambient temperature in the Miele 756 washing machine in the absence of a ballast load.
Persäureausbeuten, angegeben als Prozentsatz der theoretischen Ausbeute, wurden durch eine Standard Iod/Thiosulfat-Titra-tion bei 0ºC bei Intervallen während der Wäsche gemessen: Der maximale Gehalt und die Zeit (Tmax),die zur Erreichung des Maximums genommen wurde, wurden aufgezeichnet.Peracid yields, expressed as a percentage of the theoretical yield, were measured by a standard iodine/thiosulfate titration at 0ºC at intervals during the wash: the maximum content and the time (Tmax) taken to reach the maximum were recorded.
Der integrierte Gehalt (beliebige Einheiten) wurde ebenfalls durch numerische Integration der Persäureausbeute über die gesamte Waschzeit berechnet: Dies ist ein Maß des Persäuregehalts, verfügbar über die gesamte Zeit der Waschperiode. Tabelle IX Persäuregehalt-Ergebnisse (Natriumpercarbonat) The integrated content (arbitrary units) was also calculated by numerical integration of the peracid yield over the entire washing time: This is a measure of the peracid content available over the entire time of the washing period. Table IX Peracid content results (sodium percarbonate)
Es ist zu ersehen, daß bei dem Optimum (ein Tablettierungsdruck von 4,8 KN/cm) der integrierte Gehalt gerade über 115 % von dem für die pulverisierte Formulierung lag.It can be seen that at the optimum (a tabletting pressure of 4.8 KN/cm) the integrated content was just over 115% of that for the powdered formulation.
Das Verfahren der Beispiele 9 bis 13 und G wurde unter Verwendung einer Bleichformulierung, enthaltend Natriumperborat.Tetrahydrat und TAED, wiederholt.The procedure of Examples 9 to 13 and G was repeated using a bleach formulation containing sodium perborate tetrahydrate and TAED.
Die Formulierung wurde schwach eingestellt, um die gleichen Gehalte an verfügbarem Sauerstoff, wie in den Beispielen 9 bis 13 und G, beizubehalten, da kommerzielles Natriumperborat.Tetrahydrat etwa 10 % verfügbaren Sauerstoff enthält, während Natriumpercarbonat etwa 13,5 % enthält. Diese Einstellung erhöht das Gewicht der Bleichtabletten von 10 g bis 11,75 g, während das Gewicht der Detergenstabletten bei 30 g bleibt. Die Bleichformulierung war folgende: The formulation was lightly adjusted to maintain the same levels of available oxygen as in Examples 9 to 13 and G, since commercial sodium perborate tetrahydrate contains about 10% available oxygen while sodium percarbonate contains about 13.5%. This adjustment increases the weight of the bleach tablets from 10 g to 11.75 g while the weight of the detergent tablets remains at 30 g. The bleach formulation was as follows:
Es wurden wiederum zwei Bleichtabletten und zwei Detergenstabletten pro Wäsche verwendet.Again, two bleach tablets and two detergent tablets were used per wash.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle X angegeben. Irgendein Vorteil wurde bei höheren Tablettierdrucken beobachtet, jedoch war er geringer als der mit Natriumpercarbonat beobachtete Vorteil. Tabelle X Persäuregehalt-Ergebnisse (Natriumperborat.Tetrahydrat) The results are given in Table X. Some benefit was observed at higher tabletting pressures, but it was less than the benefit observed with sodium percarbonate. Table X Peracid content results (sodium perborate tetrahydrate)
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