DE69104120T2 - Skis and ski components. - Google Patents
Skis and ski components.Info
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Ski, die zur Verwendung auf Schnee bestimmt sind, und sie bezieht sich insbesondere auf Elemente, die in den Aufbau von Ski eingehen. Diese Elemente haben die Besonderheit, daß sie eine Zusammensetzung aus thermoplastischem Elastomer oder thermoplastischen Elastomeren (TPE), auf der Basis von Polyamid und von modifiziertem Polyolefin, oder modifizierten Polyolefinen, sind.The present invention relates to skis intended for use on snow and, in particular, to elements that form part of the construction of skis. These elements have the particularity of being a composition of thermoplastic elastomer or thermoplastic elastomers (TPE) based on polyamide and modified polyolefin or modified polyolefins.
In der Patentanmeldung FR 2 523 143 sind Zusammensetzungen beschrieben, die Copolymere auf der Basis von Ethylen (niindestens 35 Gewichtsprozent) und mindestens einen Vinylester und 0,5 bis 20% eines Copolyetheresteramid enthaltend, die als thermoschmelzbare Kleber (Hotmelts) verwendbar sind.Patent application FR 2 523 143 describes compositions containing copolymers based on ethylene (at least 35% by weight) and at least one vinyl ester and 0.5 to 20% of a copolyetheresteramide, which can be used as thermomeltable adhesives (hotmelts).
In der Patentanmeldung 62-84141 sind Harzzusammensetzungen beschrieben, die durch Mischen von 100 Gewichtsanteilen Polyetheresteramid und 3 bis 50 Gewichtsanteilen eines mit Vinylchlorid gepropften Ethylen- und Vinylacetatcopolymers im geschmolzenen Zustand hergestellt werden.Patent application 62-84141 describes resin compositions prepared by mixing 100 parts by weight of polyetheresteramide and 3 to 50 parts by weight of a vinyl chloride-grafted ethylene and vinyl acetate copolymer in the molten state.
In der europäischen Patentanmeldung Nr. 312 968 ist die Verwendung von Klebefilmen "Hot melt" zum Zusammenfügen von Elementen der Struktur eines Ski beschrieben. Diese Filme bestehen hauptsächlich aus einem thermoplastischen Polymer und einem Adhäsionspromotor wie etwa einem Silan oder einem Epoxidharz.European patent application No. 312 968 describes the use of hot melt adhesive films for assembling elements of the structure of a ski. These films consist mainly of a thermoplastic polymer and an adhesion promoter such as a silane or an epoxy resin.
Das Ziel der Erfindung besteht hauptsächlich in der Herstellung eines Ski, von dem bestimmte Elemente wegen ihrer Zusammensetzung gesteigerte mechanische und Alterungseigenschaften, eine hervorragende Eignung zur Formgebung, Klebung und Dekoration besitzen.The aim of the invention is mainly to produce a ski, certain elements of which, due to their composition, have enhanced mechanical and ageing properties, and excellent suitability for shaping, bonding and decoration.
Der Ski gemäß der Erfindung wird durch die Zusammenfügung von mehreren Elementen gebildet und ist dadurch gekennzeichnet, daß zumindest ein Element dieser Zusammenfügung teilweise zumindest aus einer Zusammensetzung gebildet ist, die aufweist:The ski according to the invention is formed by the assembly of several elements and is characterized in that at least one element of this assembly is partially formed at least from a composition comprising:
- zumindest ein thermoplastisches Elastomer auf der Basis von Polyamid,- at least one thermoplastic elastomer based on polyamide,
- zumindest ein modifiziertes Polyolefin, das aus statistischen oder aufeinanderfolgenden Copolymeren auf der Basis von Polyolefin ausgewählt ist, aufweisend:- at least one modified polyolefin selected from random or sequential copolymers based on polyolefin, comprising:
- zumindest ein Comonomer, das aus den Vinylestern von gesättigter Karbonsäure, ungesättigten Mono- und Dikarbonsäuren, ihren Estem, Salzen, Dikarbonsäureanhydriden, gesättigt oder nicht, ausgewählt ist,- at least one comonomer selected from the vinyl esters of saturated carboxylic acid, unsaturated mono- and dicarboxylic acids, their esters, salts, dicarboxylic anhydrides, saturated or not,
wobei das Olefin zumindest 50% und vorzugsweise 60% des Gesamtgewichts des Colpolymeren auf der Basis von Polyolefin darstellt.wherein the olefin represents at least 50% and preferably 60% of the total weight of the polyolefin-based copolymer.
Gemäß einer Ausführungsform, die der vorhergehenden nahekommt, weist die Zusammensetzung auf:According to an embodiment close to the previous one, the composition comprises:
- zumindest ein thermoplastisches Elastomer auf der Basis von Polyamid,- at least one thermoplastic elastomer based on polyamide,
- zumindest ein modifiziertes Polyolefin, das aus den Blockcopolymeren auf der Basis von Styrol ausgewählt ist, die 0,2 bis 0,8 Gewichtsprozent an Maleinsäureanhydrid aufweisen.- at least a modified polyolefin selected from the styrene-based block copolymers containing 0.2 to 0.8% by weight of maleic anhydride.
Die thermoplastischen Elastomere oder TPE auf Polyamidbasis können statistische oder aufeinanderfolgende Copolymere sein.The polyamide-based thermoplastic elastomers or TPEs can be random or sequential copolymers.
Die statistischen Copolymere auf Polyamidbasis werden durch Zufallsverkettung verschiedener Bestandteile gebildet (Monomere und/oder Präpolymere), während die aufeinanderfolgenden Copolymere oder Blöcke, die von der Anmelderin bevorzugt werden, aus Blöcken gebildet werden, die eine bestimmte Länge der Kette ihrer verschiedenen Bestandteile besitzen.The random polyamide-based copolymers are formed by the random linking of different constituents (monomers and/or prepolymers), whereas the successive copolymers or blocks, preferred by the applicant, are formed from blocks having a certain chain length of their different constituents.
Die Copolymere auf Polyamidbasis sind entweder Polyesteramide, oder Polyetheramide.The polyamide-based copolymers are either polyesteramides or polyetheramides.
Die aufeinanderfolgenden Polyetheramide oder die Polyetherblockamide können vor allem Produkte der Copolykondensation von Polyamidsequenzen mit reaktiven Enden, mit Polyethersequenzen mit reaktiven Enden sein, wie etwa unter anderem:The successive polyetheramides or the polyether block amides can be products of the copolycondensation of polyamide sequences with reactive ends, with polyether sequences with reactive ends, such as, among others:
a) Polyamidsequenzen mit Diaminkettenstücken, mit Polyoxyalkylensequenzen mit Dikarboxylkettenstücken.a) Polyamide sequences with diamine chain segments, with polyoxyalkylene sequences with dicarboxyl chain segments.
b) Polyamidsequenzen mit Dikarboxylkettenstücken, mit Polyoxyalkylensequenzen mit Diaminkettenstücken, die durch Cyanethylierung und Hydrierung von alphatischen, dihydroxylierten alpha-, omega-Polyoxyalkylensequenzen, Polyetherdiole genannt, erhalten werden.b) polyamide sequences with dicarboxylic chain fragments, with polyoxyalkylene sequences with diamine chain fragments obtained by cyanoethylation and hydrogenation of alphatic, dihydroxylated alpha, omega-polyoxyalkylene sequences, called polyetherdiols.
c) Polyamidsequenzen mit Dikarboxylkettenstücken, mit Polyetherdiolen, Polyetheresteramide genannt, die von der Anmelderin besonders bevorzugt werden.c) polyamide sequences with dicarboxylic chain segments, with polyetherdiols, called polyetheresteramides, which are particularly preferred by the applicant.
Die Zusammensetzung und die Herstellung solcher Polyetheresteramide ist insbesondere in den französischen Patenten Nr. 2 273 021 und 2 401 947 beschrieben worden.The composition and preparation of such polyetheresteramides have been described in particular in French patents Nos. 2 273 021 and 2 401 947.
Die durch die Anzahl der Polyamidsequenzen bestimmte mittlere Molekularmasse liegt allgemein zwischen 500 und 10.000 und insbesondere zwischen 600 und 5.000. Die Polyamidsequenzen der Polyetheresteramide werden vorzugsweise aus aliphatischem Polyamid und/oder amorphem Polyamid oder Copolyamid gebildet, die aus der Polykondensation ihrer Monomere hervorgegangen sind.The average molecular mass determined by the number of polyamide sequences is generally between 500 and 10,000 and in particular between 600 and 5,000. The polyamide sequences of the polyetheresteramides are preferably formed from aliphatic polyamide and/or amorphous polyamide or copolyamide resulting from the polycondensation of their monomers.
Die durch die Anzahl der Polyether bestimmte mittlere Molekularmasse liegt im allgemeinen zwischen 200 und 6.000 und insbesondere zwischen 600 und 3.000.The average molecular mass determined by the number of polyethers is generally between 200 and 6,000 and in particular between 600 and 3,000.
Die Polyethersequenzen bestehen meistens aus Polytetramethylenglycol (PTMG), Polyethylenglykol (PEG) und/oder Polypropylenglykol (PPG).The polyether sequences mostly consist of polytetramethylene glycol (PTMG), polyethylene glycol (PEG) and/or polypropylene glycol (PPG).
Die inhärente Viskosität der Polyetheresteramide liegt vorzugsweise zwischen 0,8 und 2,05. Sie wird bei 20ºC in Metakresol gemessen, bei einer Anfangskonzentration von 0,5 g Polymer auf 100 g Metakresol.The inherent viscosity of the polyetheresteramides is preferably between 0.8 and 2.05. It is measured at 20ºC in metacresol, at an initial concentration of 0.5 g of polymer per 100 g of metacresol.
Die Polyetheresteramide können aus 5 bis 85 Gewichtsprozent Polyether und 95 bis 15 Gewichtsprozent Polyamid gebildet werden, vorzugsweise aus 30 bis 85 Gewichtsprozent Polyether und 70 bis 15 Gewichtsprozent Polyamid.The polyetheresteramides can be formed from 5 to 85 weight percent polyether and 95 to 15 weight percent polyamide, preferably from 30 to 85 weight percent polyether and 70 to 15 weight percent polyamide.
Die von der Anmelderin bevorzugten Polyetheresteramide sind jene, deren Polyamidsequenzen im wesentlichen aus PA-11, 12 und/oder 12.12 bestehen; und wenn man eine Zusammensetzung mit antistatischen Eigenschaften sucht, verwendet man vorzugsweise Polyetheresteramide, deren Polyethersequenzen im wesentlichen aus Polyethylenglykol (PEG) bestehen.The polyetheresteramides preferred by the Applicant are those whose polyamide sequences consist essentially of PA-11, 12 and/or 12.12; and when a composition with antistatic properties is sought, polyetheresteramides whose polyether sequences consist essentially of polyethylene glycol (PEG) are preferably used.
Unter modifizierten Polyolefinen versteht man Copolymere, die aufweisen:Modified polyolefins are copolymers that have:
- ein Monomer von Ethylen oder von α-Olefin, oder eventuell von Diolefin;- a monomer of ethylene or of α-olefin, or possibly of diolefin;
- mindestens ein Comonomer, das unter den Vinylestern der gesättigten Karbonsäure, den ungesättigten Mono- und Dikarbonsäuren, ihren Estern, Salzen, den Anhydriden der gesättigten oder ungesättigten Dikarbonsäuren ausgewählt ist.- at least one comonomer chosen from vinyl esters of saturated carboxylic acids, unsaturated mono- and dicarboxylic acids, their esters, salts, anhydrides of saturated or unsaturated dicarboxylic acids.
Bei den modifizierten Polyolefinen gemäß der Erfindung können die Copolymere auf Polyolefinbasis statistisch oder aufeinanderfolgend polymerisiert sein und eine lineare oder verzweigte Struktur besitzen.In the modified polyolefins according to the invention, the polyolefin-based copolymers may be randomly or sequentially polymerized and may have a linear or branched structure.
Beispielshalber seien genannt:Examples include:
- insbesondere die Copolymere von Ethylen oder Vinlyacetat (EVA), maleisiert oder nicht, die von der Anmelderin bevorzugt werden, (Maleinsäureanhydrid kann aufgepropft oder terpolimerisiert sein), die 2 bis 40 Gewichtsprozent Vinlyacetat, 0 bis 0,5 Gewichtsprozenz aufgepfropftes Maleinsäureanhydrid oder 0 bis 10 Gewichtsprozent terpolymerisiertes Maleinsäureanhydrid enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers;- in particular the copolymers of ethylene or vinyl acetate (EVA), maleized or not, preferred by the applicant, (maleic anhydride can be grafted or terpolymerized), containing 2 to 40% by weight of vinyl acetate, 0 to 0.5% by weight of grafted maleic anhydride or 0 to 10% by weight of terpolymerized maleic anhydride, relative to the total weight of the copolymer;
- die Copolymere von Ethylen (und Meth)acrylsäure, die 2 bis 40 Gewichtsprozent an Säure enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers;- copolymers of ethylene (and meth)acrylic acid containing 2 to 40% by weight of acid based on the total weight of the copolymer;
- die Copolymere von Ethylen, Vinylacetat und eventuell (Meth)acrylsäure und/oder Alkyl-(Meth)acrylat (wie etwa Glyzidilmethaacrylat), die 2 bis 40 Gewichtsprozent Vinylacetat und 0 bis 9 Gewichtsprozent (Meth)acrylsäure und/oder Alkyl-(Meth)acrylat enthalten;- copolymers of ethylene, vinyl acetate and possibly (meth)acrylic acid and/or alkyl (meth)acrylate (such as glycidyl methacrylate), containing from 2 to 40% by weight of vinyl acetate and from 0 to 9% by weight of (meth)acrylic acid and/or alkyl (meth)acrylate;
- die Copolymere von Ethylen, Alkyl-(Meth)acrylat (wie etwa Methylacrylat, Ethyl, N-Butyl), und vorzugsweise Maleinsäureanhydrid, die 2 bis 40 Gewichtsprozent Alkyl-(Meth)acrylat und 0 bis 8 Gewichtsprozent Anhydrid enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers.- the copolymers of ethylene, alkyl (meth)acrylate (such as methyl acrylate, ethyl, N-butyl), and preferably maleic anhydride, containing 2 to 40% by weight of alkyl (meth)acrylate and 0 to 8% by weight of anhydride, based on the total weight of the copolymer.
Unter modifizierten Polyolefinen versteht man auch die Blockcopolymere auf der Basis von Styrol, und insbesondere jene, die aus Polystyrolsequenzen und Polybutadiensequenzen (SBS), Polystyrolsequenzen und Polyisoprensequenzen (SIS), Polystyrolsequenzen und Poly-(Ethlyen-Butylen) (SEBS) bestehen, die 0,2 bis 0,8 Gewichtsprozent Maleinsäureanhydrid und 30 bis 55% Styrol bei den SBS, 15 bis 25% bei den SIS und 13 bis 32% bei den SEBS enthalten.Modified polyolefins also include block copolymers based on styrene, and in particular those consisting of polystyrene sequences and polybutadiene sequences (SBS), polystyrene sequences and polyisoprene sequences (SIS), polystyrene sequences and poly-(ethylene-butylene) (SEBS), containing 0.2 to 0.8% by weight of maleic anhydride and 30 to 55% of styrene for SBS, 15 to 25% for SIS and 13 to 32% for SEBS.
In die oben beschriebenen Zusammensetzungen kann man verschiedene andere Bestandteile, wie etwa Füllstoffe, Pigmente oder Farbstoffe, verschiedene Additive einbauen.Various other components, such as fillers, pigments or dyes, and various additives can be incorporated into the compositions described above.
Als Beispiel fuhr Füllstoffe kann man die Fasern aus Glas, Kohlenstoff, Aramiden, Talk, Siliciumoxid, Kaolin, Kugeln und Fasern aus Glas, Keramiken, metallische Füllstoffe, metallische Salze und Oxide wie etwa Aluminiumpulver; Kalzium- und Mangankarbonat, Ferritpulver; Titanoxid nennen. Im allgemeinen kann man bis zu 50 Gewichtsprozent und vorzugsweise bis zu 40 Gewichtsprozent an Füllstoffen im Vergleich zu den eigentlichen Zusammensetzungen aus thermoplastischem(n) Elastomer(en) und modfiziertem(n) Polyolefin(en) einbauen.Examples of fillers include glass fibers, carbon, aramids, talc, silicon oxide, kaolin, glass beads and fibers, ceramics, metallic fillers, metallic salts and oxides such as aluminum powder, calcium and manganese carbonate, ferrite powder, titanium oxide. In general, up to 50% by weight and Preferably incorporate up to 40% by weight of fillers compared to the actual compositions of thermoplastic elastomer(s) and modified polyolefin(s).
Als Beispiel für Zusätze kann man Anti-UV-Agenzien, Ausformungsmittel, Schlagmodifizierer nennen.Examples of additives include anti-UV agents, mold release agents, impact modifiers.
Die Zusammensetzungen können vor allem durch Kompoundierung hergestellt werden. Die Bestandteile, die meistens in Form von Körnern mit einem mittleren Durchmesser unter 5 mm vorliegen, werden im geschmolzenen Zustand gemischt, im allgemeinen in einem Mischer; bei einer Temperatur zwischen 190 und 250ºC. Wegen ihrer leichten Herstellung, ihren guten mechanischen Eigenschaften (insbesondere der Widerstandsfähigkeit gegen den Kälteschock, den Abrieb, die Zerreißfähigkeit ...), ihrer Abmessungstabilität zwischen -20 und 60ºC, ihrem guten Verhalten gegen Alterung sowie ihrer ausgezeichneten Eignung für die Klebung und die Dekoration, können die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung unter sehr verschiedenen Einzelformen verwendet werden (geformte oder extrudierte Teile, Filme, Folien, Fasern), oder für die Herstellung von komplexen oder zusammengesetzten Gegenständen: Gußteile, coextrudierte Filme.The compositions can be prepared in particular by compounding. The components, which are usually in the form of grains with an average diameter of less than 5 mm, are mixed in the molten state, generally in a mixer, at a temperature of between 190 and 250°C. Because of their ease of preparation, their good mechanical properties (in particular resistance to cold shock, abrasion, tearability, etc.), their dimensional stability between -20 and 60°C, their good behaviour against ageing and their excellent suitability for bonding and decoration, the compositions according to the invention can be used in very different individual forms (moulded or extruded parts, films, sheets, fibres), or for the manufacture of complex or composite objects: moulded parts, coextruded films.
Die geformten oder extrudierten Teile können gemäß den bekannten Formbildungs- und Extrusionstechniken hergestellt werden, wobei die Herstellungstemperaturen im allgemeinen denen der Kompoundierung der Bestandteile der Zusammensetzungen gemäß der Erfindung ähneln (± 20ºC im allgemeinen).The molded or extruded parts can be manufactured according to known molding and extrusion techniques, the manufacturing temperatures generally being similar to those for compounding the components of the compositions according to the invention (± 20°C in general).
Die in die Zusammensetzungen des Ski eingehenden Elemente umfassen vor allem die aus den Zusammensetzungen herstellten Filme oder Klebefolien. Sie können durch jedes bekannte Extrudierverfahren, wie etwa die Flachkalandrierextrusion, die Acrylierextrusion, die Blasextrusion erhalten werden, wobei die Extrusionstemperatur im allgemeinen zwischen 190 und 250ºC liegt.The elements that go into the composition of the ski include mainly the films or adhesive sheets made from the compositions. They can be obtained by any known extrusion process, such as flat calendering extrusion, acrylic extrusion, blow molding extrusion, the extrusion temperature generally being between 190 and 250ºC.
Gemäß der "Modern Plastics Encyclopedia" ist der Ausdruck "Film" für Gegenstände mit ebenem Querschnitt reserviert, deren Dicke kleiner als 250 um ist, während der Aüsdruck "Folie" für Gegenstände mit einer größeren Dicke reserviert ist, die mehrere mm erreichen kann; doch kann man bei allem, was nachfolgend beschrieben wird, und aus Gründen der Vereinfachung den einen oder den anderen Ausdruck dazu benutzen, gleichzeitig Filme und Folien zu bezeichnen.According to the Modern Plastics Encyclopedia, the term "film" is reserved for articles with a planar cross-section and a thickness of less than 250 µm, while the term "foil" is reserved for articles with a greater thickness, which can reach several mm; however, in everything described below and for the sake of simplicity, one or the other term can be used to designate films and foils simultaneously.
Die aus den Zusammensetzungen erhaltenen Filme können, so wie sie is vorliegen, verwendet werden; sie können aber auch in die Herstellung von Mehrschichtfilmen eingehen, die beispielsweise durch Coextrusion, Heißkaschierung, erhalten werden.The films obtained from the compositions can be used as they are; however, they can also be used in the production of multilayer films obtained, for example, by coextrusion or hot lamination.
Die von der Anmelderin besonders bevorzugten Mehrschichtfilme umfassen:The multilayer films particularly preferred by the applicant include:
- eine aliphatische Polyamidschicht (wie PA6, PA-6.6, PA-11, PA-12, PA-12.12) aus amorphem Polyamid, thermoplastischem Elastomer auf der Basis von Polyamid und/oder einem Copolymer von Ethylen und Vinylakohol (EVOH);- an aliphatic polyamide layer (such as PA6, PA-6.6, PA-11, PA-12, PA-12.12) made of amorphous polyamide, thermoplastic elastomer based on polyamide and/or a copolymer of ethylene and vinyl alcohol (EVOH);
- eine Schicht der Zusammensetzung gemäß der Erfindung.- a layer of the composition according to the invention.
Das Verfahren zur Herstellung dieser zusammengesetzten Materialien kann in 2 Stufen ablaufen:The process for producing these composite materials can take place in 2 stages:
Man führt zunächst die Coextrusion des Doppelschichtfilms durch; dann klebt man ihn heiß auf der Seite der Schicht mit der Zusammensetzung gemäß der Erfindung auf den Träger aus synthetischem Material, beispielsweise durch Heißformen oder Wärmeformen.The double-layer film is first coextruded; it is then hot-bonded to the synthetic material support on the side of the layer containing the composition according to the invention, for example by hot-molding or thermoforming.
Diese zusammengesetzten Materialien können gemäß dem Verfahren des Transferdruckes mit sublimierbaren Farbstoffen dekoriert werden, und insbesondere gemäß den in der Patentanmeldung FR 2 596 286 beschriebenen Verfahren. Die Dekoration der Materialien kann auch nach anderen Techniken durchgeführt werden, wie etwa durch Siebdruck, Bemalung oder Lackierung, Warmübertragen, Tampographie, Tintenstrahl, Laserbemusterung, wobei sich natürlich die Dekorationstechniken auf die in beliebiger Form vorliegenden Zusammensetzungen gemäß der Erfindung (Film, Formteile, Fasern ...) anwenden lassen.These composite materials can be decorated using the transfer printing process with sublimable dyes, and in particular using the processes described in patent application FR 2 596 286. The decoration of the materials can also be carried out using other techniques, such as screen printing, painting or varnishing, heat transfer, tampography, ink jet, laser patterning, it being clear that the decoration techniques can be applied to the compositions according to the invention in any form (film, moldings, fibers, etc.).
Die Filme können auf die steifen Teile des Ski geklebt werden, und insbesondere auf die der Verstärkung dienenden Metallteile (wie etwa Kabel, Bleche) oder auf Holzteile ebenso wie auf synthetische Materialien, vorzugsweise auf der Basis von überzogenem(n) oder imprägniertem(n) Epoxid- und/oder Polyesterharz(en) bzw. Harzen aus Epoxiden und/oder Polyester(n).The films can be bonded to the rigid parts of the ski, and in particular to the metal parts used for reinforcement (such as cables, sheets) or to wooden parts, as well as to synthetic materials, preferably based on coated or impregnated epoxy and/or polyester resin(s) or epoxy and/or polyester resins.
Die zusammengesetzten Materialien, bestehend aus dem oben beschriebenen Zweischichtfllm und einem imprägnierten Träger aus Harzen, aus Epoxiden- und/oder Polyester(n) und/oder Polyurethan(en), oder jeweils mehrere von diesen, die eventuell dekoriert sind, sind besonders an die Herstellung des Oberteils des Ski gemäß der Erfindung angepaßt.The composite materials consisting of the two-layer film described above and an impregnated support made of resins, of epoxies and/or polyester(s) and/or polyurethane(s), or several of these, possibly decorated, are particularly suitable for the manufacture of the upper part of the ski according to the invention.
Die Zusammensetzungen in Form des Einschichtfilms können ebenfalls als Coextrusionsbindemittel für Mehrschichtfilme dienen, indem sie Schichten zum Anhaften bringen, deren Ankleben schwierig, wenn nicht unmöglich ist.The compositions in the form of the monolayer film can also serve as coextrusion binders for multilayer films by To bond layers that are difficult, if not impossible, to adhere.
Als Beispiel kann man die Verwendung der Filme mit der Zusammensetzung gemäß der Erfindung als Coextrusionsbindemittel eines Films auf Polykarbonatbasis (PC) einerseits, und eines Filmes auf der Basis des Copolymers von Ethylen und Vinylalkohol (EVOH) andererseits, anführen.As an example, one can cite the use of the films with the composition according to the invention as coextrusion binders of a film based on polycarbonate (PC) on the one hand, and a film based on the copolymer of ethylene and vinyl alcohol (EVOH) on the other hand.
Die nachstehend detailliert beschriebenen Ausführungsweisen werden unter Bezugnahme auf die beigefügten Figuren besser verständlich.The embodiments described in detail below will be better understood with reference to the accompanying figures.
Fig. 1 stellt einen Querschnitt eines Beispiels einer detaillierten Skistruktur dar;Fig. 1 shows a cross-section of an example of a detailed ski structure;
Fig. 2 stellt einen Querschnitt eines Ski dar, dessen Struktur gemäß einer besonderen Ausführungsform der Erfindung vereinfacht worden ist;Fig. 2 represents a cross-section of a ski whose structure has been simplified according to a particular embodiment of the invention;
Fig. 3 stellt einen detaillierten Querschnitt eines Ski einer anderen besonderen Ausführungsform dar;Fig. 3 shows a detailed cross-section of a ski of another particular embodiment;
Fig. 4 stellt eine zerlegte perspektivische Ansicht eines Ski dar; undFig. 4 shows a disassembled perspective view of a ski; and
Fig. 5 stellt einen Querschnitt eines Ski gemäß einer letzten Ausführungsform dar.Fig. 5 shows a cross-section of a ski according to a last embodiment.
Wie man in Fig. 1 sieht, besteht ein Ski allgemein aus einer Zusammenfügung von mehreren Elementen, die unabhängig voneinander die erforderlichen Funktionen, wie etwa den mechanischen Halt, den Schutz, das Gleiten etc. ... ausüben.As can be seen in Fig. 1, a ski generally consists of a combination of several elements that independently perform the required Functions such as mechanical support, protection, gliding, etc.
So weisen die modernen Ski allgemein eine Konstruktion auf, die die sogenannten "mechanischen" Elemente vereinigt, die insbesondere einen Kern 3, untere und obere Elemente 4 zur mechanischen Verstärkung, Kantenleisten 5 und eine Sohle 1 bzw. eine Gleitoberfläche und eine obere Dekorations- und Schutzeinheit 2 umfaßt, die aus einer oder mehreren Schichten besteht, die sich gegebenfalls seitlich entlang der Kanten des Ski erstrecken.Thus, modern skis generally have a construction combining the so-called "mechanical" elements, which in particular comprise a core 3, lower and upper elements 4 for mechanical reinforcement, edge strips 5 and a sole 1 or a sliding surface and an upper decorative and protective unit 2 consisting of one or more layers which may extend laterally along the edges of the ski.
Fig. 2 veranschaulicht ein genaues Anwendungsbeispiel eines oberen Dekorations- und Schutzelementes 2 aus Zusammensetzungen gemäß der Erfindung. In diesem besonderen Falle besteht das Element aus einer oberen Schicht 21 aus Polyamid 11 oder 12, oder aus einem Polyetherblockamid, das gegen UV Warmfließen beständig und leicht sublimierbar ist, und aus einer unteren Schicht 22, die aus einer Zusammensetzung der zuvor beschriebenen Art besteht. Die Doppelschicht kann vorzugsweise durch Coextrusion oder durch Warmacrylierung hergestellt werden. Sie wird anschließend heiß auf die obere Verstärkung aufgeklebt, dargestellt in Fig. 1, die mit einem Expoxid- und/oder Polyesterharz, und/oder einem Polyurethanharz imprägniert ist. Die Operationsbedingungen und die Oberflächenhaftungsergebnisse sind die in den nachfolgenden Beispielen I bis VII wiedergegebenen Angaben:Fig. 2 illustrates a precise example of application of an upper decorative and protective element 2 made of compositions according to the invention. In this particular case, the element consists of an upper layer 21 made of polyamide 11 or 12, or of a polyether block amide resistant to UV hot flow and easily sublimable, and of a lower layer 22 made of a composition of the type described above. The double layer can be made preferably by coextrusion or by hot acrylation. It is then hot-glued to the upper reinforcement shown in Fig. 1, which is impregnated with an epoxy and/or polyester resin and/or a polyurethane resin. The operating conditions and the surface adhesion results are as given in Examples I to VII below:
1. In einem Einschnecken-Extruder; bei dem die Geschwindigkeit der Schnecke auf 150 U/min eingestellt ist, kompoundiert man 60 Teile Polyetheresteramid (A1) und 40 Teile eines maleisierten Copolymers von Ethylen und Vinylacetat (B1).1. In a single-screw extruder with the screw speed set at 150 rpm, compound 60 parts Polyetheresteramide (A1) and 40 parts of a maleated copolymer of ethylene and vinyl acetate (B1).
Die Extrusionstemperatur liegt zwischen 200 und 250ºC, und der Durchsatz des Extrudierers ist auf 20 kg/h fixiert.The extrusion temperature is between 200 and 250ºC and the throughput of the extruder is fixed at 20 kg/h.
Am Ausgang des Mundstückes weist die in Form von Stangen mit einer mittleren Korngröße von etwa 3 mm erhaltene Zusammensetzung einen Schmelzindex (MI) von 1,31 auf, der bei 190ºC unter einer Belastung von 2,16 kg entsprechend der Norm ASTM D 1238 gemessen wurde.At the die outlet, the composition obtained in the form of bars with an average grain size of about 3 mm has a melt index (MI) of 1.31, measured at 190ºC under a load of 2.16 kg according to ASTM D 1238.
Das verwendete Polyetheresteramid (A1) besteht aus 88% PA-12-Sequenzen (Mn = 5.000) und 12% PTMG-Sequenzen (B1) (Mn = 650).The polyetheresteramide (A1) used consists of 88% PA-12 sequences (Mn = 5,000) and 12% PTMG sequences (B1) (Mn = 650).
Das verwendete maleisierte EVA enthält 18% Vinylacetat und 0,27% Maleinsäureanhydrid; seine Schmelztemperatur beträgt 86ºC, und sein Vicat-Punkt, der gemäß der Norm D 1525 gemessen wurde, beträgt 61ºC.The maleated EVA used contains 18% vinyl acetate and 0.27% maleic anhydride; its melting temperature is 86ºC and its Vicat point, measured according to standard D 1525, is 61ºC.
In der Tabelle I sind angegeben:Table I shows:
- die Shore-Härte D (5s), gemessen entsprechend der Norm ISO 868- Shore hardness D (5s), measured according to ISO 868
- Der Biegeelastizitätsmodul bei 20ºC und der Versteifungskoeffizient zwischen 20 und 20ºC, gemessen gemäß der Norm ASTM D 790- The flexural elastic modulus at 20ºC and the stiffening coefficient between 20 and 20ºC, measured according to ASTM D 790
- die Reißfestigkeit, gemessen entsprechend der Norm ISO 34 (Methode B) (Reißen senkrecht zur Spritzrichtung)- the tear resistance, measured according to ISO 34 (Method B) (tear perpendicular to the spray direction)
- Kerbschlagfestigkeit nach Izod, gemessen entsprechend der Norm ISO 180- Izod impact strength, measured according to ISO 180
- Bruchspannung bei Zugbeanspruchung, gemessen bei -40ºC gemäß der Norm ASTM D 638;- Tensile stress at break, measured at -40ºC according to ASTM D 638;
und zwar für die Zusammensetzung I.1 und für die Bestandteile A1 und B1.namely for composition I.1 and for components A1 and B1.
Anschließend führt man die Coextrusion einer Zweischichtfolie PA- 11//Zusammensetzung I.1 aus.Subsequently, the coextrusion of a two-layer film PA-11//Composition I.1 is carried out.
Die Bedingungen der Coextrusion sind folgende:The conditions of coextrusion are as follows:
- Extrusionstemperatur- Extrusion temperature
für PA-11 : 210ºC/230ºC/240ºC/240ºCfor PA-11 : 210ºC/230ºC/240ºC/240ºC
für I.1 : 205ºC/230ºC/230ºC/230ºCfor I.1 : 205ºC/230ºC/230ºC/230ºC
- Mundstücktemperatur : 245ºC- Mouthpiece temperature: 245ºC
- Kalandertemperatur : 50ºC/35ºC/50ºC- Calender temperature: 50ºC/35ºC/50ºC
Am Ausgang des Mundstückes erhält man eine Doppelschicht, bestehend aus:At the mouthpiece exit, a double layer is obtained, consisting of :
- einer Schicht aus PA-11 (Mn = 20.000), mit einer Dicke von etwa 0,3 mm- a layer of PA-11 (Mn = 20,000), with a thickness of about 0.3 mm
- eine Schicht der Zusammensetzung I.1 mit einer Dicke von etwa 0,5 mm.- a layer of composition I.1 with a thickness of approximately 0.5 mm.
Anschließend führt man die Heißklebung des obigen Doppelschichtfilms auf einem Epoxidträger durch, der aus Textiltüchern (Glasgewebe) besteht, die mit 30% Epoxidharz auf der Basis von Bisphenol-A in Gegenwart eines Härtungsamins vom Typ M.D.I. und eines Vernetzungsbeschleunigers imprägniert sind.The above double-layer film is then hot-bonded to an epoxy support consisting of textile cloths (glass fabric) impregnated with 30% bisphenol-A based epoxy resin in the presence of an M.D.I. type curing amine and a cross-linking accelerator.
Die Doppelschicht wird auf den Träger in einer Form bei einer Temperatur von etwa 150ºC und unter einem Druck von 8 kg/cm³ geklebt, und dann vor der Ausformung gekühlt.The bilayer is bonded to the substrate in a mold at a temperature of about 150ºC and under a pressure of 8 kg/cm³, and then cooled before demolding.
Man mißt die Haftkraft der Doppelschicht auf dem Epoxidträger nach 72 Stunden in destilliertem Wasser gemäß der Norm NFT 76-112.The adhesion of the double layer to the epoxy substrate is measured after 72 hours in distilled water according to standard NFT 76-112.
Die Merkmale der Materialien sind in der Tabelle I zusammengestellt.The characteristics of the materials are summarized in Table I.
Die in der Tabelle II zusammengestellten Haftungsergebnisse entsprechen den mittleren Werten, die auf der Basis von 5 Versuchen berechnet wurden.The adhesion results presented in Table II correspond to the mean values calculated on the basis of 5 tests.
2. Man kompoundiert unter den gleichen Bedingungen wie bei I.1 eine Zusammensetzung (I.2), die aus 90 Teilen von I.1 und 10 Teilen Glasfasern mit einer mittleren Länge von 4 mm besteht.2. Compound under the same conditions as I.1 a composition (I.2) consisting of 90 parts of I.1 and 10 parts glass fibres with an average length of 4 mm.
Diese Zusammensetzung wird anschließend mit PA-11 der gleichen is Merkmale wie bei I.1 coextrudiert. Die erhaltene Doppelschicht besteht aus:This composition is then coextruded with PA-11 with the same characteristics as I.1. The resulting double layer consists of:
- einer Schicht aus PA-11 mit einer Dicke von ungefähr 0,3 mm- a layer of PA-11 with a thickness of approximately 0.3 mm
- einer Schicht mit der Zusammensetzung I.2 und einer Dicke von etwa 0,5 mm.- a layer with composition I.2 and a thickness of approximately 0.5 mm.
Sie wird anschließend unter den gleichen Bedingungen wie bei I.1 auf einen Epoxidträger geklebt.It is then glued to an epoxy substrate under the same conditions as in I.1.
Die Haftungsergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.The adhesion results are summarized in Table II.
3. Man kompoundiert unter den gleichen Bedingungen wie bei I.1 eine Zusammensetzung (I.3), die aus 90 Teilen von I.1 und 10 Teilen Glasfasern mit einer mittleren Länge von 4 mm besteht.3. Compound under the same conditions as I.1 a composition (I.3) consisting of 90 parts of I.1 and 10 parts glass fibres with an average length of 4 mm.
Diese Zusammensetzung wird anschließend mit PA-11 mit den gleichen Merkmalen wie bei I.1 coextrudiert. Die erhaltene Doppelschicht besteht aus:This composition is then co-extruded with PA-11 with the same characteristics as I.1. The resulting double layer consists of:
- einer Schicht aus PA-11 mit einer Dicke von ungefähr 0,3 mm- a layer of PA-11 with a thickness of approximately 0.3 mm
- einer Schicht mit der Zusammensetzung I.3 und einer Dicke von ungefähr 0,5 mm.- a layer with composition I.3 and a thickness of approximately 0.5 mm.
Sie wird anschließend unter den gleichen Bedingungen wie bei I.1 auf einen Epoxidträger geklebt.It is then glued to an epoxy substrate under the same conditions as in I.1.
Die Haftungsergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.The adhesion results are summarized in Table II.
4. Man kompoundiert unter den gleichen Bedingungen wie bei I.1 eine Zusammensetzung (I.4), die aus 80 Teilen von I.1 und 20 Teilen CaCO&sub3; besteht.4. Compound under the same conditions as I.1 a composition (I.4) consisting of 80 parts of I.1 and 20 parts of CaCO₃.
Die Zusammensetzung wird anschließend mit PA-11 unter den gleichen Bedingungen wie bei I.1 coextrudiert. Die erhaltene Doppelschicht besteht aus:The composition is then coextruded with PA-11 under the same conditions as I.1. The resulting double layer consists of:
- einer Schicht aus PA-11, mit einer Dicke von ungefähr 0,3 mm- a layer of PA-11, with a thickness of approximately 0.3 mm
- einer Schicht mit der Zusammensetzung I.4 und einer Dicke von ungefähr 0,5 mm.- a layer with composition I.4 and a thickness of approximately 0.5 mm.
Unter den gleichen Bedingungen wie bei I.1 kompoundiert man 60 Teile Polyetheresteramid (A1) und 40 Teile eines maleisierten Copolymers von Ethylen und Vinylacetat (B2), das 28% Vinylacetat und 0,2% Maleinsäureanhydrid enthält (Schmelzpunkt: 75ºC; Vicat-Punkt: 57ºC). Die erhaltene Zusammensetzung (II) (M1 = 1,89) wird anschließend mit PA-11 coextrudiert und dann auf einem Epoxidträger unter den gleichen Bedingungen wie bei I.1 geklebt.Under the same conditions as I.1, 60 parts of polyetheresteramide (A1) and 40 parts of a maleated copolymer of ethylene and vinyl acetate (B2) containing 28% vinyl acetate and 0.2% maleic anhydride (melting point: 75ºC; Vicat point: 57ºC) are compounded. The resulting composition (II) (M1 = 1.89) is then mixed with PA-11 coextruded and then bonded to an epoxy support under the same conditions as in I.1.
Die Haftungsergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.The adhesion results are summarized in Table II.
Unter den gleichen Bedingungen wie bei I.1 kompoundiert man 60 Teile Polyetheresteramid (A1) und 40 Teile eines Copolymers bestehend aus Ethylen und Vinylacetat (B3), das 28% Vinylacetat (MI = 3) enthält. Die erhaltene Zusammensetzung (III) (MI = 3,5) wird anschließend mit PA-11 coextrudiert und dann auf einen Epoxidträger unter den gleichen Bedingungen wie bei I.1 geklebt.Under the same conditions as I.1, 60 parts of polyetheresteramide (A1) and 40 parts of a copolymer consisting of ethylene and vinyl acetate (B3) containing 28% vinyl acetate (MI = 3) are compounded. The resulting composition (III) (MI = 3.5) is then coextruded with PA-11 and then bonded to an epoxy support under the same conditions as I.1.
Die Haftungsergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.The adhesion results are summarized in Table II.
Zum Vergleich und gemäß der Patentamneldung EP 312 968 kompoundiert man unter den gleichen Bedingungen wie bei I.1 50 Teile Polyetheresteramid (A2), ein Teil Silan, 19 Teile Talk und 30 Teile klebende Harze.For comparison and according to patent application EP 312 968, 50 parts of polyetheresteramide (A2), one part of silane, 19 parts of talc and 30 parts of adhesive resins are compounded under the same conditions as in I.1.
Das Polyetheresteramid A2 besteht aus 50% PA-12-Sequenzen (Mn = 2.000) und 50% PTMG-Sequenzen (Mn = 2.000).The polyetheresteramide A2 consists of 50% PA-12 sequences (Mn = 2,000) and 50% PTMG sequences (Mn = 2,000).
Die erhaltene Zusammensetzung (III) (MI = 4) wird anschließend mit PA-11 coextrudiert und dann auf einen Epoxidträger unter den gleichen Bedingungen wie bei I.1 geklebt.The obtained composition (III) (MI = 4) is subsequently coextruded with PA-11 and then bonded to an epoxy support under the same conditions as for I.1.
Die Haftungsergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.The adhesion results are summarized in Table II.
Unter den gleichen Bedingungen wie bei I.1 kompoundiert man 80 Teile Polyetheresteramid (A1) und 20 Teile maleisiertes SBS (B4).Under the same conditions as in I.1, 80 parts of polyetheresteramide (A1) and 20 parts of maleized SBS (B4) are compounded.
Das maleisierte SBS ist ein Styrol/Butadien-1,3/Styrol-Blockcopolymer; das 30% Styrol und 0,2% Maleinsäureanhydrid enthält, wobei MI = 4 ist.The maleated SBS is a styrene/butadiene-1,3/styrene block copolymer containing 30% styrene and 0.2% maleic anhydride, where MI = 4.
Die erhaltene Zusammensetzung (IV) wird anschließend mit PA-11 coextrudiert und auf einen Epoxidträger unter den gleichen Bedingungen wie bei I.1 geklebt.The resulting composition (IV) is then coextruded with PA-11 and bonded to an epoxy support under the same conditions as I.1.
Die Zusammensetzung III wird mit EVOH (enthält 44% Ethylen; d = 1,14; MI = 3,5; Schmelzpunkt: 164ºC) coextrudiert.Composition III is coextruded with EVOH (contains 44% ethylene; d = 1.14; MI = 3.5; melting point: 164ºC).
Die Coextrusionsbedingungen sind folgende:The coextrusion conditions are as follows:
- Extrusionstemperatur:- Extrusion temperature:
bei EVOH : 200ºC/220ºC/235ºCfor EVOH: 200ºC/220ºC/235ºC
von III : 200ºC/210ºC/220ºC/230ºCof III : 200ºC/210ºC/220ºC/230ºC
- Mundstücktemperatur : 220ºC- Mouthpiece temperature: 220ºC
- Kalandertemperatur : 50ºC/35ºC/50ºC- Calender temperature: 50ºC/35ºC/50ºC
Am Ausgang des Mundstückes erhält man eine Doppelschicht bestehend aus:At the mouthpiece exit, a double layer is obtained consisting of :
- einer Schicht aus EVOH, mit einer Dicke von ungefähr 0,3 mm- a layer of EVOH, with a thickness of approximately 0.3 mm
- eine Schicht der Zusammensetzung III mit einer Dicke von ungefähr 0,8 mm.- a layer of composition III with a thickness of approximately 0.8 mm.
Unter den gleichen Bedingungen wie bei I.1 kompoundiert man 70 Teile Polyetheresteramid (A4) und 30 Teile maleisiertes EVA (B7).Under the same conditions as in I.1, 70 parts of polyetheresteramide (A4) and 30 parts of maleized EVA (B7) are compounded.
Das Polyetheresteramid A4 besteht aus 80% PA-12-Sequenzen (Mn = 4.000) und 20% PTMG-Sequenzen (Mn = 1.000). Das maleisierte EVA (B7) enthält 14% Vinylacetat und 0,35% Maleinsäureanhydrid. Seine Schmelztemperatur beträgt 94ºC und sein Vicat-Punkt 71ºC.The polyetheresteramide A4 consists of 80% PA-12 sequences (Mn = 4,000) and 20% PTMG sequences (Mn = 1,000). The maleated EVA (B7) contains 14% vinyl acetate and 0.35% maleic anhydride. Its melting temperature is 94ºC and its Vicat point is 71ºC.
Die erhaltene Zusammensetzung VII wird anschließend als Coextrusionsbindemittel zwischen EVOH und kristallinem Polykarbonat verwendet.The resulting composition VII is then used as a coextrusion binder between EVOH and crystalline polycarbonate.
Das verwendete EVOH besitzt die gleichen Merkmale wie das des Beispiels VI.The EVOH used has the same characteristics as that of Example VI.
Das verwendete kristalline Polykarbonat wird von der General Electric Company unter dem Warenzeichen LEXAN 154 vertrieben.The crystalline polycarbonate used is sold by the General Electric Company under the trademark LEXAN 154.
Die Coextrusionsbedingungen sind folgende:The coextrusion conditions are as follows:
- Extrusionstemperatur:- Extrusion temperature:
bei EVOH : 190ºC/200ºC/205ºC/210ºCfor EVOH: 190ºC/200ºC/205ºC/210ºC
von VII : 185ºC/190ºC/190ºC/190ºCof VII : 185ºC/190ºC/190ºC/190ºC
- Temperatur des kristallinen PC : 270ºC/275ºC/270ºC/270ºC- Temperature of crystalline PC : 270ºC/275ºC/270ºC/270ºC
- Mundstücktemperatur : 250ºC- Mouthpiece temperature: 250ºC
- Kalandertemperatur : 45ºC/50ºC/50ºC- Calender temperature: 45ºC/50ºC/50ºC
Am Ausgang des Mundstückes erhält man eine Doppelschicht, bestehend aus:At the mouthpiece exit, a double layer is obtained, consisting of :
- einer Schicht aus EVOH, mit einer Dicke von ungefähr 0,3 mm- a layer of EVOH, with a thickness of approximately 0.3 mm
- einer Schicht aus XII, mit einer Dicke von ungefähr 0,1 mm- a layer of XII, with a thickness of approximately 0.1 mm
- einer Schicht aus kristallinem PC, mit einer Dicke von ungefähr 0,3 mm.- a layer of crystalline PC, with a thickness of approximately 0.3 mm.
Man mißt die Abschälung der Dreifachschicht bei 180º an einer Probe von 15 mm Breite, indem man jede der äußeren Schichten einer Zugbeanspruchung unterzieht (Zuggeschwindigkeit = 100 mm/mn).The peeling of the triple layer is measured at 180º on a sample of 15 mm width by subjecting each of the outer layers to a tensile stress (tensile speed = 100 mm/mn).
Die erhaltene Abschälung, ausgedrückt in g/10 mm entspricht dem Wert 910. TABELLE I Merkmale Shore-Härte D Biegemodul Versteifungskoeffizient Reißfestigkeit (kN/M) Izod-Schok (kJ/m²) Bruchspannung (MPa) TABELLE II BEISPIEL (Nr.) HAFTUNG (N/mm)The peeling obtained, expressed in g/10 mm, corresponds to the value 910. TABLE I Characteristics Shore hardness D Flexural modulus Stiffening coefficient Tensile strength (kN/M) Izod shock (kJ/m²) Tensile stress (MPa) TABLE II EXAMPLE (No.) ADHESION (N/mm)
Bei einem durch Spritzguß hergestellten Ski ist es vorteilhaft, den erfindungsgemäßen Film als Klebefilm, und insbesondere in Form einer rohrförmigen Hülle 6 zu verwenden, wie Fig. 3 zeigt. In diesem Falle werden die strukturierten Elemente des Ski in einer Form angeordnet, und man injiziert in das Innere der rohrförmigen Hülle einen wärmehärtbaren Schaum. Die Ausdehnung des Schaumes in der Hülle erzeugt die Kompaktierung der Skielemente, darunter vor allem die Verstärkungen 4. Weiter geht die Expansionsreaktion mit einer exothermen Reaktion einher; die im allgemeinen ausreicht, das Anheften des Films auf den kompaktierten Elementen herbeizuführen.In the case of a ski produced by injection molding, it is advantageous to use the film according to the invention as an adhesive film, and in particular in the form of a tubular casing 6, as shown in Fig. 3. In this case, the structured elements of the ski are arranged in a mold and a thermosetting foam is injected into the interior of the tubular casing. The expansion of the foam in the casing causes the compaction of the ski elements, including in particular the reinforcements 4. Furthermore, the expansion reaction is accompanied by an exothermic reaction, which is generally sufficient to cause the film to adhere to the compacted elements.
Ein solches Herstellungsverfahren ist in der französischen Anmeldung Nr. 89 15665 der Anmelderin beschrieben.Such a manufacturing process is described in the applicant’s French application No. 89 15665.
Die Zusammensetzung gemäß der Erfindung ermöglicht auch die Herstellung von zusammengesetzten Formteilen, wie etwa die Skiende-Ansatzstücke 7 oder die Skispitzen 8. Diese Teile werden im allgemeinen gegossen und können beispielsweise mit Glasfasern durchsetzt werden. Sie können abnehmbar am Körper des Ski montiert werden, insbesondere was die Skispitze 8 anbetrifft, wie Fig. 4 zeigt.The composition according to the invention also enables the manufacture of composite molded parts, such as the ski end attachments 7 or the ski tips 8. These parts are generally molded and can be interspersed with glass fibers, for example. can be removably mounted on the body of the ski, in particular as regards the ski tip 8, as shown in Fig. 4.
Schließlich kann man vorsehen, in die Struktur des Ski innere Dämpfungselemente mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung einzufügen. Konstruktionen, die solche Elemente aufnehmen können, sind in den französischen Patentanmeldungen Nr. 2 611 518, 2 615 404, 2 615 405 und 2 615 406 beschrieben.Finally, it is possible to provide for the incorporation into the structure of the ski of internal damping elements containing the composition according to the invention. Constructions capable of incorporating such elements are described in French patent applications Nos. 2 611 518, 2 615 404, 2 615 405 and 2 615 406.
Fig. 5 veranschaulicht eine die Erfindung nicht einschränkende Ausführungsform, bei der die Dämpfungselemente 9 mit der Zusammensetzung gemäß der Erfindung seitlich zwischen den Seitenflächen des Kerns 3 und den geneigten Seitenflächen der Oberseite des Ski 2 plaziert sind.Fig. 5 illustrates a non-limiting embodiment of the invention in which the damping elements 9 with the composition according to the invention are placed laterally between the side surfaces of the core 3 and the inclined side surfaces of the top of the ski 2.
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