DE69014855T2 - Modifiziertes Dextranbindemittel zur Anwendung in der thermischen Farbstoffübertragung. - Google Patents
Modifiziertes Dextranbindemittel zur Anwendung in der thermischen Farbstoffübertragung.Info
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft Farbstoff-Donorelemente für den Einsatz nach Farbstoffthermosublimationsübertragungsverfahren, wobei die Farbstoff-Donorelemente eine Farbstoff-Bindemittel-Schicht mit einem hochmolekularen Dextran-Derivat-Bindemittel umfassen, das Aufdrucken der Farbstoff-Bindemittel-Schicht mittels Drucktechniken wie eines Gravierverfahrens vereinfacht.
- Thermische Übertragungsverfahren sind entwickelt worden, um ausgehend von elektronischen Musterinformationssignalen, z.B. von mit einer Farbvideokamera elektronisch hergestellten Bildern, Abzüge zu machen. Zum Erzeugen derartiger Abzüge kann man beim elektronischen Bild mittels Farbfilter Farbauszüge machen. Die verschiedenen erhaltenen Farbauszüge können dann in elektrische Signale uingesetzt werden, die zur Bildung von elektrischen Blaugrün-, Purpur- und Gelbsignalen verarbeitet werden können. Die erhaltenen elektrischen Farbsignale können dann zu einem thermischen Drucker übertragen werden. Zum Erzeugen des Abzuges wird ein Farbstoff-Donorelement mit separaten, sich wiederholenden Bereichen von Blaugrün-, Purpur- und Gelbfarbstoff in gegenüberliegendein Kontakt mit einem Empfangbogen gebracht und wird dieser Sandwich zwischen einem thermischen Druckkopf und einer Tiegelrolle eingeführt. Der thermische Druckkopf, der mit vielfältigen nebeneinandergestellten, wärmeerzeugenden Widerständen versehen ist, kann auf selektive Art und Weise Hitze auf die Hinterseite des Farbstoff-Donoreleinents anbringen. Zu diesem Zweck wird er nacheinander in Übereinstimmung mit den elektrischen Blaugrün-, Purpur- und Gelbsignalen erhitzt, so daß Farbstoff von den selektiv erhitzten Bereichen des Farbstoff-Donorelements zum Empfangbogen übertragen wird und darauf ein Muster bildet, dessen Form und Densität dem Muster und der Intensität der auf das Farbstoff-Donorelement angebrachten Warme entspricht.
- Das Farbstoff-Donorelement enthält normalerweise einen sehr dünnen Träger, z.B. einen Polyesterträger, dessen beide Seiten mit einer Klebe- oder Haftschicht überzogen sind, wobei eine Klebe- oder Haftschicht mit einer Gleitschicht überzogen ist, so daß eine geschmierte Oberfläche entsteht, auf der sich der thermische Druckkopf ohne Abriebgefahr entlangbewegen kann, und die andere Klebeschicht auf der anderen Trägerseite mit einer Farbstoff-Bindemittel-Schicht überzogen ist, welche die Druckfarbstoffe in einer Form enthält, die wie oben erwähnt je nach der zum Farbstoff-Donorelement zugeführten Wärmemenge in verschiedenen Mengen freigesetzt werden kann.
- Der Farbstoff in der Farbstoff-Bindemittel-Schicht wird meistens von einem Bindeharz getragen. Bekannte Bindeharze sind Cellulosederivate wie Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Ethylhydroxycellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Methylcellulose, Celluloseacetat, Celluloseacetatformiat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbutyrat, Celluloseacetatpentanoat, Celluloseacetathexanoat, Cellulosacetatheptanoat, Celluloseacetatbenzoat, Celulloseacetatwasserstoffphthalat und Cellulosetriacetat; Vinyltypharze wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetoacetal und Polyacrylamid; Polymere und Copolymere, abgeleitet von Acrylaten und Acrylatderivaten wie Polyacrylsäure, Polymethylmethacrylat und Styrol-acrylat-Copolymeren; Polyesterharze; Polycarbonate; Poly(styrol-co-acrylonitril) Polysulfone; Polyphenylenoxid; Organosilikone wie Polysiloxane; Epoxidharze und Naturharze wie Gummiarabikum.
- Die Farbstoff-Bindemittel-Schicht mit den separaten, sich wiederholenden Bereichen von durch ein Bindemittel getragenem Blaugrün-, Purpur- und Gelbfarbstoff kann aus einer Lösung in geeigneten Lösungsmitteln auf den substrierten Träger aufgetragen werden, die bekannte Auftragstechniken eignen sich jedoch nicht recht zum unterbrochenen Auftragen von drei verschiedenfarbigen Farbstoff-Bindemittel-Bereichen auf den sehr dünnen Träger. Folglich ist es insbesondere bei großangelegten Herstellungsbedingungen üblich, um mittels Drucktechniken wie eines Gravierverfahrens die Farbstoff- Bindemittel-Schicht auf dem Träger auf zudrucken.
- Trotzdem haben die meisten Bindemittel einen oder mehrere Nachteile. Zum Beispiel bilden bestimmte Bindemittel wegen ihrer niedrigen Viskosität eine Farbstoff-Bindemittel- Zusammensetzung, die nicht tintenartig und folglich nicht druckbar ist. Andere Bindemittel haben eine geeignete Viskosität, sind aber nur löslich in Lösungsmitteln wie chlorierten Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln, die heutzutage aus ökologischen Gründen zurückgewiesen werden. Andere Bindemittel verursachen eine Farbstoffkristallisierung, die vermieden werden soll, da sie eine effiziente thermische Farbstoffübertragung verhindert und folglich niedrige und unregelmäßige Druckdichten auf dem Empfangbogen ergibt.
- Ein anderer häufig vorkommender Nachteil von Bindemitteln ist, daß - wenn der thermische Druckkopf dem Farbstoff- Donorelement Wärme zuführt - die Farbstoff-Bindemittel-Schicht schmilzt und folglich am Empfangbogen zu haften anfängt. Dieses Haften führt möglicherweise zum Abreißen der Farbstoff- Bindemittel-Schicht.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist es folglich, ein Farbstoff-Donorelement für den Einsatz nach Farbstoffthermosublimationsübertragungsverfahren bereitzustellen, das in der Farbstoff-Bindemittelschicht ein Bindemittel enthält, das Aufdrucken der Farbstoff-Bindemittel- Zusammensetzung vereinfacht und eine problemlose und effiziente thermische Farbstoffübertragung ermöglicht, wobei Farbstoffbilder mit hoher Dichte erhalten werden.
- Diese und weitere Gegenstände werden erzielt durch das Verschaffen eines Farbstoff-Donorelements für den Einsatz nach Farbstoffthermosublimationsübertragungsverfahren, das einen Träger umfaßt, mit einer darauf aufgebrachten Farbstoff- Bindemittel-Schicht, die einen von wenigstens einem Dextran- Bindemittel unterstützten Farbstoff enthält, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens einige Hydroxylgruppen des Bindemittels in eine oder mehrere Ether-, Carbonsäureester-, Carbonat-, Carbamoyloxy-, Halbacetal- und Acetalgruppen modifiziert wurden.
- Wir haben festgestellt, daß die oben modifizierten hochmolekularen Dextran-Bindemittel im Vergleich zu natürlichen Dextranen - wasserlöslichen Poly- (α-1, 6-D-Glucopyranosiden) - relativ hydrophob, wasserunlöslich, aber in ökologisch akzeptierbaren organischen Lösungsmitteln wie u.a. Methanol, 3- Methoxypropanol, Ethylmethylketon, Ethylacetat, Aceton, Toluol, xylol, Formamid, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran und Dioxan löslich sind, und daß eine Lösung aus diesem Bindemittel und einer sublimierbaren Druckfarbe tintenartig ist und sich durch Gravieren problemlos auf einen Träger auftragen läßt.
- Das erfindungsgemäße Farbstoff-Donorelement enthält einen Träger, dessen beide Seiten vorzugsweise mit einer Klebeschicht überzogen sind, wobei auf eine Klebeschicht eine Gleitschicht aufgetragen ist, um zu vermeiden, daß der thermische Druckkopf am Farbstoff-Donorelement haftet, und auf die andere Klebeschicht auf der anderen Trägerseite vorzugsweise durch Aufdrucken gemäß einer Gravierdrucktechnik eine Farbstoff- Bindemittel-Schicht aufgetragen ist, die Druckfarbstoffe in einer Form enthält, die wie oben erwähnt je nach der dem Farbstoff-Donorelement zugeführten Wärmemenge in verschiedenen Mengen freigesetzt werden kann, wobei diese von einem polymeren Bindemittel unterstützten Druckfarbstof£e ein Dextran- Bindemittel enthalten, das durch die Reaktion seiner Hydroxylgruppen mit einem oder mehreren Reagenzien aus der folgenden Reihe modifiziert wurde:
- - Halogenformiate z.B. Ethylchlorformiat,
- 2-Chlorethylchlorformiat, Phenylchlorformiat,
- 4-Nitrophenylchlorformiat, 3-Methoxyphenylchlorformiat, und 4-Chlorphenylchlorformiat,
- - Säurehalogenide z.B. Acetylchlorid, Butyrylbromid, Benzoylfluorid, und Acryloylchlorid,
- - Carbonsäuren z.B. Essigsäure, Propionsäure und Buttersäure,
- - Alkylierungsmittel z.B. Dimethylsulfat, Diethylsulfat, Methyljodid, Ethyljodid, Diethylaminoethylchlorid, Benzylchlorid, Ethylchloracetat, Chloressigsäure, und Chlormethylphosphonsäure,
- - Epoxide z.B. Propylenoxid, Epichlorhydrin, Ethylenoxid, und Butylenoxid,
- - Aldehyde z.B. Butyraldehyde,
- - Chlorsulfonsäureester, Chlorsulfonsäure und (Poly)phosphorsäure.
- Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein Dextran-Bindemittel: benutzt, bei dem wenigstens einige seiner Hydroxylgruppen in eine oder mehrere der folgenden Gruppen modifiziert wurden:
- - O - R¹
- - O - CO - R²
- in denen:
- R¹ eine Alkylgruppe, z.B. eine Methylgruppe und eine Ethylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine substituierte Cycloalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Arylgruppe, z.B. eine Phenylgruppe, oder eine substituierte Arylgruppe bedeutet,
- R² einer der R¹ beigemessenen Bedeutungen entspricht oder eine -OR³ -Gruppe oder eine -N(R&sup4;)R&sup5;-Gruppe bedeutet, in der R³ einer der R¹ beigemessenen Bedeutungen entspricht und R&sup4; und R&sup5; (gleich oder verschieden) je ein Wasserstoffatom oder eine organische Gruppe wie eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine substituierte Arylgruppe bedeuten.
- Außer daß wenigstens einige der Hydroxylgruppen des Dextran-Bindemittels in eine oder mehrere Ether-, Carbonsäureester-, Carbonat-, Carbamoyloxy-, Halbacetal- und Acetalgruppen modifiziert werden, ist es ebenfalls möglich -wenn nur ein Teil der Hydroxylgruppen in eine oder mehrere Ether-, Carbonsäureester-, Carbonat-, Carbamoyloxy-, Halbacetal- und Acetalgruppen modifiziert wurden, wenigstens einen Teil der verbleibenden Hydroxylgruppen zusätzlich in Gruppen zu modifizieren, die hydrophiler oder polarer als die Ether-, Carbonsäureester-, Carbonat-, Carbamoyloxy-, Halbacetal- und Acetalgruppen sind. Derartige hydrophilere oder polarere Gruppen sind z.B. Nitrat-, Sulfat-, Sulfonat-, Phosphat- und Carboxylat-Gruppen. Die Einführung dieser Gruppen hat den Vorteil, daß man bessere Schichteigenschaften, eine bessere Druckqualität, eine bessere Adhäsion der Farbstoff- Bindemittel-Schicht am Träger und eine höhere Viskosität der tintenartigen Farbstoff-Bindemittel-Kombination erhalten kann.
- Wir haben ebenfalls festgestellt, daß sich die entstandenen modifizierten Dextran-Bindemittel dank der obenbeschriebenen zusätzlichen Einführung von hydrophileren oder polareren Gruppen ebenfalls vorteilhaft als Bindemittel für die Farbstoffbildempfangsschicht des Empfangbogens benutzen lassen.
- Die vorliegende Erfindung verschafft folglich ebenfalls ein Verfahren zum bildgemäßen Erwärmen eines Farbstoff- Donorelements, das einen Träger und eine Farbstoffschicht umf aßt, die von einem polymeren Bindemittel unterstützte Druckfarbstoffe enthält, welches Bindemittel ein Dextran- Bindemittel sein oder enthalten kann, wobei wenigstens einige Hydroxylgruppen dessen in Ether-, Carbonsäureester-, Carbonat-, Carbamoyloxy-, Halbacetal- oder Acetalgruppen modifiziert wurden, und, wenn nur ein Teil der Hydroxylgruppen des Dextran- Bindemittels in solche Gruppen modifiziert wurde, wenigstens ein Teil der verbleibenden Hydroxylgruppen zusätzlich in Gruppen modifiziert sein kann, die hydrophiler oder polarer sind als die Ether-, Carbonsäureester-, Carbonat-, Carbamoyloxy-, Halbacetal- und Acetalgruppen, und zum Übertragen der bildgemäß erwärmten Druckfarbstoffe auf einer Farbstoffbildempfangsschicht eines Empfangbogens, wobei die arbstoffbildempfangsschicht ein Dextran-Bindemittel umfaßt, wobei ein Teil von dessen Hydroxylgruppen in Ether-, Carbonsäureester-, Carbonat-, Carbamoyloxy-, Halbacetal- oder Acetalgruppen modifiziert wurde und der Rest der Hydroxylgruppen in Gruppen modifiziert wurde, die hydrophiler oder polarer sind als die Ether-, Carbonsäureester-, Carbonat-, Carbamoyloxy-, Halbacetal- oder Acetalgruppen.
- Einfachheitshalber bezieht sich der Ausdruck "zusätzlich modifizierte Dextran-Bindemittel" nachstehend auf Dextran- Bindemittel, in die Ether-, Carbonsäureester-, Carbonat-, Carbamoyloxy-, Halbacetal- oder Acetalgruppen eingeführt wurden und in die darüber hinaus derartige hydrophilere oder polarere Gruppen wie z.B. Nitrat-, Sulfat-, Sulfonat-, Phosphat- oder Carboxylat-Gruppen eingeführt wurden.
- Beispiele von modifizierten hochmolekularen Dextran- Bindemitteln für den erfindungsgemäßen Einsatz werden in der folgenden Tabelle 1 aufgelistet:
- D01 das ein Dextranphenylcarbonat ist, das der Strukturformel entspricht, in der X = 6 Mol% und y = 94 Mol% Molekulargewicht: 70.000
- D02 das ein Dextranethylcarbonat ist, das der Strukturformel entspricht, in der X = 60 Mol% und y = 40 Mol% Molekulargewicht: 70. 000
- D03 das ein Dextrantributyrat ist, das der folgenden Formel entspricht:
- Molekulargewicht: 70.000
- D04 das ein Dextrantripropionat ist, das der folgenden Strukturformel entspricht:
- Molekulargewicht: 70.000
- D05 das ein Dextrantributyrat ist, das der Strukturformel von D03 entspricht:
- Molekulargewicht: 150.000
- D06 das ein Dextrantripropionat ist, das der Strukturformel von D04 entspricht:
- Molekulargewicht: 500.000
- D07 das ein Dextrantripropionat ist, das der Strukturformel von D04 entspricht:
- Molekulargewicht: 150.000
- D08 das ein Dextrantripropionat ist, das der Strukturformel von D04 entspricht:
- Molekulargewicht: 2.000.000
- D09 das ein Dextranbenzylether ist, das der folgenden Strukturformel entspricht, in der R Benzyl bedeutet:
- Molekulargewicht: 70.000
- D10 das ein Dextrantriacetat ist, das der folgenden Strukturformel entspricht:
- Molekulargewicht: 70.000
- D11 das ein Dextrantriheptanoat ist, das der folgenden Strukturformel entspricht:
- Molekulargewicht: 70.000
- D12 das ein Dextranbutylcarbamat ist, das der folgenden Strukturformel entspricht;
- Molekulargewicht: 70.000
- Die Synthese der Reaktionsprodukte von Dextran und Alkyl oder Haloformiat, d.h. die Synthese von Dextranethylcarbonat und von Dextranphenylcarbonat, wird in der US-A 4 879 209 beschrieben.
- Die folgenden Herstellungsbeispiele erläutern die Herstellung von anderen erfindungsgemäßen modifizierten Dextranen.
- Eine Menge von 10 g (0,062 Mol) Dextran mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 70.000 wird in 100 ml Formamid aufgelöst, und 100 ml trockenes Methylenchlorid wird zur Lösung gegeben. Eine azeotropische Mischung aus Methylenchlorid und dem wenigen möglicherweise vorhandenen Wasser wird abdestilliert. Danach werden nacheinander 100 ml trockenes Pyridin und 0,76 g (0,062 Mol) 4-Dimethylaminopyridin als Katalysator zugegeben. Daraufhin werden 36 ml Propionsäureanhydrid zugetropft. Die Reaktionsmischung wird 48 h bei Zimmertemperatur gerührt. Die unten schwimmende viskose Schicht wird abgetrennt und mit 200 ml Methanol verdünnt. Der Triester wird durch Zugabe von 2 l Wasser gefällt.
- Ein Dextrantributyrat wie das obendefinierte D03 wird analog zur Herstellung von D04 hergestellt, aber man benutzt Buttersäureanhydrid statt Propionsäureanhydrid.
- Eine Menge von 100 g Dextran mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 70.000 wird unter einer Stickstoffatmosphäre in 5 l trockenem Dimethylsulfoxid aufgelöst. Die entstandene Lösung wird langsam mit 5 l einer sehr trockenen Lösung von 10 Gew.-% Natriumhydrid in Dimethylsulfoxid gemischt. 450 ml Benzylchlorid werden zu der entstandenen Mischung gegeben. Man läßt die Reaktion weiter über Nacht ohne Rühren wirken. Das Reaktionsprodukt wird mit Wasser gefällt und getrocknet.
- Eine Menge von 10 g (0,062 Mol) Dextran mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 70.000 wird in 100 ml Formamid aufgelöst. Zur entstandenen Lösung werden 100 ml trockenes Pyridin und 0,76 g (0,062 Mol) 4-Dimethylaminopyridin gegeben. Ein leichtes Übermaß (1,5 Äquivalent) Essigsäureanhydrid wird zur Reaktionsmischung zugetropft. Nach einer Reaktionszeit von 20 h bei Zimmertemperatur hat sich die Reaktionsmischung in ein Gel verwandelt. Das Gel wird zu Wasser gegeben. Die Gelkörner schrumpfen und es bildet sich ein leicht gefärbter filtrierbarer Niederschlag.
- Eine Menge von 10 g (0,062 Mol) Dextran mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 70.000 wird in 100 ml Formamid aufgelöst. Zur entstandenen Lösung werden 100 ml trockenes Methylenchlorid gegeben. Eine azeotropische Mischung aus Methylenchlorid und dem wenigen möglicherweise vorhandenen Wasser wird abdestilliert. Danach werden nacheinander 100 ml trockenes Pyridin und 0,76 g (0,062 Mol) 4-Dimethylaminopyridin als Katalysator zugegeben. Daraufhin werden 73 ml Heptananhydrid zugetropft. Die Reaktionsmischung wird 48 h bei Zimmertemperatur gerührt. Die unten schwimmende viskose Schicht wird abgetrennt und mit 250 ml Diethylether verdünnt. Der Triester wird in Methanol gefällt.
- In einem erhitzten Reaktor, der zum Vermeiden von Kontakt mit Feuchtigkeit völlig isoliert ist, wird eine Menge von 100 g Dextran mit einem durschnittlichen Molekulargewicht von 70.000 bei 70ºC in 3 l trockenem Dimethylsulfoxid aufgelöst. 183 g Butylisocyanat werden langsam unter einer Stickstoffatmosphäre zugegeben. Man läßt die Reaktion fortdauern, bis das gesamte Butylisocyanat in Reaktion gegangen ist. Das Reaktionsprodukt wird mit Aceton gefällt, dann in Methanol aufgelöst, wieder mit Aceton gefällt und getrocknet.
- Wie oben erwähnt, ist es ebenfalls möglich, ein obengenanntes zusätzlich modifiziertes Dextran-Bindemittel zu benutzen. Ein Beispiel eines derartigen zusätzlich modifizierten Dextran-Derivats ist:
- SO1 das ein Dextran-Derivat ist (Molekulargewicht: 500.000), bei dem 80% der Hydroxylgruppen mit Propionsäure und die restlichen 20% mit Bernsteinsäure modifiziert wurden.
- SO2 das ein Dextran-Derivat ist (Molekulargewicht: 500.000),
- bei dem 80% der Hydroxylgruppen mit Propionsäure und die restlichen 20% mit Phthalsäure modifiziert wurden.
- SO3 das ein Dextran-Derivat ist (Molekulargewicht: 500.000), bei dem 80% der Hydroxylgruppen mit Propionsäure und die restlichen 20% mit Benzoesäure modifiziert wurden.
- Die folgenden Herstellungsbeispiele von SO1 und SO3 erläutern die Synthese eines derartigen zusätzlich modifizierten Dextran.
- Eine Menge von 10 g Dextran (Molekulargewicht: 500.000) wird in 130 ml Formamid aufgelöst, und 100 ml Methylenchlorid werden zu dieser Lösung gegeben. Eine azeotropische Mischung aus Methylenchlorid und Wasser wird abdestilliert. Danach werden 0,76 g Dimethylaminopyridin und 19 g Propionsäureanhydrid zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 70 h gerührt. 1,2 g (0,01 Mol) Bernsteinsäureanhydrid werden bei 40ºC zugegeben. Das Reaktionsprodukt wird in Wasser gefällt, getrocknet und in Ethylmethylketon aufgelöst. Die entstandene Lösung wird mit einer 0,01N-Chlorwasserstoffsäure behandelt. Die Ethylmethylketonphase wird abgetrennt und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Produkt wird durch Verdampfung konzentriert.
- Eine Menge von 5 g Dextran (Molekulargewicht: 500.000) wird in 65 ml Formamid aufgelöst, und 50 ml Methylenchlorid werden zu dieser Lösung gegeben. Eine azeotropische Mischung aus Methylenchlorid und Wasser wird abdestilliert. Nach der Zugabe von 50 ml Pyridin und 0,4 g Dimethylaminopyridin werden 4,2 g (0,0186 Mol) Benzoesäureanhydrid zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 48 h gerührt. 20 ml Propionsäureanhydrid und 0,4 g Dimethylaminopyridin werden zugegeben. Das Rühren wird 24 h fortgesetzt. Das Reaktionsprodukt wird in Wasser gefällt, filtriert und getrocknet.
- Die Herstellung der Farbstoff-Bindemittel-Schicht erfolgt vorzugsweise dadurch, daß die Farbstoffe, das polymere Bindemittel und andere zusätzliche Bestandteile in einem geeigneten Lösungsmittel oder einer geeigneten Lösungsmittelmischung aufgelöst werden, um eine tintenartige Zusammensetzung zu bilden, die auf einen Träger aufgetragen und getrocknet wird. Der Träger kann zunächst mit einer Klebeschicht überzogen worden werden.
- Das polymere Bindemittel, das modifizierte hochmolekulare erfindungsgemäße Dextran enthält, kann in einem stark variierenden Verhältnisbereich zur Farbstoff-Bindemittel- Schicht gegeben werden. Im allgemeinen erhält man gute Ergebnisse, wenn die Farbstoff-Bindemittel-Schicht 0,1 bis 5 g polymeres Bindemittel pro m² enthält.
- Jedes Material kann in der erfindungsgemäßen Farbstoff- Bindemittel-Schicht des Farbstoff-Donorelements benutzt werden, vorausgesetzt, es läßt sich unter dem Einfluß der Wärme problemlos zum Empfangbogen übertragen und hat eine ausreichende Lichtbeständigkeit. Geeignete Farbstoffe sind z.B. beschrieben in der EP-A 209 990, EP-A 209 991, EP-A 216 483, EP-A 218 397, EP-A 227 095, EP-A 227 096, EP-A 229 374, EP 257 577, EP-A 257 580, JP 84/78894, JP 84/78895, JP 84/78896, JP 84/227 490, JP 84/227 948, JP 85/27594, JP 85/30391, JP 85/229 787, JP 85/229 789, JP 85/229 790, JP 85/229 791, JP 85/229 792, JP 85/229 793, JP 85/229 795, JP 86/41596, JP 86/268 493, JP 86/268 494, JP 86/268 495 und JP 86/284 489. Besonders gute Ergebnisse werden mit sublimierbaren wie in der folgenden Tabelle 2 beschriebenen Farbstoffen erhalten. TABELLE 2 Blaugrünfarbstoff Blaugrünfarbstoff Purpurfarbstoff Gelbfarbstoff Gelbfarbstoff
- Die Farbstoff-Bindemittel-Schicht enthält pro m² 0,05 bis 1 g der obengenannten Farbstoffe.
- Das Bindemittel der Farbstoff-Bindemittel-Schicht kann ausschließlich ein erfindungsgemäßes modifiziertes Dextran- Bindemittel oder eine Mischung aus einem derartigen modifizierten Dextran-Bindemittel mit dem zusätzlich modifizierten Dextran-Bindemittel, bzw. eine Mischung aus wenigstens einem bekannten Bindemittel mit einem erfindungsgemäßen Bindemittel sein. Oben finden Sie eine Liste von bekannten Bindemitteln, die in Kombination mit dem erfindungsgemäßen Bindemittel benutzt werden können.
- Die Farbstoff-Bindemittel-Schicht enthält möglicherweise ebenfalls andere Elemente wie z.B. Härtemittel, Konservierungsmittel und andere Ingredienzen, die in EP-A 133 011, EP-A 133 012 und EP-A 0 111 004 vollständiger beschrieben werden.
- Gemäß einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform enthält die Farbstoff-Bindemittel-Schicht wenigstens ein Trennmittel. In diesem Fall werden sogar höhere Übertragungsdichten erhalten. Geeignete Trennmittel sind u.a. feste Wachse, fluor- oder phosphathaltige Netzmittel und Silikonöle.
- Jedes Material kann als Träger für das Farbstoff-Donorelement benutzt werden, vorausgesetzt, es ist formbeständig und beständig gegenüber den auftretenden Temperaturen, d.h. bis 400ºC, über einen Zeitraum von bis zu 20 Msek, aber genügend dünn, um die auf eine Seite angebrachte Wärme weiter zum Farbstoff auf der anderen Seite zu übertragen, damit die Übertragung zum Empfangbogen innerhalb so kurzer Zeiträume, die normalerweise im Bereich von 1 bis 10 Msek liegen, durchgeführt werden kann. Solche Materialien schließen Polyester wie Polyethylenterephthalat, Polyamide, Polyacrylate, Polycarbonate, Celluloseester, fluorierte Polymere, Polyäther, Polyacetale, Polyolefine, Polyimide, Glaspapier und Kondensationspapier ein. Ein Polyethylenterephthalatträger wird bevorzugt. In der Regel beträgt die Trägerstärke 2 bis 30 um. Wenn verlangt, kann der Träger auch mit einer Klebe- oder Haftschicht überzogen werden.
- Eine Farbstoffsperrschicht, die ein hydrophiles Polymeres enthält, kann zwischen den Träger und die Farbstoff- Bindemittel-Schicht des Farbstoff-Donorelements eingeführt werden, um die Farbstoffübertragungsdichten zu verbessern, indem man verhindert, daß die Übertragung des Farbstoffes zum Träger nicht in die falsche Richtung erfolgt. Die Farbstoffsperrschicht kann jedes für den verfolgten Zweck nutzbare hydrophile Material enthalten. In der Regel hat man gute Ergebnisse erhalten mit Gelatine, Polyacrylamid, Poiyisopropylacrylamid, mit Butylmethacrylat gepfropfter Gelatine, mit Ethylmethacrylat gepfropfter Gelatine, mit Ethylacrylat gepfropfter Gelatine, Cellulosemonoacetat, Methylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyethylenimin, Polyacrylsäure, einer Mischung aus Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat, einer Mischung aus Polyvinylalkohol und Polyacrylsaüre oder einer Mischung aus Cellulosemonoacetat und Polyacrylsäure. Geeignete Farbstoffsperrschichten sind z.B. in der EP-A 0 227 091 und der EP-A 0 228 065 beschrieben. Bestimmte hydrophile Polymere, die z.B. in der EP-A 0 227 091 beschrieben sind, weisen auch eine adäquate Adhäsion zum Träger und zur Farbstoff-Bindemittel-Schicht auf, so daß kein Bedarf an einer separaten Klebe- oder Haftschicht besteht. Diese besonderen hydrophilen Polymere, die in einer einzigen Schicht im Farbstoff-Donorelement benutzt werden, haben folglich eine Doppelwirkung und werden deshalb als Farbstoffsperrschichten/Haftschichten bezeichnet. Es ist ebenfalls möglich, eine Menge modifiziertes Dextran-Bindemittel zur Farbstoffsperrschicht zu geben, insbesondere falls die Hydrophobizität des Bindemittels infolge einer geeigneten Substitution niedrig ist, wobei wenigstens einige Hydroxylgruppen des modifizierten Dextran-Bindemittels in eine oder mehrere Ether-, Carbonsäureester-, Carbonat-, Carbamoyloxy-, Halbacetal- und Acetalgruppen modifiziert wurden.
- Vorzugsweise kann auf die Hinterseite des Farbstoff- Donorelements eine Gleitschicht aufgetragen werden, um zu vermeiden, daß der Druckkopf am Farbstoff-Donorelement haftet. Eine derartige Gleitschicht enthält einen Schmierstoff wie ein oberflächenaktives Mittel, eine Schmierflüssigkeit, ein festes Schmiermittel oder Mischungen hiervon, mit oder ohne Polymerbindemittel. Die oberflächenaktiven Mittel können alle im Bereich bekannten Mittel sein wie Carboxylate, Sulfonate, Phosphate, aliphatische Aminsalze, aliphatische quaternäre Ammoniumsalze, Polyoxyethylenalkyläther, Polyethylenglykolfettsäureester, aliphatische C&sub2;-C&sub2;&sub0;- Fluoralkylsäuren. Beispiele für Schmierflüssigkeiten schließen Silikonöle, synthetische Öle, gesättigte Kohlenwasserstoffe und Glykole ein. Beispiele für feste Schmiermittel schließen mehrere höhere Alkohole wie Stearylalkohol, Fettsäuren und Fettsäureester ein. Geeignete Gleitschichten werden z.B. in EP-A 0 138 483, EP-A 0 227 090, US-A 4 567 113, US-A 4 572 860 und US-A 4 717 711 beschrieben.
- Das Farbstoff-Donorelement kann in Form eines Bogens oder einer kontinuierlichen Rolle oder eines kontinuierlichen Bands benutzt werden. Falls eine kontinuierliche Rolle oder ein kontinuierliches Band benutzt wird, soll sie (es) aufeinanderfolgende, sich wiederholende Flächen unterschiedlicher Farbstoffe wie Purpur- und/oder Blaugrün- und/oder Gelb- und/oder Schwarzfarbstoffe enthalten.
- Der mit dem Farbstoff-Donorelement benutzte Empfangbogenträger kann ein transparenter Film z.B. aus Polyethylenterephthalat, einem Polyethersulfon, einem Polyimid, einem Celluloseester und einem Polyvinylalkohol-co-acetal sein. Der Träger kann ebenfalls reflektierend sein wie z.B. barytbeschichtetes Papier, polyethylen-beschichtetes Papier und weißer Polyester oder Polyvinylchlorid, d.h. weiß pigmentierter Polyester oder Polyvinylchlorid.
- Um eine schwache Adsorption des übertragenen Farbstoffes zum Empfangbogenträger zu vermeiden, soll dieser Träger mit einer speziellen Oberfläche, die im allgemeinen als Farbstoffbildempfangsschicht bekannt ist und in die der Farbstoff zügiger diffundieren kann, beschichtet werden. Die Farbstoffbildempfangsschicht kann Polymere wie z.B. Polycarbonate, Polyurethane, Polyester, Polyamide, Polyvinylchlorid, Polystyrol-co-acrylonitril, Polycaprolakton und Mischungen hiervon enthalten.
- Gemäß dem obenbeschriebenen erfindungsgemäßen Verfahren kann die Farbstoffbildempfangsschicht ebenfalls ein zusätzlich modifiziertes Dextran enthalten.
- Es ist ebenfalls möglich eine Farbstoffbildempfangsschicht zu benutzen, die ein obengenanntes bekanntes Polymeres und/oder ein zusätzlich modifiziertes Dextran und/oder ein Dextran enthält, das nur mit hydrophilen oder polaren Gruppen wie z.B. Nitrat-, Sulfat-, Sulfonat-, Phosphat- und Carboxylat-Gruppen modifiziert wurde.
- Ein Dextran-Bindemittel, das nur mit hydrophilen oder polaren Gruppen wie z.B. Nitrat-, Sulfat-, Sulfonat-, Phosphat- und Carboxylat-Gruppen modifiziert wurde, kann wie in den folgenden Herstellungsbeispielen illustriert, hergestellt werden.
- Die Veresterung von Dextran mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 70.000 erfolgt dadurch, daß 500 g Dextran und 1200 g Bernsteinsäureanhydrid in 8 l Formamid aufgelöst werden. Eine Lösung aus 300 g Dimethylaminopyridin in 2 l Formamid wird zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 24 h bei 40ºC gerührt. Das Reaktionsprodukt wird in einer vierfachen Menge Diethylether gefällt, gewässert und getrocknet.
- Eine Menge von 200 g Dextran mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 70.000 wird in 1 l Formamid aufgelöst und langsam zu einer Lösung aus Chlorsulfonsäure in 1,5 l Pyridin gegeben. Die Reaktion wird 5 h bei 70ºC fortgesetzt. Die Reaktionsmischung wird in Ethanol ausgegossen, filtriert und getrocknet.
- Geeignete Farbstoffbildempfangsschichten sind z.B. in EP-A 0 133 011, EP-A 0 133 012, EP-A 0 144 247, EP-A 0 227 094 und EP-A 0 228 066 beschrieben. Polyvinylchlorid (PVC) kann wie in EP-A 147 747 beschrieben als selbsttragende Farbstoffbildempfangsschicht benutzt werden. Ein selbsttragendes PVC-Element, das ein durch eine thermische Farbstoffübertragung erhaltenes Farbstoffbild enthält, kann bei der Herstellung von Identifikationsdokumenten (ID-Karten) benutzt werden, wobei man zu dem das Farbstoffbild enthaltenden Element ein hydrophobes Harzelement, vorzugsweise ein transparenter, versiegelnder PVC-Bogen laminiert, der dem Dokument eine perfekte Fälschungssicherheit verleiht.
- Um die Lichtbeständigkeit und andere Beständigkeiten der aufgenommenen Bilder zu verbessern, kann die Empfangsschicht UV-Absorber und/oder Antioxydantien enthalten.
- Um den übertragenen Farbstoff in der Farbstoffbildempfangsschicht einzuschließen, kann zwischen den Träger und die Farbstoffbildempfangsschicht eine Farbstoffsperrschicht eingeführt werden. Diese Farbstoffsperrschicht kann des im Farbstoff-Donorelement benutzten Typs sein.
- Der Gebrauch eines Trennmittels, das nach der Übertragung zur Trennung des Empfangbogens vom Farbstoff-Donorelement beiträgt, ist allgemein bekannt. Obwohl erfindungsgemäß zwischen dem Farbstoff-Donorelement und dem berührenden Empfangbogen hervorragende Antiklebe-Eigenschaften erhalten werden, die den Gebrauch eines Trennmittels in der Farbstoffbildempfangsschicht des Empfangbogens oder in einer separaten Schicht auf wenigstens einem Teil der Farbstoffbildempfangsschicht ganz überflüssig machen, ist es selbstverständlich, daß der Bereich der vorliegenden Erfindung ebenfalls den Gebrauch eines solchen Trennmittels oder einer solchen Schicht, die ein Trennmittel im Empfangbogen enthält, einschließt. Weiterhin erweitert sich der Bereich ebenfalls auf den Gebrauch eines Trennmittels in der Farbstoff-Bindemittel- Schicht oder in einer separaten Schicht auf der Farbstoff- Bindemittel-Schicht des Farbstoff-Donorelements. Als Trennmittel können feste Wachse, fluor- oder phosphathaltige Netzmittel und Silikonöle benutzt werden. Ein geeignetes Trennmittel wird z.B. in EP-A 0 133 012, JP 85/19138 und EP-A 0 227 092 beschrieben.
- Wenn das Verfahren nur für eine einzige Farbe durchgeführt wird, erhält man ein monochromes Farbstoffübertragungsbild. Ein Mehrfarbenbild kann dadurch erhalten werden, daß ein Donorelement mit drei oder mehr Primärfarbstoffen verwandt wird und die obenbeschriebenen Verfahrensstufen nacheinander separat für jede Farbe durchgeführt werden. Die obenschriebene Sandwichstruktur des Farbstoff-Donorelements und des Empfangbogens wird dann während der Zeit, daß der thermische Druckkopf Wärme zuführt, in drei Phasen gebildet. Nachdem der erste Farbstoff übertragen worden ist, werden die Elemente separat abgezogen. Ein zweites Farbstoff-Donorelement oder eine andere Fläche des Farbstoff-Donorelements mit einem unterschiedlichen Farbstoffbereich wird dann in Aufnahme mit dem Empfangbogen gebracht, und das Verfahren wird wiederholt. Die dritte Farbe und gegebenenfalls weitere Farben werden auf dieselbe Art und Weise erhalten.
- Anstelle von thermischen Druckköpf en können Infrarotblitzlicht und erhitzte Stifte als Wärmeenergie erzeugende Wärmequelle benutzt werden. Thermische Druckköpfe, die zur Farbstoffübertragung von den erfindungsgemäßen Farbstoff-Donorelementen zu einem Empfangbogen benutzt werden können, sind handelsüblich. Als Wärmeenergie erzeugende Wärmequelle kann ebenfalls ein Abtastlaserstrahlenbündel benutzt werden. Unter dem Einf luß der durch das Laserstrahlenbündel erzeugten Wärme verflüchtigen oder sublimieren die Farbstoffe und werden sie zur Farbstoffbildempfangsschicht des Empfangbogens übertragen. Verfahren, wobei solche Laserstrahlenbündel benutzt werden, sind z.B. beschrieben in der GB-A 2 083 726 und in Journal of Applied Photographic Engineering, Vol. 3, Nr. 1, Winter 1977, S. 40-43.
- Das folgende Beispiel erläutert die vorliegende Erfindung.
- Ein Farbstoff-Donorelement wird wie folgt hergestellt.
- Um zu vermeiden, daß das Farbstoff-Donorelement am thermischen Druckkopf haftet, wird auf die Hinterseite eines 5 um-Polyethylenterephthalatträgers zunächst eine Lösung, die die Gleitschicht bildet, aufgetragen, wobei diese Lösung folgende Elemente enthält : 10 g Co(styrol/acrylonitril) mit 67% Styroleinheiten und 33% Acrylonitrileinheiten - dieses Polymeres wird unter dem Markennamen LURAN 378 P von B.A.S.F. vertrieben -, 1 g des Polysiloxanpolyethercopolymeres, das unter dem Markennamen TEGOGLIDE 410 von T.H. Goldschmidt vertrieben wird, und genügend Ethylmethylketonlösungsmittel, um das Gesamtgewicht der Lösung auf 100 g zu bringen. Von dieser Lösung wird eine Schicht mit einer Naßstärke von 15 um mittels einer Gravierrolle aufgedruckt. Die Trocknung der entstandenen Schicht erfolgt durch Verdampfung des Lösungsmittels.
- Eine Menge von 10 mg Farbstoff und 10 mg Bindemittel, beide wie in der nachstehenden Tabelle 3 definiert, wird in 100 ml Ethylmethylketon aufgelöst. Die erhaltene tintenartige Zusammensetzung wird ebenfalls mittels einer Gravierrolle so auf die Vorderseite des Polyethylenterephthalatträgers aufgedruckt, daß die entstandene getrocknete Farbstoff- Bindemittel-Schicht ein Gewicht von 2,5 g pro m² aufweist.
- Als Empfangbogen wird ein handelsübliches, von Hitachi geliefertes Material (VY-S100A-Papierfarbensatz) benutzt.
- Das Farbstoff-Donorelement wird in Verbindung mit dem Empfangbogen in einem von Hitachi gelieferten VY-100A- Farbenvideodrucker gedruckt.
- Der Empfangbogen wird vom Farbstoff-Donorelement getrennt, und die Densität (Dmax) des aufgenommenen Farbstoffbildes wird mit einem Macbeth-Densimeter RD919 im A-Stand mit einem Filter gemessen, der die in der Tabelle 3 zwischen Klammern angegebene Farbe hat. Die in Tabelle 3 für die Farbstoffe und die Bindemittel benutzten Symbole beziehen sich auf die nachstehende Beschreibung. TABELLE 3 Farbstoff Bindemittel Dmax (rot) (grün) (blau)
- Die Farbstoff-Donorelemente haften nicht an den Empfangbögen und die erhaltenen übertragenen Farbstoffbilder weisen eine hohe Dichte auf.
- Ein Empfangbogen wird wie folgt hergestellt.
- Ein polyethylen-beschichteter Papierträger wird mittels einer Rakel mit einer Lösung, die 10 Gew.-% modifiziertes Dextran (wie in Tabelle 4 identifiziert) in Ethylmethylketon und 1 Gew.-% des obengenannten Polysiloxanpolyethercopolymeres enthält, überzogen. Die Naßstärke der entstandenen Farbstoffbildempfangsschicht beträgt 25 um.
- Als Farbstoff-Donorelement wird ein handelsübliches, von Mitsubishi geliefertes CP100-Material benutzt.
- Das Farbstoff-Donorelement wird in Verbindung mit dem obengenannten Empfangbogen in einem von Mitsubishi gelieferten CP-100-Farbenvideodrucker gedruckt.
- Der Empfangbogen wird vom Farbstoff-Donorelement getrennt, und die Densität (Dmax) des aufgenommenen Farbstoffbildes wird mit einem Macbeth-Densimeter RD919 im A-Stand gemessen. Die in Tabelle 4 für die Farbstoffe und die Bindemittel benutzten Symbole beziehen sich auf die nachstehende Beschreibung. TABELLE 4 Farbstoff Bindemittel Dmax
Claims (11)
1. Farbstoff-Donorelement für den Einsatz nach
Farbstoffthermosublimationsübertragungsverfahren, das einen
Träger umfaßt, mit einer darauf aufgebrachten Farbstoff-
Bindemittel-Schicht, die einen von wenigstens einem Dextran-
Bindemittel unterstützten Farbstoff enthält, dadurch
gekennzeichnet, daß wenigstens einige Hydroxylgruppen des
Bindemittels in eine oder mehrere Ether-, Carbonsäureester-,
Carbonat-, Carbamoyloxy-, Halbacetal- und/oder Acetalgruppen
modifiziert wurden.
2. Ein Farbstoff-Donorelement nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß wenigstens einige Hydroxylgruppen des
Dextran-Bindemittels in eine der folgenden Gruppen modifiziert
wurden:
- O - R¹
- O - CO - R²
in denen:
R¹ eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine
Cycloalkylgruppe, eine substituierte Cycloalkylgruppe, eine
Alkenylgruppe, eine Arylgruppe, oder eine substituierte
Arylgruppe bedeutet,
R² einer der R¹ beigemessenen Bedeutungen entspricht oder
eine -OR³-Gruppe oder eine -N(R&sup4;)R&sup5;-Gruppe bedeutet, in der R³
einer der R¹ beigemessenen Bedeutungen entspricht und R&sup4; und R&sup5;
(gleich oder verschieden) je ein Wasserstoffatom oder eine
organische Gruppe bedeuten.
3. Ein Farbstoff-Donorelement nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet, daß das Dextran durch die Reaktion
seiner Hydroxylgruppen mit einem oder mehreren Reagenzien aus
der folgenden Reihe modifiziert wurde: Halogenformiate,
Säurehalogenide, Carbonsäuren, Alkylierungsmittel, Epoxide,
Aldehyde, Chlorsulfonsäureester, Chlorsulfonsäure und
(Poly)phosphorsäure.
4. Ein Farbstoff-Donorelement nach irgendeinem der
vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß, wenn nur
ein Teil der Hydroxylgruppen des Dextran-Bindemittels in eine
oder mehrere Ether-, Carbonsäureester-, Carbonat-,
Carbamoyloxy-, Halbacetal- und/oder Acetalgruppen modifiziert
wurde, wenigstens ein Teil der verbleibenden Hydroxylgruppen
zusätzlich modifiziert wurde in Gruppen, die hydrophiler oder
polarer sind als die Ether-, Carbonsäureester-, Carbonat-,
Carbamoyloxy-, Halbacetal- und Acetalgruppen.
5. Ein Farbstoff-Donorelement nach Anspruch 4, dadurch
gekennzeichnet, daß die hydrophileren oder polareren Gruppen
Nitrat-, Sulfat-, Sulfonat-, Phosphat- oder Carboxylat-Gruppen
sind.
6. Ein Farbstoff-Donorelement nach irgendeinem der
vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß seine
Rückseite mit einer Gleitschicht, die ein Schmiermittel
enthält, überzogen wurde.
7. Ein Farbstoff-Donorelement nach irgendeinem der
vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß eine
Farbstoffsperrschicht zwischen den Träger und die Farbstoff-
Bindemittel-Schicht aufgetragen wurde.
8. Ein Farbstoff-Donorelement nach Anspruch 7, dadurch
gekennzeichnet, daß die Farbstoffsperrschicht ein Dextran-
Bindemittel enthält, wobei wenigstens einige Hydroxylgruppen
des Dextran-Bindemittels in eine oder mehrere Ether-,
Carbonsäureester-, Carbonat-, Carbamoyloxy-,
Halbacetal- und/oder Acetalgruppen modifiziert wurden.
9. Ein Farbstoff-Donorelement nach irgendeinem der
vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger
Polyethylenterephthalat enthält.
10. Ein Farbstoff-Donorelement nach irgendeinem der
vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es
aufeinanderfolgende, sich wiederholende Flächen
unterschiedlicher Farbstoffe aufweist.
11. Ein Verfahren das die folgenden Schritte umfaßt 1)
das bildgemäße Erwärmen eines Farbstoff-Donorelements, das
einen Träger und eine Farbstoffschicht umfaßt, die von einem
polymeren Bindemittel unterstützte Druckfarbstoffe enthält,
welches Bindemittel ein Dextran-Bindemittel sein oder enthalten
kann, wobei wenigstens einige Hydroxylgruppen dessen in Ether-,
Carbonsäureester-, Carbonat-, Carbamoyloxy-, Halbacetal- oder
Acetalgruppen modifiziert wurden, und, wenn nur ein Teil der
Hydroxylgruppen des Dextran-Bindemittels in solche Gruppen
modifiziert wurde, wenigstens ein Teil der verbleibenden
Hydroxylgruppen zusätzlich modifiziert: sein kann in Gruppen,
die hydrophiler oder polarer sind als die Ether-,
Carbonsäureester-, Carbonat-, Carbamoyloxy-, Halbacetal- und
Acetalgruppen, und 2) das Übertragen der bildgemäß erwärmten
Druckfarbstoffe auf eine Farbstoffbildempfangsschicht eines
Empfangbogens, wobei die Farbstoffbildempfangsschicht ein
Dextran-Bindemittel umfaßt, wobei ein Teil von dessen
Hydroxylgruppen in Ether-, Carbonsäureester-, Carbonat-,
Carbamoyloxy-, Halbacetal- oder Acetalgruppen modifiziert wurde
und der Rest der Hydroxylgruppen modifiziert wurde in Gruppen,
die hydrophiler oder polarer sind als die Ether-,
Carbonsäureester-, Carbonat-, Carbamoyloxy-, Halbacetal- oder
Acetalgruppen.
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