DE69032754T2 - Recording ink composition and method of using the same - Google Patents

Recording ink composition and method of using the same

Info

Publication number
DE69032754T2
DE69032754T2 DE1990632754 DE69032754T DE69032754T2 DE 69032754 T2 DE69032754 T2 DE 69032754T2 DE 1990632754 DE1990632754 DE 1990632754 DE 69032754 T DE69032754 T DE 69032754T DE 69032754 T2 DE69032754 T2 DE 69032754T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ink composition
water
composition according
imaging
amount
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE1990632754
Other languages
German (de)
Other versions
DE69032754D1 (en
DE69032754T3 (en
Inventor
Hiroyuki C/O Seiko Epson Corporation Suwa-Shi Nagano Ohnishi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27326898&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE69032754(T2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from JP19424090A external-priority patent/JP3047435B2/en
Application filed by Seiko Epson Corp filed Critical Seiko Epson Corp
Publication of DE69032754D1 publication Critical patent/DE69032754D1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE69032754T2 publication Critical patent/DE69032754T2/en
Publication of DE69032754T3 publication Critical patent/DE69032754T3/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung. Und ein Verfahren der Verwendung derselben.The present invention relates to an image recording ink composition. And a method of using the same.

Auf dem Gebiet der Tintenstrahlaufzeichnung wurden wasserverdünnbare Tinten hauptsächlich vom Gesichtspunkt des Geruchs und der Sicherheit verwendet. Derzeit eingesetzte, wasserverdünnbare Tinten sind Tinten in Form von Lösungen, welche durch Auflösen verschiedener wasserlöslicher Farbstoffe im Wasser oder in einem gemischten Lösemittel aus Wasser und einem wasserlöslichen organischen Lösemittel und falls gewünscht durch Zusetzen verschiedener Zusätze zur Lösung hergestellt werden. Ein Tintenstrahlaufzeichnungssystem, welches diese Tinten verwendet, weist viele ausgezeichnete Merkmale auf, wobei diese umfassen: (1) der Aufzeichnungsvorgang ist leicht im Wesen der unmittelbaren Aufzeichnung; (2) der Aufzeichnungsvorgang ist leise; (3) Farbaufzeichnung wird leicht berwerkstelligt; (4) die Aufzeichnung mit hoher Geschwindigkeit ist möglich; (5) Spezialpapier ist nicht erforderlich, so daß die Betriebskosten gering sind, und (6) die Tinte wird in Form feiner Tröpfchen aufgespritzt, so daß ein Bild mit hohem Auflösungsvermögen abgebildet werden kann. Wegen dieser Vorteile wird die Tintenstrahlaufzeichnungstechnologie für zukünftige Aufzeichnungssysteme in Betracht gezogen.In the field of ink jet recording, water-dilutable inks have been used mainly from the viewpoint of odor and safety. Currently used water-dilutable inks are inks in the form of solutions prepared by dissolving various water-soluble dyes in water or in a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent and, if desired, adding various additives to the solution. An ink jet recording system using these inks has many excellent features, including: (1) the recording operation is easy in the nature of direct recording; (2) the recording operation is quiet; (3) color recording is easily accomplished; (4) high-speed recording is possible; (5) special paper is not required, so that the running cost is low, and (6) the ink is jetted in the form of fine droplets, so that an image with high resolution can be formed. Because of these advantages, inkjet recording technology is being considered for future recording systems.

Jedoch sind herkömmliche Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren darin nachteilig, daß (1) die Tinte leicht am Papier verrinnt (Verschwimmen), was die Bildqualität beeinträchtigt; (2) die Geschwindigkeit des Trocknens der Tinte gering ist, was zu Verwaschen oder Streifenbildung der Tinte auf Nichtbildflächen führt (Tintenverfärbung); (3) die Fixiereigenschaft der Tinte schlecht ist; (4) die Düsen und die Tintengänge zum Verstopfen neigen; (5) die Bilddichte gering ist; und (6) die Wasserbeständigkeit schlecht ist.However, conventional ink jet recording methods have disadvantages in that (1) the ink easily runs on the paper (blurring), which impairs the image quality; (2) the speed of drying the ink is slow, which results in blurring or streaking of the ink on non-image areas (ink discoloration); (3) the fixing property of the ink is poor; (4) the nozzles and the ink paths tend to clog; (5) the image density is low; and (6) the water resistance is poor.

Um diese Nachteile zu mindern, ist vorgeschlagen worden, besondere oberflächenaktive Mittel der Tintenzusammensetzung zuzusetzen, um dadurch die Oberflächenspannung der Tinte zu mindern und die Absorption der Tinte in das Papier zu erhöhen, wie es im Dokument JP-A-55-29546 offenbart ist (der Begriff "JP-A", wie hierin verwendet, bedeutet "ungeprüft veröffentlichte japanische Patentanmeldung"). Überdies schlägt das Dokument US-A-4.352.691 die Verwendung eines stark basischen Stoffes vor, um eine Tintenzusammensetzung zu erhalten, welche einen hohen pH-Wert aufweist, welcher bei Überführung auf das Papier ein Beleimungsmittel, welches als wasserfestmachendes Mittel zugesetzt wird, oder eine Beleimungsmasse auflöst, um dadurch das Ausbreiten und die Absorbtion der Tintenpunkte im Papier zu steuern. Das Dokument JP-A-58-13675 lehrt den Zusatz von Polyvinylpyrrolidon mit einer relativen Molekülmasse von 40.000 oder mehr zu einer Tintenzusammensetzung, um die Ausbreitung der Punkte und die Absorbtion in Papier zu steuern. Diese Vorschläge lieferten jedoch keine endgültige Lösung der oben beschriebenen Probleme.To mitigate these disadvantages, it has been proposed adding special surfactants to the ink composition to thereby reduce the surface tension of the ink and increase the absorption of the ink into the paper, as disclosed in JP-A-55-29546 (the term "JP-A" as used herein means "unexamined published Japanese patent application"). Moreover, US-A-4,352,691 proposes the use of a strong basic agent to obtain an ink composition having a high pH value which, when transferred to the paper, dissolves a sizing agent added as a waterproofing agent or a sizing composition, thereby controlling the spreading and absorption of the ink dots in the paper. JP-A-58-13675 teaches the addition of polyvinylpyrrolidone having a molecular weight of 40,000 or more to an ink composition to control the spreading of the dots and the absorption in paper. However, these proposals did not provide a definitive solution to the problems described above.

Das Dokument EP-A-0 232· 066 offenbart eine heterogen-phasige Tintenzusammensetzung, welche ein wasserunlösliches Polymer umfaßt, welches in einem flüssigen Medium dispergiert ist, wobei das Polymer in sich einen in Öl löslichen Farbstoff als Färbematerial und ein nichtionisches Stabilisierungsmittel enthält, welches andauernd daran gebunden ist. Ein Verfahren für die Herstellung von Teilchen für das Tintenstrahldrucken umfaßt unter verschiedenen anderen Schritten die Zugabe einer Farbstofflösung zum Polymer. Die Farbstoffe diffundieren durch ein Lösemittelmedium in die Polymerteilchen. Die Wirksamkeit und die Vollständigkeit dieses Diffusionsvorganges hängt von einer Anzahl von Faktoren ab, welche die Konzentration der Farbstoffe, des Lösemittels und der Polymerteilchen, die besonderen Sorten der verwendeten Farbstoffe, das Wesen der behandelten Teilchen und die Temperatur umfassen, bei welcher der Vorgang bewerkstelligt wird.Document EP-A-0 232 066 discloses a heterogeneous phase ink composition comprising a water-insoluble polymer dispersed in a liquid medium, the polymer containing therein an oil-soluble dye as a coloring material and a non-ionic stabilizer permanently bound thereto. A process for the preparation of particles for ink jet printing comprises, among other steps, adding a dye solution to the polymer. The dyes diffuse through a solvent medium into the polymer particles. The effectiveness and completeness of this diffusion process depends on a number of factors including the concentration of the dyes, solvent and polymer particles, the particular types of dyes used, the nature of the particles being treated and the temperature at which the process is accomplished.

Überdies offenbart das Dokument US-A-4.597.794 ein Verfahren zur Herstellung einer Pigmenttinte, welche ein Dispersionsmedium für die Pigmentteilchen aufweist. Das Dispersionsmedium enthält ein Polymer als Dispergiermittel, welches sowohl einen hydrophilen als auch einen hydrophoben Bauteil aufweist, und eine wäßrige Flüssigkeit. In diesem Polymer ist das Verhältnis der Monomereinheit, die den hydrophilen Bauteil ausmacht, von großer Wichtigkeit, und die relative Molekülmasse des Dispergiermittels muß sorgfältig eingestellt werden, um eine geeignete Tintenzusammensetzung zu ergeben.Moreover, document US-A-4,597,794 discloses a process for producing a pigment ink which has a dispersion medium for the pigment particles. The dispersion medium contains a polymer as a dispersant which has both a hydrophilic and a hydrophobic component and an aqueous liquid. In this polymer, the ratio of the monomer unit constituting the hydrophilic component is of great importance and the molecular weight of the dispersant must be carefully adjusted to give a suitable ink composition.

Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine Tintenzusammensetzung zur Abbildung von Bildern zu schaffen, welche ein Bild mit scharfen Umrissen ohne Verschwimmen liefert, und welche eine hohe Dichte und einen hohen Oberflächenglanz auf einer Vielzahl von Druckmaterialien, einschließlich Feinpapier, Verbundpapier, PPC-Papier, OHP-Papier und wiederverwertetem Papier. Dieses Ziel wird durch die Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung der unabhängigen Ansprüche 1 und 25 und dem Verfahren des unabhängigen Anspruchs 22 erreicht. Weitere vorteilhafte Merkmale sind von den abhängigen Ansprüchen, der folgenden Beschreibung, der Zeichnung und den Beispielen offensichtlich. Die Ansprüche sind als eine erste nicht einschränkende Annährung zu betrachten, die die Erfindung mit allgemeinen Begriffen abgrenzen.It is an object of the present invention to provide an image forming ink composition which provides an image having sharp outlines without blurring and which has a high density and a high surface gloss on a variety of printing materials including bond paper, composite paper, PPC paper, OHP paper and recycled paper. This object is achieved by the image forming ink composition of independent claims 1 and 25 and the method of independent claim 22. Further advantageous features are apparent from the dependent claims, the following description, the drawings and the examples. The claims are to be considered as a first non-limiting approach defining the invention in general terms.

Die vorliegende Erfindung schafft eine Tintenzuammensetzung zur Bildabbildung, welche rasch getrocknet und fixiert wird, um dadurch ein Verfärben zu verhindern und um eine Vollfarbaufzeichnung durch Drucken mit hoher Geschwindigkeit und Überdrucken von Prozeßfarben zu erreichen.The present invention provides an ink composition for image formation which is rapidly dried and fixed to thereby prevent discoloration and to achieve full color recording by high speed printing and overprinting of process colors.

Die vorliegende Erfindung schafft überdies eine Tintenzusammensetzung zur Bildabbildung, welche eine ausgezeichnete Spritzstabilität und ausgezeichnete Haltbarkeit aufweist, und welche kein Verstopfen der Düsen und der Tintengänge verursacht.The present invention further provides an ink composition for image formation which has excellent jet stability and excellent durability, and which does not cause clogging of nozzles and ink passages.

Die vorliegende Erfindung schafft zusätzlich eine Tintenzusammensetzung zur Bildabbildung, welche ein Bild abbildet, welches ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber Wasser und Licht aufweist.The present invention additionally provides an ink composition for image formation which forms an image having excellent fastness to water and light.

Die Tintenzusammensetzung gemäß der Erfindung ist flüssig und geeignet zur Verwendung in einem Bildaufzeichnungsdrucker.The ink composition according to the invention is liquid and suitable for use in an image recording printer.

Die vorliegende Erfindung schafft eine Tintenzusammensetzung zur Bildabbildung zur Verwendung in einem Drucker, um Buchstaben und Bilder mit einer flüssigen Tinte aufzuzeichnen, welche Wasser und ein Färbematerial umfaßt und wenigstens eine wasserunlösliche Komponente aufweist.The present invention provides an image forming ink composition for use in a printer to record characters and images with a liquid ink which comprises water and a coloring material and has at least one water-insoluble component.

Fig. 1 veranschaulicht schematisch einen Punkte aus einer Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung, welcher auf einem bedruckten Material gebildet ist. In Fig. 1 umfaßt das bedruckte Material A Fasern 2, wobei darauf ein Tintenpunkt mit dem Umriß I ausgeformt ist.Fig. 1 schematically illustrates a dot of an ink composition of the present invention formed on a printed material. In Fig. 1, the printed material A comprises fibers 2 having an ink dot of outline I formed thereon.

Die Tintenzusammensetung der vorliegenden Erfindung umfaßt Wasser und ein Färbematerial und enthält wenigstens eine wasserunlösliche Komponente.The ink composition of the present invention comprises water and a coloring material and contains at least one water-insoluble component.

Färbematerialien zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung umfassen herkömmliche wasserlösliche Farbstoffe, in Öl lösliche Farbstoffe und dispergierte Farbstoffe, solange das Färbematerial keine Veränderung im Farbton erleidet oder bei Zusatz anderer Tintenbestandteile ausfällt.Coloring materials for use in the present invention include conventional water-soluble dyes, oil-soluble dyes and dispersed dyes, as long as the coloring material does not undergo a change in color tone or precipitate upon addition of other ink components.

Besondere Beispiele wasserlöslicher Farbstoffe umfassen C. I. Direct Yellow 1, 8, 11, 12, 24, 26, 27, 28, 33, 39, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 89 and 98; C. I. Acid Yellow 1, 3, 7, 11, 17, 19, 23, 25, 29, 38, 44, 79, 127 und 144; C. I. Basic Yellow 1, 2, 11 und 34; C. I. Direct Red 1, 2, 4, 9, 11, 13, 17, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 46, 62, 63, 75, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 95, 99, 113, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230, und 231; C. I. Acid Red 1, 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 35, 37, 42, 52, 82, 85, 87, 89, 92, 97, 106, 111, 114, 115, 118, 134, 158, 186, 249, 254 und 289; C. I. Basic Red 1, 2, 9, 12, 14, 17, 18 und 37; C. I. Direct Blue 1, 2, 6, 15, 22, 25, 41, 71, 76, 78, 86, 87, 90, 98, 163, 165 und 202; C. I. Acid Blue 1, 7, 9, 22, 23, 25, 29, 40, 41, 43, 45, 78, 80, 82, 92, 127 und 249; C. I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 22, 24, 25, 26, 28 und 29; C. I. Direct Black 2, 7, 19, 22, 24, 26, 31, 32, 38, 51, 52, 56, 63, 71, 74, 75, 77, 108 und 154; C. I. Acid Black 1, 2, 7, 24, 26, 29, 31, 44, 48 50, 52 und 94; und C. I. Basic Black 2 und 8.Specific examples of water-soluble dyes include CI Direct Yellow 1, 8, 11, 12, 24, 26, 27, 28, 33, 39, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 89 and 98; CI Acid Yellow 1, 3, 7, 11, 17, 19, 23, 25, 29, 38, 44, 79, 127 and 144; CI Basic Yellow 1, 2, 11 and 34; CI Direct Red 1, 2, 4, 9, 11, 13, 17, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 46, 62, 63, 75, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 95, 99, 113, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230, and 231; CI Acid Red 1, 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 35, 37, 42, 52, 82, 85, 87, 89, 92, 97, 106, 111, 114, 115, 118, 134, 158, 186, 249, 254 and 289; CI Basic Red 1, 2, 9, 12, 14, 17, 18 and 37; CI Direct Blue 1, 2, 6, 15, 22, 25, 41, 71, 76, 78, 86, 87, 90, 98, 163, 165 and 202; CI Acid Blue 1, 7, 9, 22, 23, 25, 29, 40, 41, 43, 45, 78, 80, 82, 92, 127 and 249; CI Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 22, 24, 25, 26, 28 and 29; CI Direct Black 2, 7, 19, 22, 24, 26, 31, 32, 38, 51, 52, 56, 63, 71, 74, 75, 77, 108 and 154; CI Acid Black 1, 2, 7, 24, 26, 29, 31, 44, 48 50, 52 and 94; and CI Basic Black 2 and 8.

Besondere Beispiele in Öl löslicher Farbstoffe umfassen C. I. Solvent Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 14, 15, 16, 17, 19, 21, 26, 27, 29, 30, 35, 39, 40, 46, 49, 50, 51, 56, 61, 80, 86, 87, 89 und 96; C. I. Solvent Red 1, 2, 3, 8, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 49, 52, 59, 60, 63, 67, 68, 81, 82, 84, 100 und 121; C. I. Solvent Blue 2, 6, 11, 12, 15, 20, 25, 30, 31, 32, 35, 36, 55, 58, 71, 72 und 73; und C. I. Solvent Black 3, 5, 7, 10, 11, 12, 13, 22 und 23.Specific examples of oil soluble dyes include C. I. Solvent Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 14, 15, 16, 17, 19, 21, 26, 27, 29, 30, 35, 39, 40, 46, 49, 50, 51, 56, 61, 80, 86, 87, 89 and 96; C. I. Solvent Red 1, 2, 3, 8, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 49, 52, 59, 60, 63, 67, 68, 81, 82, 84, 100 and 121; C. I. Solvent Blue 2, 6, 11, 12, 15, 20, 25, 30, 31, 32, 35, 36, 55, 58, 71, 72 and 73; and C. I. Solvent Black 3, 5, 7, 10, 11, 12, 13, 22 and 23.

Besondere Beispiele dispergierter Farbstoffe umfassen C. I. Disperse Yellow 1, 3, 4, 7, 8 und 31; C. I. Disperse Red 1, 4, 5, 7, 11 und 12; C. I. Disperse Blue 1, 3, 5, 6, 7 und 27; und C. I. Disperse Black 1, 2, 10, 26, 27 und 28.Specific examples of dispersed dyes include C. I. Disperse Yellow 1, 3, 4, 7, 8 and 31; C. I. Disperse Red 1, 4, 5, 7, 11 and 12; C. I. Disperse Blue 1, 3, 5, 6, 7 and 27; and C. I. Disperse Black 1, 2, 10, 26, 27 and 28.

Ebenso kann ein Pigment als das Färbematerial der vorliegenden Erfindung verwendet werden, und zweckmäßige Pigmente umfassen anorganische Pigmente (z. B. Kohleschwarz) und organische Pigmente (z. B. unlösliche Azo-Pigmente, lösliche Azo-Pigmente, Phtalozyaninpigmente, Isoindolinonpigmente, Chinacridonpigmente, Perinonpigmente und Perylenpigmente).Also, a pigment can be used as the coloring material of the present invention, and suitable pigments include inorganic pigments (e.g., carbon black) and organic pigments (e.g., insoluble azo pigments, soluble azo pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments, quinacridone pigments, perinone pigments, and perylene pigments).

Weiterverarbeitete Pigmente, welche durch Behandlung der Oberfläche der Pigmentteilchen mit Harzen (z. B. Pfropfkohlenstoff) erhalten werden, können ebenso verwendet werden.Further processed pigments, which are obtained by treating the surface of the pigment particles with resins (e.g. grafted carbon), can also be used.

Besondere Beispiele anorganischer Pigmente umfassen saure Kohleschwärzen (MA-100, #1000, MA-7, MA-8 und MA-11, welche von der Mitsubishi Kasei Corporation hergestellt werden; Raven 1255, 1250, 1060, 1035, 1040, 1020, 1000 und 760, welche von der Columbian Carbon Japan Ltd. hergestellt werden) und Pfropfkohlenstoff (GPT-505P hergestellt von Ryoyu Kogyo).Specific examples of inorganic pigments include acid carbon blacks (MA-100, #1000, MA-7, MA-8 and MA-11, manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation; Raven 1255, 1250, 1060, 1035, 1040, 1020, 1000 and 760, manufactured by Columbian Carbon Japan Ltd.) and grafted carbon (GPT-505P manufactured by Ryoyu Kogyo).

Um die Beständigkeit der Dispersion der Tintenzusammensetzung während der Lagerung und die Qualität des aufgezeichneten Bildes zu verbessern, werden die sauren Kohleschwärzen bevorzugt verwendet.In order to improve the stability of the dispersion of the ink composition during storage and the quality of the recorded image, the acid carbon blacks are preferably used.

Besondere Beispiele organischer Pigmente umfassen C. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 5, 12, 13, 14, 15, 17, und 83; C. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 7, 9, 12, 22, 23, 37, 38, 81 und 146; C. I. Pigment Blue 1, 2, 15, 16 und 17; und C. I. Pigment Black 1.Specific examples of organic pigments include C. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 5, 12, 13, 14, 15, 17, and 83; C. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 7, 9, 12, 22, 23, 37, 38, 81, and 146; C. I. Pigment Blue 1, 2, 15, 16, and 17; and C. I. Pigment Black 1.

Die gefärbten Teilchen oder Pigmentteilchen werden vorzugsweise pulverisiert, damit sie einen Teilchendurchmesser von nicht mehr als 1,0 um aufweisen.The colored particles or pigment particles are preferably pulverized to have a particle diameter of not more than 1.0 µm.

Das Färbematerial wird vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 16 Gewichts-%, insbesondere von 1 bis 10 Gewichts-%, besonders bevorzugt von 1,5 bis 6 Gewichts-% bezogen auf die Tintenzusammensetzung eingesetzt. Wenn die Menge weniger als 1 Gewichts-% ausmacht, ist es schwierig, den gewünschten Farbton und die gewünschte Dichte zu erhalten. Falls die Zusatzmenge 16 Gewichts-% übersteigt, verursacht die Tinte häufig Verstopfung oder verminderte Lagerbeständigkeit.The coloring material is preferably used in an amount of 1 to 16% by weight, particularly 1 to 10% by weight, particularly preferably 1.5 to 6% by weight, based on the ink composition. If the amount is less than 1% by weight, it is difficult to obtain the desired color tone and density. If the addition amount exceeds 16% by weight, the ink often causes clogging or reduced storage stability.

Die Farbstoffe werden vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 6 Gewichts-%, bezogen auf die Tintenzusammensetzung, verwendet.The dyes are preferably used in an amount of 1 to 6% by weight based on the ink composition.

Die Pigmente werden vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 10 Gewichts-%, insbesondere von 1,5 bis 6 Gewichts-%, bezogen auf die Tintenzusammensetzung, verwendet.The pigments are preferably used in an amount of 1 to 10% by weight, in particular 1.5 to 6% by weight, based on the ink composition.

Wenn Farbstoff als das Färbematerial verwendet wird, wird der Farbstoff gemeinsam mit der wasserlöslichen Komponente verwendet. Zum Beispiel kann der Farbstoff imprägniert, chemisch adsorbiert oder in ein wasserunlösliches Polymerdispersionsteilchen eingelagert werden.When dye is used as the coloring material, the dye is used together with the water-soluble component. For example, the dye can be impregnated, chemically adsorbed or incorporated into a water-insoluble polymer dispersion particle.

Wo ein Pigment als das Färbematerial verwendet wird, kann das Pigment selbst als die wasserunlösliche Komponente verwendet werden, indem selbiges in Wasser dispergiert wird. Als eine andere Möglichkeit kann das Pigment gemeinsam mit einem oder mehreren anderen wasserunlöslichen Bestandteilen verwendet werden.Where a pigment is used as the coloring material, the pigment itself can be used as the water-insoluble component by dispersing it in water. Alternatively, the pigment can be used together with one or more other water-insoluble components.

Das wasserunlösliche Polymer, das nicht als Färbematerial dient, für die Verwendung als wasserunlöslicher Bestandteil der vorliegenden Erfindung umfaßt Homo- oder Copolymerharzemulsionen aus Vinylestern, Acrylsäureestern, Metacrylsäureestern, Styrole, Olephine oder Monomere, welche hydrophile funktionelle Gruppen aufweisen, z. B. eine Aminogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Amidogruppe, eine Hydroxylgruppe; organische ultrafeine Teilchen, welche eine innere dreidimensionale vernetzte Struktur aufweisen; Mikroemulsionen; kolloidale Dispersionen; und natürliche oder synthetische Wachsemulsionen, z. B. Paraffinwachs, mikrokristallines Wachs, Polyethylenwachs und Carnaubawachs. Die organischen ultrafeinen Teilchen, die eine innere dreidimensionale vernetzte Struktur aufweisen, werden zum Beispiel in K. Ishii et. al.; Proc. ACS Div. PMSE, 52, 448 (1985), S. Ishikawa et. al.; Prog. in Org. Coatings, 15, 373 (1988), und K. Ishii et. al.; XIX, FATIPEC KONGRESS, vol. IV, S. 187 (1988). Wird die herkömmliche Harzemulsion betrachtet, so werden darin Teilchen miteinander aufgrund der Verdampfung von Wasser verschmolzen, um einen Film zu bilden. Die organischen ultrafeinen Teilchen jedoch, die eine innere dreidimensionale vernetzte Struktur aufweisen, bilden keinen Film aufgrund einer Verschmelzung, obwohl sie agglomeriert werden dürften, und eine Emulsion daraus kann wieder aufgeschlämmt werden. Demgemäß gewährleistet die Emulsion der organischen ultrafeinen Teilchen die Wirkung, daß die Verstopfung der Düsen und des Tintendurchlaufs verhindert wird, ohne daß eine große Menge Feuchthaltemittel zugegeben wird. Weil die Viskosität der Emulsion der organischen ultrafeinen Teilchen aufgrund der Verdampfung von Wasser ansteigt, verbessert die Emulsion überdies die Fixiereigenschaften des Färbematerials auf bedrucktem Papier und verhindert das Verinnen (Verschwimmen). Unter den Mikroemulsionen sind die Ultramikroemulsionen (PB-300-Reihe, welche von der Kao Corporation hergestellt wird) bevorzugt, weil sie bei niedriger Temperatur (0ºC) und bei hohen Temperaturen (50ºC) beständig sind und sie die Lagerbeständigkeit der Tintenzusammensetzung verbessern. Unter den Kolloiddispersionen, werden die Wassersole (CD-520, CD-530 und CD-540, hergestellt von der Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) bevorzugt. Diese wasserunlöslichen Komponenten, die nicht als Färbematerial dienen, können zum Beispiel durch Pulverisieren eines Polymers hergestellt werden, daß durch Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation, Dispersionspolymerisation oder anderen Polymerisationsverfahren erhalten wird. Überdies können anorganische ultrafeine Teilchen, wie kolloidales Siliziumdioxid ("Adelite" hergestellt von der Asahi Denka Kogyo K. K.) verwendet werden.The water-insoluble polymer other than a coloring material for use as the water-insoluble component of the present invention includes homo- or copolymer resin emulsions of vinyl esters, acrylic esters, methacrylic esters, styrenes, olefins or monomers having hydrophilic functional groups such as an amino group, a carboxyl group, an amido group, a hydroxyl group; organic ultrafine particles having an internal three-dimensional cross-linked structure; microemulsions; colloidal dispersions; and natural or synthetic wax emulsions such as paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax and carnauba wax. The organic ultrafine particles having an internal three-dimensional cross-linked structure are described, for example, in K. Ishii et. al.; Proc. ACS Div. PMSE, 52, 448 (1985), S. Ishikawa et. al.; Prog. in Org. Coatings, 15, 373 (1988), and K. Ishii et. al.; XIX, FATIPEC CONGRESS, vol. IV, p. 187 (1988). Regarding the conventional resin emulsion, particles therein are fused together due to evaporation of water to form a film. However, the organic ultrafine particles having an internal three-dimensional cross-linked structure do not form a film due to fusion although they may be agglomerated, and an emulsion thereof can be re-suspended. Accordingly, the organic ultrafine particle emulsion ensures the effect of preventing clogging of nozzles and ink passage without adding a large amount of humectant. In addition, since the viscosity of the organic ultrafine particle emulsion increases due to evaporation of water, the emulsion improves the fixing properties of the coloring material on printed paper and prevents sagging (blurring). Among the microemulsions, ultramicroemulsions (PB-300 series manufactured by Kao Corporation) are preferred because they are stable at low temperatures (0ºC) and high temperatures (50ºC) and they improve the storage stability of the ink composition. Among the colloidal dispersions, water sols (CD-520, CD-530 and CD-540 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) are preferred. These water-insoluble components which do not serve as a coloring material can be prepared, for example, by pulverizing a polymer obtained by emulsion polymerization, suspension polymerization, dispersion polymerization or other polymerization methods. Moreover, inorganic ultrafine particles such as colloidal silica ("Adelite" manufactured by Asahi Denka Kogyo KK) can be used.

Die oben beschriebene Harzemulsion kann als wasserunlösliche, gefärbte Emulsion nach Einfärben mit einem Farbstoff verwendet werden. Überdies kann die Harzemulsion als die wasserunlösliche Komponente zugegeben werden, die nicht das färbende Material darstellt.The resin emulsion described above can be used as a water-insoluble colored emulsion after coloring with a dye. Moreover, the resin emulsion can be added as the water-insoluble component which does not coloring material.

Die wasserunlösliche Harzemulsion wird vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 20 Gewichts-% bezogen auf die Tintenzusammensetzung verwendet, wobei dies als Feststoffgehalt berechnet wird.The water-insoluble resin emulsion is preferably used in an amount of 1 to 20% by weight based on the ink composition, which is calculated as a solid content.

Die wasserunlösliche Komponente wird vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 30 Gewichts-% bezogen auf die Tintenzusammensetzung verwendet.The water-insoluble component is preferably used in an amount of 2 to 30% by weight based on the ink composition.

Die wasserunlösliche Komponente weist vorzugsweise einen Teilchendurchmesser von 0,001 um bis 10 um auf. Falls der Teilchendurchmesser 10 um übersteigt, neigt die wasserunlösliche Komponente dazu auszufallen.The water-insoluble component preferably has a particle diameter of 0.001 µm to 10 µm. If the particle diameter exceeds 10 µm, the water-insoluble component tends to precipitate.

Die Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält notwendigerweise Wasser. Andere Lösemittel, welche zur Herstellung der Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, umfassen Wasser und wasserlösliche organische Lösemittel wie Alkylalkohole welche 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen, Ketone oder Ketoalkohole, Ether, Polyalkylenglykole, Alkylenglykole, welche 2 bis 6 Kohlenstoffatome in ihrem Alkylenrest aufweisen, Glycerin, kurzkettige Alkylether mit mehrwertigen Alkoholen, N- Metyl-2-pyrrolidon und Triethanolamin. Das Wasser für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ist mit Ionenaustauschern behandeltes Wasser. Wasserlösliche organische Lösemittel, welche verwendet werden, um die Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung herzustellen, können durch Verdampfung entfernt werden.The ink composition of the present invention necessarily contains water. Other solvents which can be used to prepare the ink composition of the present invention include water and water-soluble organic solvents such as alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms, ketones or keto alcohols, ethers, polyalkylene glycols, alkylene glycols having 2 to 6 carbon atoms in their alkylene moiety, glycerin, short-chain alkyl ethers with polyhydric alcohols, N-methyl-2-pyrrolidone and triethanolamine. The water for the purposes of the present invention is ion-exchanged water. Water-soluble organic solvents used to prepare the ink composition of the present invention can be removed by evaporation.

Das Wasser oder das entionisierte Wasser wird vorzugsweise in einer Menge von 50 bis 95 Gewichts-%, insbesondere von 60 bis 90 Gewichts-%, bezogen auf die Tintenzusammensetzung verwendet.The water or deionized water is preferably used in an amount of 50 to 95% by weight, particularly 60 to 90% by weight, based on the ink composition.

Die Kalziumionen- und Magnesiumionenkonzentrationen im entionisierten Wasser betragen vorzugsweise höchstens 5 ppm.The calcium ion and magnesium ion concentrations in the deionized water are preferably not more than 5 ppm.

Die Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann ein wasserlösliches Harz in Kombination mit der wasserunlöslichen Komponente enthalten, um die Fixiereigenschaften zu verbessern, um die Viskosität einzustellen und um die Trocknungseigenschaften zu verbessern. Beispiele von zweckmäßigen wasserlöslichen Harzen umfassen Leim, Gelatine; Kasein, Albumin, Gummi Arabicum, Alginsäure, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Polyethylenoxid, Hydroxyethylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure, Poyvinylether und Polyvinylpyrrolidon.The ink composition of the present invention may contain a water-soluble resin in combination with the water-insoluble component in order to improve the fixing properties, to adjust the viscosity and to improve the drying properties. Examples of useful water-soluble resins include glue, gelatin; casein, albumin, gum arabic, alginic acid, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyethylene oxide, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyvinyl ether and polyvinylpyrrolidone.

Das wasserlösliche Harz wird vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 10 Gewichts-%, insbesondere von 0,1 bis 5 Gewichts-% bezogen auf die Tintenzusammensetzung verwendet.The water-soluble resin is preferably used in an amount of 0.01 to 10% by weight, particularly 0.1 to 5% by weight, based on the ink composition.

Die Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung, für die nicht ein wasserlöslicher Farbstoff in Wasser aufgelöst wird, kann überdies ein Eindringmedium umfassen, um ein Lösemittel der Tintenzusammensetzung alleine in das bedruckte Material eindringen zu lassen. Die Verwendung des Eindringmittels hält das Färbematerial auf der Oberfläche des bedruckten Materials zurück, um dadurch raschere Trocknungseigenschaften zu verleihen. Beispiele von Eindringmittel für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung umfassen Alkalimetallhydroxide (z. B. Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid), verschiedene oberflächenaktive Mittel, Methylalkohol, Ethylalkohol, n-Propylalkohol, iso-Propylalkohol, n-Butylalkohol, Diethylenglykolmonobutylether, Triethylenglykolmonomethylether, N-Methyl- 2-pyrrolidon und 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon.The ink composition of the present invention, for which a water-soluble dye is not dissolved in water, may further comprise a penetrant for allowing a solvent of the ink composition alone to penetrate into the printed matter. The use of the penetrant retains the coloring material on the surface of the printed matter to thereby impart faster drying properties. Examples of penetrants for use in the present invention include alkali metal hydroxides (e.g., lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide), various surfactants, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, N-methyl-2-pyrrolidone and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone.

Das Eindringmittel wird vorzugsweise in einer Menge von 0,005 bis 10 Gewichts-%, insbesondere von 0,01 bis 5 Gewichts-% bezogen auf die Tintenzusammensetzung verwendet.The penetrant is preferably used in an amount of 0.005 to 10% by weight, in particular from 0.01 to 5% by weight, based on the ink composition.

Falls gewünscht kann die Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung überdies verschiedene bekannte Zusatzstoffe für Drucktinten, wie Dispergierhilfen, die Viskosität beeinflussende Mittel, die Oberflächenspannung beeinflussende Mittel, den spezifischen Widerstand beeinflussende Mittel, pH-Stellmittel, pilzhemmende Mittel, Gelatbildner enthalten.If desired, the ink composition of the present invention may further contain various known additives for printing inks, such as dispersing aids, viscosity-influencing agents, surface tension-influencing agents, resistivity-influencing agents, pH adjusters, antifungal agents, gelling agents.

Die Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung weist vorzugsweise eine Viskosität von nicht mehr als 30 mPa·s in der Nähe einer Spritzdüse bei einer Betriebstemperatur von 0º bis 50ºC auf, wobei die Beständigkeit der Tintenversorgung zu einem Aufzeichnungskopf und die Beständigkeit des Ausspritzens von Tintentröpfchen bei der Hochgeschwindigkeitsaufzeichnung mit in Betracht gezogen wird. Um eine höhere Geschwindigkeit der Aufzeichnung zu erreichen, ist eine Viskosität von 1,5 bis 20 mPa·s besonders bevorzugt. Der Ausdruck "Hochgeschwindigkeitsaufzeichnung" bedeutet die Fähigkeit des Druckens von Buchstaben mit einer Geschwindigkeit von 2 Seiten (Größe Letter) pro Minute.The ink composition of the present invention preferably has a viscosity of not more than 30 mPa·s in the vicinity of an ejection nozzle at an operating temperature of 0° to 50°C, taking into account the durability of ink supply to a recording head and the durability of ejection of ink droplets in high-speed recording. In order to achieve a higher speed of recording, a viscosity of 1.5 to 20 mPa·s is particularly preferred. The term "high-speed recording" means the ability to print letters at a speed of 2 pages (letter size) per minute.

Die Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung weist vorzugsweise eine Oberflächenspannung von 40 Dyn/cm oder mehr auf. Eine Tintenzusammensetzung, die eine Oberflächenspannung von weniger als 40 Dyn/cm aufweist, neigt dazu, auf Papier zu verschwimmen, welches einen niedrigen Beleimungsgrad aufweist, um dadurch die Druckauflösung zu vermindern.The ink composition of the present invention preferably has a surface tension of 40 dynes/cm or more. An ink composition having a surface tension of less than 40 dynes/cm tends to blur on paper having a low sizing level, thereby lowering the printing resolution.

Der Kontaktwinkel der Tintenzusammensetung der vorliegenden Erfindung gegenüber einem Material, auf welches sie übertragen werden soll, beträgt vorzugsweise wenigstens 60º, insbesondere wenigstens 72º.The contact angle of the ink composition of the present invention with a material to which it is to be transferred is preferably at least 60°, especially at least 72°.

Mittel zum einheitlichen Dispergieren der färbenden Komponente in ein Diespergiermedium umfassen ein Verfahren der Ausnützung des Effekts einer elektrischen Doppelschicht an der Berührungsfläche des Färbematerials mit dem Dispergiermedium, ein Verfahren der Ausnützung der schützenden Wirkung einer Adsorptionsschichte, welche durch ein oberflächenaktives Mittel oder einem polymeren Schutzkolloid mit hoher relativer Molekülmasse gebildet wird, ein Verfahren der chemischen Bindung eines Polymers mit hoher relativer Molekülmasse, welches eine reaktive funktionelle Gruppe aufweist, wobei diese im Dispergiermedium löslich ist, an die Oberfläche der färbenden Komponente und ein Verfahren der chemischen Bindung eines geeigneten Kopplungsmittels mit der Oberfläche der färbenden Komponente. Da Wasser, welches eine hohe Polarität aufweist, als das Dispergiermedium der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann beständige Dispergierfähigkeit erhalten werden.Means for uniformly dispersing the coloring component in a dispersing medium include a process of Utilizing the effect of an electric double layer at the contact surface of the coloring material with the dispersing medium, a method of utilizing the protective effect of an adsorption layer formed by a surfactant or a polymer protective colloid having a high molecular weight, a method of chemically bonding a polymer having a high molecular weight and having a reactive functional group which is soluble in the dispersing medium to the surface of the coloring component, and a method of chemically bonding an appropriate coupling agent to the surface of the coloring component. Since water having a high polarity is used as the dispersing medium of the present invention, stable dispersibility can be obtained.

Bei der Herstellung der Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann die Dispersion des Pigments ausgeführt werden unter Verwendung eines Pulverisierers oder eines Mikrofeinstzerstäubers wie einer Kugelmühle, einer Sandmühle, einer Reibmühle, einer Walzenmühle, einer Rührwerksmühle, eines Henschel'schen Knetwerks, einer Kolloidmühle, eines Ultraschallhomogenisators, eines Hochdruckhomogenisators, einer Perlenmühle, einer Strahlmühle, einer Angmill-Vorrichtung, einer Mechanofusionsvorrichtung (hergestellt von Hosokawa Micron) und einer Hybridisierungsvorrichtung (hergestellt von Nara Kikai Seisakusho).In preparing the ink composition of the present invention, dispersion of the pigment can be carried out using a pulverizer or a micro atomizer such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a roller mill, an agitator mill, a Henschel kneader, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a high pressure homogenizer, a bead mill, a jet mill, an Angmill device, a mechanofusion device (manufactured by Hosokawa Micron) and a hybridization device (manufactured by Nara Kikai Seisakusho).

Falls gewünscht, wird die Pigmentdispersion filtriert, wobei das Filtrieren mit verminderten Druck oder unter Druck ausgeführt werden kann, um große Teilchen, Staub und Verunreinigungen zu entfernen, oder die Dispersion kann gerührt oder gemischt werden, um die fertige Tintenzusammensetzung zu erhalten.If desired, the pigment dispersion is filtered, which filtration may be carried out under reduced pressure or pressure, to remove large particles, dust and impurities, or the dispersion may be stirred or mixed to obtain the final ink composition.

Zum Trocknen und Fixieren der Bildaufzeichnungstinten der vorliegenden Erfindung kann ein Hitzefixierungsmittel, wie heiße Luft, eine Heißwalze und Infrarotstrahlung, verwendet werden, falls dies gewünscht wird.For drying and fixing the image recording inks of the present invention, a heat fixing agent such as hot air, a hot roller and infrared radiation can be used if desired.

Die Tintenzusammensetzung zur Bildabbildung der vorliegenden Erfindung kann in einem herkömmlichen, auf Abruf arbeitenden Tintenstrahlsystem (des sogenannten Kyser-Typs und des thermischen Tintenstrahl-Typs) und in einem Tintenvernebelungssystem, in welchem ein Tintennebel durch Ultraschallwellen erzeugt wird. Die Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann auch auf ein Tintenstrahlsystem angewandt werden, das eine Düsenplatte umfaßt, welche eine Vielzahl von Düsen und einen piezoelektrischen Umformer aufweist, welcher nahe der Düsenplatte angebracht ist, wobei sich diese mit Tinte vollsaugt und einen unabhängig angetriebenen Oszillator darstellt, worin eine elektrische Spannung an den piezoelektrischen Umformer angelegt wird, um der Tinte innerhalb der Tintenplatte einen abgeänderten Druck zu verleihen, während der Teil des Umformers, der mit der Tinte in Berührung steht, isoliert wird. Als Folge wird die Tinte von den Düsen abgespritzt, um das Drucken zu bewerkstelligen.The image forming ink composition of the present invention can be used in a conventional on-demand ink jet system (so-called Kyser type and thermal ink jet type) and in an ink misting system in which an ink mist is generated by ultrasonic waves. The ink composition of the present invention can also be applied to an ink jet system comprising a nozzle plate having a plurality of nozzles and a piezoelectric transducer mounted near the nozzle plate, which becomes saturated with ink and constitutes an independently driven oscillator, wherein an electric voltage is applied to the piezoelectric transducer to impart a modified pressure to the ink within the ink plate while isolating the part of the transducer in contact with the ink. As a result, the ink is jetted from the nozzles to accomplish printing.

Wenn eine Aufzeichnung durch Verwendung des obenbeschriebenen Aufzeichnungssystems bei einer Fluggeschwindigkeit von wenigstens 10 m/s und bei einer Tintenmenge von höchstens 0,2 ug/Punkt kann hochqualitative Aufzeichnung bewerkstelligt werden, und rasche Tintentrocknungseigenschaften mit einer Trocknungsgeschwindigkeit von höchstens 10 s können verwirklicht werden. Überdies wird ein Aufzeichnungsverfahren mehr bevorzugt, worin ein Punkt sich aus 2 bis 4 Punkten mit höchstens 0,05 ug/Punkt zusammensetzt.When recording is performed by using the above-described recording system at a flying speed of at least 10 m/s and at an ink amount of at most 0.2 µg/dot, high-quality recording can be accomplished, and rapid ink drying characteristics with a drying speed of at most 10 s can be realized. Moreover, a recording method in which one dot is composed of 2 to 4 dots of at most 0.05 µg/dot is more preferable.

Die vorliegende Erfindung wird nun mit genaueren Einzelheiten unter Bezug auf die folgenden Beispiele und vergleichenden Beispiele veranschaulicht werden, aber es sollte sich von selbst verstehen, daß die vorliegende Erfindung als nicht darauf beschränkt erachtet wird. Alle Prozentan gaben sind nach Gewicht, sofern nicht anders angegeben.The present invention will now be illustrated in more detail with reference to the following examples and comparative examples, but it should be understood that the present invention is not to be considered as limited thereto. All percentages The amounts are by weight unless otherwise stated.

Physikalsiche Eigenschaften der Tintenzusammensetzungen, welche in den untenstehenden Beispielen hergestellt werden, werden wie folgt bestimmt.Physical properties of the ink compositions prepared in the examples below are determined as follows.

a) Viskosität:a) Viscosity:

Die stationäre Viskosität bei 20ºC wurde mit einem Flude Spektrometer gemessen, welches von Rheometrix Far East Co. hergestellt worden war.The steady-state viscosity at 20ºC was measured using a Flude spectrometer manufactured by Rheometrix Far East Co.

b) Oberflächenspannung:b) Surface tension:

Die Oberflächenspannung wurde mit einem Oberflächenspannungsmesser, hergestellt von Kywa Kaimen Kagaku, gemessen.The surface tension was measured with a surface tension meter manufactured by Kywa Kaimen Kagaku.

c) Mittlere Teilchengröße:c) Average particle size:

Die mittlere Teilchengröße wurde aus einer Teilchengrößenverteilung erhalten, wie sie mit einem -Potentiomenter eines Laserlichtstreuungssystems "ELS 800", hergestellt von Ohtsuka Denshi K. K., gemessen wurde.The average particle size was obtained from a particle size distribution as measured with a potentiometer of a laser light scattering system "ELS 800" manufactured by Ohtsuka Denshi K. K.

d) Kontaktwinkel:d) Contact angle:

Der Kontaktwinkel wurde mit einem automatischen Kontaktwinkelmesser (C2-A-Typ), hergestellt von Kyowa Kaimen Kagaku, gemessen.The contact angle was measured with an automatic contact angle meter (C2-A type) manufactured by Kyowa Kaimen Kagaku.

BEISPIEL 1EXAMPLE 1

C. I Solvent Black 23 3C.I Solvent Black 23 3

Methylmethacrylat 11%Methyl methacrylate 11%

n-Butylacrylat 7%n-Butyl acrylate 7%

Glycidylmethacrylat 2%Glycidyl methacrylate 2%

entionisiertes Wasser 67,5%deionized water 67.5%

Natriumdodecylsulfat 1%Sodium dodecyl sulfate 1%

Kaliumpersulfat 0,5%Potassium persulfate 0.5%

Glycerin 8%Glycerine 8%

In einem Kolben, ausgerüstet mit einer Temperatursteuerung, einem Rührer, einem Stickstoffeinlaß und einem Tropftrichter, aus dem die Luft vorher mit Stickstoff verdrängt worden war, wurden das Natriumdodecylsulfat und das entionisierte Wasser zugegeben. Nach dem Erwärmen der Lösung auf 70ºC wurde eine Mnomermischung, welche das Methylmethacrylat, n-Butylacrylat und Glycidylacrylat umfaßte, dort dazu tropfenweise über 2 Stunden zugegeben, während das Kaliumpersulfat tropfenweise über 3 Stunden zugegeben wurde.In a flask equipped with a temperature controller, a stirrer, a nitrogen inlet and a dropping funnel from which the air had been previously displaced with nitrogen, the sodium dodecyl sulfate and the deionized water were added. After heating the solution to 70°C, a monomer mixture comprising the methyl methacrylate, n-butyl acrylate and glycidyl acrylate was added thereto dropwise over 2 hours, while the potassium persulfate was added dropwise over 3 hours.

Nach dem Beenden der Zugabe des Kaliumpersulfats wurde die Temperatur auf 80ºC erhöht. Die Mischung wurde 1 Stunde lang gerührt, worauf eine Filtration durch einen Filter mit einer Porengröße von 1,2 um unter verminderten Druck folgte, um eine Harzemulsion herzustellen, die eine mittlere Teilchengröße von 0,8 um aufwies.After completion of the addition of potassium persulfate, the temperature was raised to 80°C. The mixture was stirred for 1 hour, followed by filtration through a filter having a pore size of 1.2 µm under reduced pressure to prepare a resin emulsion having an average particle size of 0.8 µm.

Zu der sich ergebenden Harzemulsion wurde eine Lösung des C. I Solvent Black 23 gelöst in Aceton zugegeben, und die Mischung wurde zwei Stunden lang gerührt. Nachdem das Aceton durch Verdampfung entfernt wurde, wurde das Glycerin zu der sich ergebenden Mischung zugegeben, worauf 30 Minuten langes Rühren folgte. Die Mischung wurde durch einen Filter mit einer Porengröße von 1,2 um unter vermindertem Druck filtriert, um eine Aufzeichnungstintenzusammensetzung zu erhalten, die eine Oberflächenspannung von 48 Dyn/cm aufwies.To the resulting resin emulsion was added a solution of C. I Solvent Black 23 dissolved in acetone, and the mixture was stirred for two hours. After the acetone was removed by evaporation, the glycerin was added to the resulting mixture, followed by stirring for 30 minutes. The mixture was filtered through a filter having a pore size of 1.2 µm under reduced pressure to obtain a recording ink composition having a surface tension of 48 dyne/cm.

BEISPIEL 2EXAMPLE 2

Derselbe Arbeitsgang wie in Beispiel 1 wurde wiederholt außer daß als Eindringmedium 5% Methylalkohol der Aufzeichnungstintenzusammensetzung von Beispiel 1 zugegeben wurde, um eine Aufzeichnungstintenzusammensetzung zu erhalten, die eine Oberflächenspannung von 42 Dyn/cm aufwies.The same procedure as in Example 1 was repeated except that 5% methyl alcohol was added to the recording ink composition of Example 1 as a penetrant. to obtain a recording ink composition having a surface tension of 42 dynes/cm.

BEISPIEL 3EXAMPLE 3

Kohleschwarz (MA-100, hergestellt von Mitsubishi Kasei Corporation) 6%Carbon black (MA-100, manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation) 6%

Acrylharz (Aron A-20LL, hergestellt von Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.) 3%Acrylic resin (Aron A-20LL, manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.) 3%

Glycerin 10%Glycerine 10%

entionisiertes Wasser 80%deionized water 80%

Das Acrylharz und das Kohleschwarz wurden in einer Walzenmühle geknetet, und die Mischung und das entionisierte Wasser wurden in einer Sandmühle 10 Stunden lang dispergiert. Die Mischung wurde in eine Rührvorrichtung überführt, und das Glycerin wurde dazu zugegeben. Die Mischung wurde durch einen Filter mit einer Porengröße von 1 um unter vermindertem Druck filtriert, um eine Aufzeichnungstintenzusammensetzung herzustellen, die mittlere Teilchengröße von 0,08 um und eine Oberflächenspannung von 58 Dyn/cm aufwies.The acrylic resin and carbon black were kneaded in a roll mill, and the mixture and deionized water were dispersed in a sand mill for 10 hours. The mixture was transferred to a stirring device, and the glycerin was added thereto. The mixture was filtered through a filter having a pore size of 1 µm under reduced pressure to prepare a recording ink composition having an average particle size of 0.08 µm and a surface tension of 58 dyne/cm.

BEISPIEL 4EXAMPLE 4

Derselbe Arbeitsgang wie in Beispiel 3 wurde wiederholt, außer daß als Eindringmedium 5 % N-Methyl-2-pyrrolidon der Aufzeichnungstintenzusammensetzung von Beispiel 3 zugegeben wurde, um eine Aufzeichnungstintenzusammensetzung zu erhalten, die Oberflächenspannung von 49 Dyn/cm aufwies.The same procedure as in Example 3 was repeated, except that 5% of N-methyl-2-pyrrolidone was added as a penetrant to the recording ink composition of Example 3, to obtain a recording ink composition having a surface tension of 49 dyne/cm.

BEISPIEL 5EXAMPLE 5

Kohleschwarz (MA-100, hergestellt von Mitsubishi Kasei Corporation) 6%Carbon black (MA-100, manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation) 6%

Polyvinlypyrrolidon 3%Polyvinylpyrrolidone 3%

(K = 15) nichtionisches Dispergiermittel (Demol N, hergestellt von Kao Corporation) 0,8%(K = 15) non-ionic dispersant (Demol N, manufactured by Kao Corporation) 0.8%

Glycerin 10%Glycerine 10%

entionisiertes Wasser 79,2%deionized water 79.2%

Das entionisierte Wasser, das Polyvinlypyrrolidon, das Kohleschwarz und das Dispergiermittel wurden in einem Farbenrüttler 15 Stunden lang dispergiert. Die Dispersion wurde in eine Rührvorrichtung überführt, und das Glycerin wurde dazu zugegeben. Die Mischung wurde durch einen Filter mit einer Porengröße von 1 um unter verminderten Druck geschickt, um einen Aufzeichnungstintenzusammensetzung herzustellen, die eine mittlere Teilchengröße von 0,2 um und eine Oberflächenspannung von 63 Dyn/cm aufwies.The deionized water, polyvinylpyrrolidone, carbon black and dispersant were dispersed in an ink shaker for 15 hours. The dispersion was transferred to a stirring device and glycerin was added thereto. The mixture was passed through a filter having a pore size of 1 µm under reduced pressure to prepare a recording ink composition having an average particle size of 0.2 µm and a surface tension of 63 dyne/cm.

BEISPIEL 6EXAMPLE 6

Derselbe Arbeitsgang wie in Beispiel 5 wurde wiederholt, außer daß als Eindringmedium 5% 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon der Aufzeichnungstintenzusammensetzung von Beispiel 5 zugegeben wurde, um eine Aufzeichnungstintenzusammensetzung mit einer Oberflächenspannung von 51 Dyn/cm zu erhalten.The same procedure as in Example 5 was repeated, except that 5% of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone was added as a penetrant to the recording ink composition of Example 5 to obtain a recording ink composition having a surface tension of 51 dyne/cm.

BEISPIEL 7EXAMPLE 7

Kohleschwarz (MA-100, hergestellt von Mitsubishi Kasei Corporation) 6%Carbon black (MA-100, manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation) 6%

Ultramicroemulsion (Feststoffgehalt: 20 %; PB-300, hergestellt von Kao Corporation 30%Ultramicroemulsion (solid content: 20 %; PB-300, manufactured by Kao Corporation 30%

Glycerin 15%Glycerine 15%

entionisiertes Wasser 50%deionized water 50%

Das entionisierte Wasser, das nichtionische Dispergiermittel und das Kohleschwarz wurden in einer Sandmühle 10 Stunden lang dispergiert, und die Ultramicroemulsion und das Glycerin wurden dazu zugegeben, worauf 1 Stunde langes Rühren folgte. Die Mischung wurde durch einen Filter mit einer Porengröße von 1 um unter vermindertem Druck geschickt, um eine Aufzeichnungstintenzusammensetzung herzustellen, die eine mittlere Teilchengröße von 0,08 um und eine Oberflächenspannung von 48 Dyn/cm aufwies.The deionized water, nonionic dispersant and carbon black were dispersed in a sand mill for 10 hours, and the ultramicroemulsion and the glycerin was added thereto, followed by stirring for 1 hour. The mixture was passed through a filter having a pore size of 1 µm under reduced pressure to prepare a recording ink composition having an average particle size of 0.08 µm and a surface tension of 48 dyne/cm.

BEISPIEL 8EXAMPLE 8

Derselbe Arbeitsgang wie in Beispiel 7 wurde wiederholt, außer daß als Eindringmedium 5% Diethylenglycolmonobutylether der Aufzeichnungstintenzusammensetzung von Beispiel 7 zugegeben wurden, um eine Aufzeichnungstintenzusammensetzung mit einer Oberflächenspannung von 41 Dyn/cm zu erhalten.The same procedure as in Example 7 was repeated, except that 5% of diethylene glycol monobutyl ether was added as a penetrant to the recording ink composition of Example 7, to obtain a recording ink composition having a surface tension of 41 dyne/cm.

BEISPIEL 9EXAMPLE 9

C. I. Direct Black 154 Organische Ultrafeinteilchen (Feststoffgehalt: 25%) 3%C. I. Direct Black 154 Organic ultrafine particles (solid content: 25%) 3%

(Microgel, hergestellt von Nippon Paint K. K.) 40%(Microgel, manufactured by Nippon Paint K. K.) 40%

entionisiertes Wasser 52%deionized water 52%

Glycerin 6%Glycerine 6%

Das C. I. Direct Black 154 wurde in dem entionisierten Wasser gelöst, und die organischen Ultrafeinteilchen (Feststoffgehalt: 25%) und das Glycerin wurden der Lösung zugegeben, worauf 1 Stunde langes Rühren in einer Rührvorrichtung folgte. Die Mischung wurde durch einen Filter mit einer Porengröße von 0,8 um unter vermindertem Druck geschickt, um eine Aufzeichnungstintenzusammensetzung herzustellen, die eine mittlere Teilchengröße von 0,03 um und eine Oberflächenspannung von 45 Dyn/cm aufwies.The C. I. Direct Black 154 was dissolved in the deionized water, and the organic ultrafine particles (solid content: 25%) and the glycerin were added to the solution, followed by stirring in a stirrer for 1 hour. The mixture was passed through a filter having a pore size of 0.8 µm under reduced pressure to prepare a recording ink composition having an average particle size of 0.03 µm and a surface tension of 45 dyne/cm.

BEISPIEL 10EXAMPLE 10

C. I. Pigment Yellow 12 6%C.I. Pigment Yellow 12 6%

Polyvinlypyrrolidon 4%Polyvinylpyrrolidone 4%

nichtionisches Dispergiermittel (Demol N, hergestellt von Kao Corporation) 4%non-ionic dispersant (Demol N, manufactured by Kao Corporation) 4%

Glycerin 10%Glycerine 10%

entionisiertes Wasser 76%deionized water 76%

C. I. Pigment Red 146 6%C.I. Pigment Red 146 6%

Polyvinlypyrrolidon 4%Polyvinylpyrrolidone 4%

nichtionisches Dispergiermittel (Demol N, hergestellt von Kao Corporation) 4%non-ionic dispersant (Demol N, manufactured by Kao Corporation) 4%

Glycerin 10%Glycerine 10%

entionisiertes Wasser 76%deionized water 76%

C. I. Pigment Blue 15 6%C.I. Pigment Blue 15 6%

Polyvinlypyrrolidon 4 %Polyvinylpyrrolidone 4%

nichtionisches Dispergiermittel (Demol N, hergestellt von Kao Corporation) 4%non-ionic dispersant (Demol N, manufactured by Kao Corporation) 4%

Glycerin. 10%Glycerine. 10%

entionisiertes Wasser 76%deionized water 76%

Jeweils das gelbe, purpurrote und cyanblaue Pigment, Polyvinylpyrrolidon und nichtionisches Dispergiermittel wurden in einem Farbenrüttler 20 Stunden lang dispergiert. Die jeweilige Dispersion wurde in eine Rührvorrichtung überführt, und Glycerin wurde dazu zugegeben, worauf eine Filtration durch einen Filter mit einer Porengröße von 1 um unter vermindertem Druck folgte, um drei Aufzeichnungsfarbtintenzusammensetzungen herzustellen, wobei diese jeweils eine mittlere Teilchengröße von 0,2 um und eine Oberflächenspannung von 61 Dyn/cm aufwiesen.Each of the yellow, magenta and cyan pigments, polyvinylpyrrolidone and nonionic dispersant were dispersed in an ink shaker for 20 hours. Each dispersion was transferred to an agitator and glycerin was added thereto, followed by filtration through a filter having a pore size of 1 µm under reduced pressure to prepare three recording color ink compositions each having an average particle size of 0.2 µm and a surface tension of 61 dyne/cm.

BEISPIEL 11EXAMPLE 11

Derselbe Arbeitsgang wie in Beispiel 10 wurde wiederholt, außer daß als Eindringmedium 1% Natriumdioctylsulfosuccinat den Aufzeichnungsfarbtintenzusammensetzungen von Beispiel 10 zugegeben wurden, um drei Aufzeichnungsfarbtintenzusammensetzungen zu erhalten, welche jeweils eine Oberflächenspannung von 43 Dyn/cm aufwiesen.The same procedure as in Example 10 was repeated, except that 1% sodium dioctyl sulfosuccinate was added as a penetrating medium to the recording color ink compositions of Example 10 to obtain three recording color ink compositions each having a surface tension of 43 dynes/cm.

VERGLEICHENDES BEISPIEL 1 UND 2COMPARATIVE EXAMPLE 1 AND 2

Zum Vergleich wurde im Handel erhältliche Tinte für einen Tintenstrahldrucker auf Abruf (Vergleichendes Beispiel 1) und eine im Handel erhältliche Tinte für einen "Bubble- Jet"-Drucker (Vergleichendes Beispiel 2) verwendet. Die Zusammensetzung der jeweiligen, im Handel erhältlichen Tinte ist unten gezeigt.For comparison, a commercially available ink for an on-demand inkjet printer (Comparative Example 1) and a commercially available ink for a bubble jet printer (Comparative Example 2) were used. The composition of each commercially available ink is shown below.

Vergleichendes Beispiel 1Comparative example 1

C. I. Direct Black 19 2%C.I. Direct Black 19 2%

Glycerin 15%Glycerine 15%

entionisiertes Wasser 83%deionized water 83%

Oberflächenspannung 48 Dyn/cmSurface tension 48 dynes/cm

Vergleichendes Beispiel 2Comparative example 2

C. I. Direct Black 19 2%C.I. Direct Black 19 2%

Diethylenglycol 10%Diethylene glycol 10%

Ethanol 5%ethanol 5%

entionisiertes Wasser 83%deionized water 83%

Oberflächenspannung 46 Dyn/cmSurface tension 46 dynes/cm

Die Viskosität, die Oberflächenspannung und die mittlere Teilchengröße der jeweiligen Tintenzusammensetzung von Beispiel 1 bis 11 und von vergleichendem Beispiel 1 und 2 sind in untenstehender Tabelle 1 gezeigt.The viscosity, surface tension and average particle size of the respective ink compositions of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 1 below.

Um die Druckeignung der jeweiligen Aufzeichnungstintenzusammensetzung zu prüfen, wurden Buchstaben oder Grafiken mit der Tintenzusammensetzung auf (A) feinem Papier für allgemeine Zwecke, (B) Verbundpapier, (C) PPC-Papier, (D) wiederverwertetes Papier oder (E) übliche OHP-Blätter unter Verwendung eines im Handel erhältlichen, auf Abruf arbeitenden Tintenstrahldruckers (HG 2500, hergestellt von Seiko Epson Corporation) und eines Multikopfs gedruckt, der für Versuchszwecke in einer Weise hergestellt wurde, wie es zum Beispiel in U. S.-Patent 4.072.959 (Düsenöffnungsdurchmesser: 30 um; Piezooszillatorantriebsspannung: 40 V; Antriebsfrequenz: 8 kHz) offenbart ist. Das sich ergebendene aufgezeichnete Bild wurde gemäß dem folgenden Beurteilungssystem beurteilt.To test the printability of the respective recording ink composition, letters or graphics with the ink composition on (A) general-purpose fine paper, (B) composite paper, (C) PPC paper, (D) recycled paper, or (E) ordinary OHP sheets by using a commercially available on-demand ink jet printer (HG 2500, manufactured by Seiko Epson Corporation) and a multi-head prepared for experimental purposes in a manner disclosed in, for example, U.S. Patent 4,072,959 (nozzle orifice diameter: 30 µm; piezo oscillator drive voltage: 40 V; drive frequency: 8 kHz). The resulting recorded image was evaluated according to the following evaluation system.

1) Verschwimmen1) Blurring

Das Ausmaß des Verschwimmens im aufgezeichneten Bild wurde sowohl visuell (mit freiem Auge) als auch mikroskopisch (100X- und 400X-Vergrößerung) betrachtet.The extent of blurring in the recorded image was observed both visually (with the naked eye) and microscopically (100X and 400X magnification).

Ausgezeichnet.....Punkte sind auf den Fasern ohne Verschwimmen bei mikroskopischer Untersuchung fixiert.Excellent.....dots are fixed on the fibers without blurring under microscopic examination.

Gut...............Leichtes Verschwimmen wurde entlang der Fasern bei mikroskopischer Untersuchung beobachtet, war aber visuell nicht wahrnehmbar.Good...............Slight blurring was observed along the fibers on microscopic examination, but was not visually perceptible.

Mittelmäßig.......Leichtes Verschwimmen wurde visuell beobachtetFair.......Slight blurring was visually observed

Schlecht..........Beträchtliches Verschwimmen wurde visuell beobachtet, und das Bild wies eine gezahnte Kante auf.Poor..........Significant blurring was visually observed and the image exhibited a jagged edge.

2) Schnelle Trocknungseigenschaften:2) Fast drying properties:

Zehn Sekunden, 30 Sekunden und 60 Sekunden nach der Aufzeichnung, wurde das aufgezeichnete Bild mit einer Papierkante gekratzt.Ten seconds, 30 seconds and 60 seconds after recording, the recorded image was scratched with a paper edge.

Ausgezeichnet.....keine Färbung wurde nach 10 Sekunden beobachtetExcellent.....no coloration was observed after 10 seconds

Gut...............keine Färbung wurde nach 30 Sekunden beobachtetGood...............no coloration was observed after 30 seconds

Mittelmäßig.......keine Färbung wurde nach 60 Sekunden beobachtetFair.......no coloration was observed after 60 seconds

Schlecht..........Färbung wurde nach 90 Sekunden beobachtetPoor..........coloring was observed after 90 seconds

3) Fixiereigenschaften:3) Fixing properties:

Eine Stunde nach der Aufzeichnung wurde die Oberfläche des aufgezeichneten Bildes mit einer Klammer unter einer Belastung von 200 g/cm wiederholt nach vor und zurück gekratzt, bis eine Färbung auftrat.One hour after recording, the surface of the recorded image was repeatedly scratched back and forth with a clamp under a load of 200 g/cm until coloration occurred.

Ausgezeichnet.....Keine Färbung wurde nach 30 oder mehr wechselseitigen Kratzern beobachtet.Excellent.....No staining was observed after 30 or more alternating scratches.

Gut...............Verfärbung wurde zum ersten Mal nach 20 bis 30 wechselseitigen Kratzern beobachtet.Good...............Discoloration was first observed after 20 to 30 alternating scratches.

Schlecht..........Verfärbung wurde zum ersten Mal vor 20 wechselseitigen Kratzern beobachtet.Poor..........Discoloration was first observed 20 mutual scratches ago.

4) Verstopfen:4) Clogging:

Die Tintenzusammensetzung wurde in den obenbeschriebenen Tintenstrahldrucker gefüllt und bei 50ºC ein Monat lang ohne Verschlußkappe auf der Düse stehen gelassen.The ink composition was filled into the inkjet printer described above and left at 50ºC for one month without the cap on the nozzle.

Gut...............Drucken konnte aus dem Stand ohne weitere Vorbereitung ausgeführt werden.Good...............Printing could be carried out straight away without further preparation.

Mittelmäßig.......Drucken konnte ausgeführt werden, nachdem die Tinte für Reinigungs zwecke im Kreislauf geführt worden war.Mediocre.......Printing could be done after the ink was used for cleaning purposes in circulation.

Schlecht..........Es konnte kein Drucken ausgeführt werden.Bad..........Printing could not be performed.

5) Tintenhaltbarkeit5) Ink durability

Die Tintenzusammensetzung wurde in einer Probenflasche und bei 50ºC 6 Monate lang gelagert. Jede Veränderung wie die Bildung von Fremdstoff oder lästigem Geruch oder die Bildung von Agglomeraten oder Niederschlägen wurde beobachtet.The ink composition was stored in a sample bottle and at 50ºC for 6 months. Any change such as the formation of foreign matter or offensive odor or the formation of agglomerates or precipitates was observed.

Ausgezeichnet.....Keine Veränderung.Excellent.....No change.

Gut...............Ein Niederschlag wurde gebildet, aber konnte leicht wieder dispergiert werden.Good...............A precipitate was formed, but was easily redispersed.

Schlecht..........Ein Niederschlag wurde gebildet und konnte nicht mehr wieder dispergiert werden.Bad..........A precipitate was formed and could not be redispersed.

6) Aufzeichnungsdichte:6) Recording density:

Die reflektive optische Dichte (OD) des aufgezeichneten Bildes wurde mit einem Macbeth-Mikrophotometer (Typ TR-927) gemessen.The reflective optical density (OD) of the recorded image was measured using a Macbeth microphotometer (type TR-927).

7) Wasserbeständigkeit:7) Water resistance:

Ein bedrucktes Blatt wurde eine Stunde nach dem Bedrucken 5 Minuten lang in Wasser getaucht, und das auf diese Weise behandelte bedruckte Blatt wurde auf das Verlaufen der Tinte bewertet.A printed sheet was immersed in water for 5 minutes one hour after printing, and the thus-treated printed sheet was evaluated for ink bleeding.

Gut...............Kein Verlaufen wurde beobachtet.Good...............No bleeding was observed.

Schlecht..........Verlaufen wurde beobachtet.Bad..........Leakage was observed.

8) Glanz:8) Shine:

Der Spiegelglanz bei einem Winkel von 75º wurde mit einem digitalen Glanzmesser (hergestellt von Murakami Shikisai Gijutsu Kekyusho) gemessen.The specular gloss at an angle of 75º was measured with a digital glossmeter (manufactured by Murakami Shikisai Gijutsu Kekyusho).

Gut...............80 oder mehrGood...............80 or more

Mittelmäßig.......51 bis 79Average.......51 to 79

Schlecht..........50 oder wenigerPoor..........50 or less

9) Druckeignung auf OHP-Papier9) Suitability for printing on OHP paper

Gut...............geeignet zum DruckenGood...............suitable for printing

Schlecht..........nicht geeignet zum DruckenBad..........not suitable for printing

10) Lichtechtheit10) Lightfastness

Das aufgezeichnete Bild wurde mit dem Licht einer Xenonlampe (400 W) 100 Stunden lang bestrahlt, wobei die Entfernung zwischen der Probe und der Lampe 25 cm betrug und das Verbleichen unter Verwendung einer Blauskala gemäß JIS L 0841 bestimmt wurde.The recorded image was irradiated with the light of a xenon lamp (400 W) for 100 hours with the distance between the sample and the lamp being 25 cm and the fading was determined using a blue scale according to JIS L 0841.

Gut...............Wenigstens vierter GradGood...............At least fourth degree

Schlecht..........Weniger als vierter GradPoor..........Less than fourth degree

Die Ergebnisse dieser Bewertungen sind in untenstehender Tabelle 2 gezeigt. TABELLE 1 TABELLE 1 (Fortsetzung) TABELLE 2 TABELLE 2 (Fortsetzung) TABELLE 2 (Fortsetzung) TABELLE 2 (Fortsetzung) TABELLE 2 (Fortsetzung) TABELLE 2 (Fortsetzung) TABELLE 2 (Fortsetzung) The results of these evaluations are shown in Table 2 below. TABLE 1 TABLE 1 (continued) TABLE 2 TABLE 2 (continued) TABLE 2 (continued) TABLE 2 (continued) TABLE 2 (continued) TABLE 2 (continued) TABLE 2 (continued)

Anmerkung: A1): Feinpapier B2): VerbundpapierNote: A1): Fine paper B2): Composite paper

C3): PPC-Papier D4): Wiederverwertetes PapierC3): PPC paper D4): Recycled paper

Wie aus den Ergebnissen aus Tabelle 2 ersichtlich, sind die Aufzeichnungstintenzusammensetzungen von Beispiel 3 bis 6 der vorliegenden Erfindung den herkömmlichen Tinten für ein Tintenstrahlaufzeichnungssystem, was die Bildqualität, Verschwimmen, Dichte, Glanz, Wasserfestigkeit und Lichtechtheit, rasche Trocknungseigenschaften, Fixiereigenschaften, Verstopfungsfreiheit und Tintenhaltbarkeit betrifft, deutlich überlegen.As is apparent from the results in Table 2, the recording ink compositions of Examples 3 to 6 of the present invention are clearly superior to the conventional inks for an ink jet recording system in terms of image quality, blurring, density, gloss, water resistance and light fastness, quick drying properties, fixing properties, clogging resistance and ink durability.

Gemäß den oben beschriebenen Beispielen der vorliegenden Erfindung wird beim Drucken die färbende Komponente der Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung am richtigen Platz auf dem zu bedruckenden Material durch die Kohäsionskraft der wasserunlöslichen Komponente angehefetet, so daß die Tinte verfestigt und fixiert wird, um Punkte mit scharfen Umrissen zu bilden, wie es in Fig. 1 gezeigt ist. Wie oben beschrieben, zeigt die Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung, welche Wasser und ein Färbematerial umfaßt und wenigstens eine wasserunlösliche Komponente enthält, um dadurch eine heterogene Phase zu erhalten, zufriedenstellende Trocknungseigenschaften und Fixiereigenschaften und schafft ein klares und mit hoher Dichte aufgezeichnetes Bild, welches ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber Wasser und Licht aufweist, ohne daß sie ein Verlaufen (Verschwimmen) verursacht. Ebenso verursacht die Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kein Verstopfen in einer Druckvorrichtung und weist ausgezeichnete Haltbarkeit auf.According to the above-described examples of the present invention, in printing, the coloring component of the ink composition of the present invention is adhered to the proper place on the material to be printed by the cohesive force of the water-insoluble component, so that the ink is solidified and fixed to form dots having sharp outlines as shown in Fig. 1. As described above, the ink composition of the present invention, which comprises water and a coloring material and contains at least one water-insoluble component to thereby obtain a heterogeneous phase, exhibits satisfactory drying properties and fixing properties and provides a clear and high-density recorded image which has excellent fastness to water and light without causing bleeding. Also, the ink composition of the present invention does not cause clogging in a printing apparatus and has excellent durability.

Überdies ist die Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung auf das Drucken mit hoher Geschwindigkeit und hoher Qualität auf gewöhnlichem OHP-Papier anpaßbar, welches bisher in einem herkömmlichen Tintenstrahlaufzeichnungssystem nicht einsetzbar war.Moreover, the ink composition of the present invention is adaptable to high-speed and high-quality printing on ordinary OHP paper, which has not been usable in a conventional ink-jet recording system.

Ebenso sorgen zufriedenstellende Trocknungs- und Fixiereigenschaften der Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung für Mehrfarbendruck vor, um ein Vollfarbbild mit hoher Auflösung unter Verwendung von drei Prozeßfarbtinten zu erhalten.Also, satisfactory drying and fixing properties of the ink composition of the present invention provide for multi-color printing to obtain a full-color image with high resolution using three process color inks.

Zusätzlich kann die Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zum Drucken auf wiederverwertetem Papier verwendet werden, von dem erwartet wird, daß es am Markt leicht erhältlich sein wird.In addition, the ink composition of the present invention can be used for printing on recycled paper, which is expected to be readily available in the market.

Claims (32)

1. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung zur Verwendung in einem Drucker zur Aufzeichnung von Buchstaben und Bildern mit einer flüssigen Tinte, enthaltend Wasser,1. Image recording ink composition for use in a printer for recording letters and images with a liquid ink containing water, als Färbematerial entweder einen wasserlöslichen Farbstoff,as a coloring material either a water-soluble dye, einen Dispersionsfarbstoff oder ein Pigment, unda disperse dye or pigment, and mindestens eine wasserunlösliche Komponente ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus wasserunlöslichen Homo- oder Copolymerharzemulsionen, welche ausgewählt sind aus organischen, ultrafeinen. Partikeln mit einer inneren dreidimensionalen vernetzten Struktur und Ultramikroemulsionen, Kolloiddispersionen, anorganischen ultrafeinen Partikeln und natürlichen oder synthetischen Wachsemulsionen, wobei eine Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung bestehend aus einer Kombination aus einem wasserunlöslichen Polymerdispersionspartikel, ausgewählt aus Monomeren mit einer hydrophilen funktionellen Gruppe, und aus Pigmenten ausgeschlossen ist.at least one water-insoluble component selected from the group consisting of water-insoluble homo- or copolymer resin emulsions selected from organic ultrafine particles having an internal three-dimensional cross-linked structure and ultramicroemulsions, colloid dispersions, inorganic ultrafine particles and natural or synthetic wax emulsions, excluding an imaging ink composition consisting of a combination of a water-insoluble polymer dispersion particle selected from monomers having a hydrophilic functional group and pigments. 2. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß Anspruch 1, bei der die Tintenzusammensetzung Wasser, einen Farbstoff und eine wasserunlösliche Harzemulsion enthält.2. The image recording ink composition according to claim 1, wherein the ink composition contains water, a dye and a water-insoluble resin emulsion. 3. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, die des weiteren ein Eindringmedium enthält, Tintenzusammensetzungen mit einem wasserlöslichen Farbstoff ausgeschlossen.3. An imaging ink composition according to claim 1 or 2, further containing a penetrant, excluding ink compositions containing a water-soluble dye. 4. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, die des weiteren ein wasserlösliches Harz enthält.4. An imaging ink composition according to any one of the preceding claims, further containing a water-soluble resin. 5. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß Anspruch 1, bei der die Tintenzusammensetzung Wasser und eine farbige wasserunlösliche Harzemulsion enthält.5. The image recording ink composition according to claim 1, wherein the ink composition contains water and a colored water-insoluble resin emulsion. 6. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der die Tintenzusammensetzung eine Viskosität von nicht mehr als 30 mPa·s, vorzugsweise von 1, 5 bis 20 mPa·s, bei einer Temperatur von 0º bis 50ºC aufweist.6. An image recording ink composition according to any one of the preceding claims, wherein the ink composition has a viscosity of not more than 30 mPa·s, preferably from 1.5 to 20 mPa·s, at a temperature of from 0° to 50°C. 7. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der die Tintenzusammensetzung eine Oberflächenspannung von 0,0004 N/cm (40 Dyn/cm) oder mehr aufweist.7. An imaging ink composition according to any one of the preceding claims, wherein the ink composition has a surface tension of 0.0004 N/cm (40 dynes/cm) or more. 8. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der die Tintenzusammensetzung eine heterogene Phase darstellt.8. An imaging ink composition according to any one of the preceding claims, wherein the ink composition represents a heterogeneous phase. 9. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der das Färbematerial einen Partikeldurchmesser von nicht mehr als 1,0 um aufweist.9. An image recording ink composition according to any one of the preceding claims, wherein the coloring material has a particle diameter of not more than 1.0 µm. 10. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 und 5 bis 9, bei dem es sich bei der mindestens einen wasserunlöslichen Komponente um ein wasserunlösliches Polymerdispersionspartikel handelt.10. An imaging ink composition according to any one of claims 1 to 3 and 5 to 9, wherein the at least one water-insoluble component is a water-insoluble polymer dispersion particle. 11. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß Anspruch 10, bei der das wasserunlösliche Polymerdispersionspartikel ausgewählt ist aus Homo- oder Copolymerharzemulsionen von Vinylestern, Acrylestern, Methacrylestern, Styrolen, Olefinen oder Monomeren mit einer hydrophilen funktionellen Gruppe, organischen ultrafeinen Partikeln mit einer inneren dreidimensionalen vernetzten Stuktur; Mikroemulsionen; Kolloiddispersionen; und natürlichen oder synthetischen Wachsemulsionen.11. An imaging ink composition according to claim 10, wherein the water-insoluble polymer dispersion particle is selected from homo- or copolymer resin emulsions of vinyl esters, acrylic esters, methacrylic esters, styrenes, Olefins or monomers with a hydrophilic functional group, organic ultrafine particles with an internal three-dimensional cross-linked structure; microemulsions; colloid dispersions; and natural or synthetic wax emulsions. 12. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der das Pigment ausgewählt ist aus Kohleschwarz, unlöslichen Azopigmenten, löslichen Azopigmenten, Phthalocyaninpigmenten, Isoindolinonpigmenten, Chinacridonpigmenten, Perinonpigmenten und Perylenpigmenten.12. An imaging ink composition according to any one of the preceding claims, wherein the pigment is selected from carbon black, insoluble azo pigments, soluble azo pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments, quinacridone pigments, perinone pigments and perylene pigments. 13. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß Anspruch 12, bei der das Kohleschwarz ein saures Kohleschwarz ist.13. The imaging ink composition of claim 12, wherein the carbon black is an acidic carbon black. 14. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der die Tintenzusammensetzung, Wasser in der Menge von 50 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise in der Menge von 60 bis 90 Gew.-%, enthält.14. An imaging ink composition according to any one of the preceding claims, wherein the ink composition contains water in the amount of 50 to 95 wt%, preferably in the amount of 60 to 90 wt%. 15. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der die Tintenzusammensetzung das Färbematerial in der Menge von 1 bis 16 Gew.-%, vorzugsweise in der Menge von 1 bis 10 Gew.-%, und am bevorzugtesten in der Menge von 1, 5 bis 6 Gew.-%, enthält.15. An imaging ink composition according to any one of the preceding claims, wherein the ink composition contains the coloring material in the amount of 1 to 16 wt.%, preferably in the amount of 1 to 10 wt.%, and most preferably in the amount of 1.5 to 6 wt.%. 16. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der die Tintenzusammensetzung die wasserunlösliche Komponente in der Menge von 2 bis 30 Gew.-% enthält.16. An image recording ink composition according to any one of the preceding claims, wherein the ink composition contains the water-insoluble component in the amount of 2 to 30 wt%. 17. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der die Tintenzusammensetzung den Farbstoff in der Menge von 1 bis 6 Gew.-% enthält.17. An imaging ink composition according to any preceding claim, wherein the Ink composition contains the dye in the amount of 1 to 6 wt.%. 18. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß Anspruch 3, bei der die Tintenzusammensetzung das Pigment in der Menge von 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in der Menge von 1, 5 bis 6 Gew.-%, enthält.18. The imaging ink composition according to claim 3, wherein the ink composition contains the pigment in the amount of 1 to 10 wt.%, preferably in the amount of 1.5 to 6 wt.%. 19. Bildaufzeichnungstintenzusamtnensetzung gemäß Anspruch 3 oder einem der von Anspruch 3 abhänigen Ansprüche, bei der die Tintenzusammensetzung das Eindringmedium in der Menge von 0,005 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in der Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, enthält.19. An imaging ink composition according to claim 3 or any claim dependent on claim 3, wherein the ink composition contains the penetrant in the amount of 0.005 to 10% by weight, preferably in the amount of 0.01 to 5% by weight. 20. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der die Tintenzusammensetzung die wasserunlösliche Harzemulsion in der Menge von 1 bis 20 Gew.%, berechnet als Festgehalt, enthält.20. An image recording ink composition according to any one of the preceding claims, wherein the ink composition contains the water-insoluble resin emulsion in the amount of 1 to 20 wt% calculated as solid content. 21. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß Anspruch 4 oder einem der von Anspruch 4 abhängigen Ansprüche, bei der die Tintenzusammensetzung das wasserlösliche Harz in der Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in der Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, enthält.21. An image recording ink composition according to claim 4 or any of the claims dependent on claim 4, wherein the ink composition contains the water-soluble resin in the amount of 0.01 to 10% by weight, preferably in the amount of 0.1 to 5% by weight. 22. Verfahren zur Aufzeichnung von Buchstaben und Bildern unter Verwendung einer Tintenzusammensetzung mit Wasser und einem Färbematerial und mit mindestens einer wasserunlöslichen Komponente, gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, umfassend das Ausstoßen von Tröpfchen der Tintenzusammensetzung auf ein Druckmaterial.22. A method for recording letters and images using an ink composition containing water and a coloring material and containing at least one water-insoluble component according to any one of the preceding claims, comprising ejecting droplets of the ink composition onto a printing material. 23. Verfahren zur Aufzeichnung von Buchstaben und Bildern gemäß Anspruch 22, wobei der Kontaktwinkel der Tintenzusammensetzung zum Druckmaterial mindestens 60º, vorzugsweise mindestens 72º ist.23. A method for recording letters and images according to claim 22, wherein the contact angle of the ink composition to the printing material is at least 60º, preferably at least 72º. 24. Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren gemäß Anspruch 22 oder 23 mit dem Ausstoßen einer Tintenzusammensetzung mit Wasser und einem Färbematerial und mit mindestens einer wasserunlöslichen Komponente gemäß einem der Ansprüche 1 bis 21 aus Düsen mit einer Fluggeschwindigkeit von mindestens 10 m/Sek. und einer Tintenmenge von höchstens 0,2 ug/Punkt.24. An ink jet recording method according to claim 22 or 23, which comprises ejecting an ink composition comprising water and a coloring material and at least one water-insoluble component according to any one of claims 1 to 21 from nozzles at a flying speed of at least 10 m/sec and an ink amount of at most 0.2 µg/dot. 25. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß Anspruch 1 zur Verwendung in einem Drucker zur Aufzeichnung von Buchstaben und Bildern mit flüssiger Tinte mit einem Pigment, einem wasserlöslichen Harz und Wasser.25. An image recording ink composition according to claim 1 for use in a printer for recording letters and images with liquid ink containing a pigment, a water-soluble resin and water. 26. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß Anspruch 25, bei der das wasserlösliche Harz Polyvinylpyrrolidon ist.26. The imaging ink composition of claim 25, wherein the water-soluble resin is polyvinylpyrrolidone. 27. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß Anspruch 25 oder 26, die des weiteren ein. Eindringmedium enthält.27. The imaging ink composition of claim 25 or 26, further comprising a penetrant medium. 28. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß Anspruch 27, bei der das Eindringmedium ausgewählt ist aus Alkalimetallhydroxiden, oberflächenaktiven Mitteln, Methylalkohol, Ethylalkohol, N-Propylalkohol; Iso-Propylalkohol, N-Butylalkohol, Diethylenglykolmonobutylether, Triethylenglykolmonomethylether, N- Methyl-2-Pyrrolidon und 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon.28. The imaging ink composition of claim 27, wherein the penetrant is selected from alkali metal hydroxides, surfactants, methyl alcohol, ethyl alcohol, N-propyl alcohol; isopropyl alcohol, N-butyl alcohol, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, N-methyl-2-pyrrolidone and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. 29. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 25 bis 28, die des weiteren ein Lösemittel enthält.29. An imaging ink composition according to any one of claims 25 to 28, further containing a solvent. 30. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß Anspruch 29, bei der das Lösemittel ausgewählt ist aus Alkylalkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Ketonen oder Ketoalkoholen, Ethern, Polyalkylenglykolen, Alkylenglykolen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylenanteil hiervon, Glycerin, Niederalkylethern von Polyalkoholen, N-Methyl-2-Pyrrolidon und Triethanolamin.30. An imaging ink composition according to claim 29, wherein the solvent is selected from alkyl alcohols with 1 to 4 carbon atoms, ketones or keto alcohols, ethers, polyalkylene glycols, alkylene glycols with 2 to 6 carbon atoms in the alkylene portion thereof, glycerin, lower alkyl ethers of polyalcohols, N-methyl-2-pyrrolidone and triethanolamine. 31. Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung gemäß Anspruch 25 bis 30, die des weiteren ein Dispersionsmittel umfaßt.31. An imaging ink composition according to claim 25 to 30, further comprising a dispersant. 32. Verwendung einer Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 mit Wasser und einem Färbematerial und mit mindestens einer wasserunlöslichen Komponente als Bildaufzeichnungstintenzusammensetzung.32. Use of a composition according to claim 1 with water and a coloring material and with at least one water-insoluble component as an image recording ink composition.
DE1990632754 1989-08-09 1990-08-09 Recording ink composition and method of using the same Expired - Lifetime DE69032754T3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20655189 1989-08-09
JP20886389 1989-08-11
JP19424090A JP3047435B2 (en) 1989-08-09 1990-07-23 Image recording ink

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE69032754D1 DE69032754D1 (en) 1998-12-17
DE69032754T2 true DE69032754T2 (en) 1999-07-01
DE69032754T3 DE69032754T3 (en) 2002-09-05

Family

ID=27326898

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1990632754 Expired - Lifetime DE69032754T3 (en) 1989-08-09 1990-08-09 Recording ink composition and method of using the same

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0412548B2 (en)
DE (1) DE69032754T3 (en)
HK (1) HK1007925A1 (en)
SG (1) SG73970A1 (en)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9104171D0 (en) * 1991-02-27 1991-04-17 British Ceramic Res Ltd Improved ink
US5345254A (en) * 1991-05-16 1994-09-06 Xerox Corporation Ink jet printing process
US5141556A (en) * 1991-06-13 1992-08-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Penetrants for aqueous ink jet inks
US5344322A (en) * 1992-05-22 1994-09-06 The Flagship Group Ii, Inc. Craft art system for forming three-dimensional bead matrix designs and method therefor
DE69627601T2 (en) * 1995-10-06 2003-12-04 Seiko Epson Corp., Tokio/Tokyo Ink composition for ink jet recording and ink jet recording method
WO1997031072A1 (en) * 1996-02-26 1997-08-28 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Water-based ink-jet recording fluid
US6329446B1 (en) 1997-06-05 2001-12-11 Xerox Corporation Ink composition
EP0887391A1 (en) * 1997-06-26 1998-12-30 Seiko Epson Corporation Ink jet recording ink and method
JP2002508015A (en) 1997-06-30 2002-03-12 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト Pigment formulations for inkjet printing
US5976232A (en) * 1998-04-30 1999-11-02 Hewlett-Packard Company Homogenization process for ink-jet inks containing fine dispersions of pigments
US6848777B2 (en) * 2002-09-27 2005-02-01 Eastman Kodak Company Aqueous inkjet ink and receiver combination
KR101318902B1 (en) 2005-05-09 2013-10-23 후지필름 디마틱스, 인크. Ink jet printing system

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3115532A1 (en) * 1980-04-17 1982-01-28 Canon K.K., Tokyo INK-JET RECORDING METHOD AND RECORDING INK FOR RECORDING ON AN IMAGE RECEIVER
US4680332A (en) * 1986-01-24 1987-07-14 Xerox Corporation Ink jet compositions and process for preparation thereof

Also Published As

Publication number Publication date
EP0412548A2 (en) 1991-02-13
SG73970A1 (en) 2000-07-18
DE69032754D1 (en) 1998-12-17
EP0412548B2 (en) 2001-12-19
DE69032754T3 (en) 2002-09-05
EP0412548A3 (en) 1992-04-22
HK1007925A1 (en) 1999-04-30
EP0412548B1 (en) 1998-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60038062T2 (en) Ink set, recording method using the same and recorded image
DE69918482T2 (en) Ink, ink set, ink tank, recording unit, image recording method and image recording apparatus
DE69020540T2 (en) INK FOR INK JET PRINTING.
DE69920129T2 (en) Ink set for ink jet printing and ink jet printing process
DE60014801T2 (en) Aqueous pigmented ink for ink jet printing and ink jet recording method
DE69828579T2 (en) Ink Composition
DE69627601T2 (en) Ink composition for ink jet recording and ink jet recording method
US5328504A (en) Image recording ink
DE68911281T2 (en) Recording liquid and ink jet method using this liquid.
DE69432276T2 (en) Aqueous ink, ink jet recording method and apparatus using the same
DE69221425T2 (en) AQUEOUS RECORDING AGENT
DE69922782T2 (en) INK JET INK COMPOSITION AND INK JET RECORDING METHOD
DE69114962T2 (en) Ink compositions containing modified pigment particles.
DE69318815T2 (en) INK-JET RECORDING METHOD BY INTERMEDIATE TRANSFER
DE69427552T2 (en) Ink, its manufacture, ink jet recording method and apparatus using the same
DE60220038T2 (en) Aqueous pigment ink composition
DE69609005T2 (en) Printing device and recording solution
DE60023611T2 (en) Ink composition for ink jet recording
DE69713728T2 (en) Ink jet inks containing hydrosols as polymer additives
DE3629854C2 (en)
DE69608085T2 (en) Ink jet ink, ink jet recording method and ink jet device
DE69511752T2 (en) Aqueous inks that show improved halo properties
DE60028002T2 (en) RECORDING METHOD USING A RECORDING MEDIUM AND A PRINTING METHOD WITH TWO LIQUID COMPONENTS THEREOF
DE69522230T2 (en) INK-JET INK AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE69912214T2 (en) Heat-fixable particle inks and methods of using them

Legal Events

Date Code Title Description
8363 Opposition against the patent
8366 Restricted maintained after opposition proceedings