DE689818C

DE689818C - Oxidized fatty acids which are difficult to distill and which cannot be distilled and which have been separated from the oxidation product are converted into unsaturated, distillable fatty acids

Info

Publication number: DE689818C
Application number: DE1936M0133207
Authority: DE
Original assignee: MAERKISCHE SEIFEN IND
Current assignee: MAERKISCHE SEIFEN IND
Priority date: 1936-01-17
Filing date: 1936-01-17
Publication date: 1940-04-04

Description

Verfahren zur Umwandlung der durch Oxydation von Kohlenwasserstoffen gewonnenen und aus dem Oxydationsprodukt abgetrennten schwer und nicht destillierbaren oxydierten Fettsäuren in ungesättigte destillierbare Die Oxydation von Kohlenwasserstoffen zu Fettsäuren ist bisher auf verschiedenen Wegen versucht worden, technisch zu verwirklichen. Ein wesentlicher Verfahrenspunkt hierbei ist die Niedrighaltung bzw. Verwertung der sich hierbei bildenden oxydierten Fettsäuren. Selbst bei stufenweiser Oxydation läßt sich die Bildung geringer Mengen oxydierter Fettsäuren nicht vermeiden. Die Natur dieser oxydierten Fettsäuren ist in' ihren Einzelheiten noch nicht vollkommen geklärt. Diese Fettsäuren sind deshalb technisch unangenehm, weil sie im verseiften Zustand weder aussalzbar noch destillierbar sind, sondern im Rückstand verbleiben. Eine Destillation müß jedoch, in den meisten Fällen deshalb vorgenommen werden, um helle Erzeugnisse zu erhalten.Process for the conversion of hydrocarbons by oxidation obtained and separated from the oxidation product difficult and not distillable oxidized fatty acids into unsaturated distillable ones The oxidation of hydrocarbons to fatty acids has been tried in various ways to realize technically. An essential procedural point here is keeping down or recycling the oxidized fatty acids formed in this process. Even with gradual oxidation the formation of small amounts of oxidized fatty acids cannot be avoided. the The nature of these oxidized fatty acids is not yet complete in their details clarified. These fatty acids are technically unpleasant because they saponify State can neither be salted out nor distilled, but remain in the residue. In most cases, however, distillation must be carried out to get bright products.

Es wurde nun gefunden, daß der Rückstand bei der Fettsäuredestillation ein bedeutend geringerer wird, wenn man die Rahfettsäure sulfuriert. Diese Sufm-ierung kann erfolgen, nachdem die oxydierten Fettsäuren durch Destillation oder auf .andere Weise abgetrennt wurden, oder sie kann erfolgen, ohne daß diese oxydierten Fettsäuren vorher von den übrigen getrennt worden sind. Das Sulfurierungserzeugnis wird mit Wasser gekocht,, mineralsäurefrei gewaschen und dann destilliert. Ein Roherzeugnis, das vor dieser Operation einen Destillationsrü,cks.tand von 80/6 ergab, zeigte nach der erfindungsgemäß vorgenommenen Sulfurierung und anschließenden Behandlung mit heißem Wasser oder Dampf nur einen Rückstand von 50/0.It has now been found that the residue in the fatty acid distillation it becomes significantly less when the fatty acid is sulphurised. This sufm-ation can be done after the oxidized fatty acids by distillation or on .other Were separated way, or it can be done without these oxidized fatty acids have previously been separated from the rest. The sulfurization product is with Boiled water, washed free of mineral acids and then distilled. A raw product which showed a distillation residue of 80/6 before this operation the sulfurization carried out according to the invention and subsequent treatment with hot water or steam only leave a residue of 50/0.

Es ist- naturgemäß der Technik und Chemie bekannt, Fettsäuren, insbesondere solche mit 011-Gruppen, zu sulfurieren und die Sulfogruppen später durch Wasser abzuspalten und diese so vorbehandelten Erzeugnisse zu destillieren. Es war jedoch nicht vorauszusehen, daß gerade die durch Oxydation von Kohlenwasserstoffen erhaltenen Cärbansäuren bei de- Anwendung des5. oben beschriebenem Verfahrens sich so verändern, daß eine bessre re Ausbeute erhalten wird. Auch sind Oxydationserzeugnisse von Kohlenwasserstoffen schon sulfuriert worden. Diese Sulfurierung hatte jedoch den Zweck, mit besonders guter Netz-und Dispergnerkraft ausgestattete Erzeugnisse herzustellen, bei denen die Sulfogruppen im Molekül bleiben und gerade durch ihre Anwesenheit die besonderen Eigenschaften ,der Erzeugnisse bedingen.It is naturally known to the art and chemistry, fatty acids, in particular those with 011 groups, to sulfurize and the sulfo groups later by water split off and distill these pretreated products. It was, however it cannot be foreseen that precisely those obtained by the oxidation of hydrocarbons Carbic acids in the application of the 5. the procedure described above change in such a way that that a better re yield is obtained. They are also products of oxidation from hydrocarbons already been sulfurized. This sulfurization, however, had the purpose of having a special good wetting and dispersing power to manufacture products where the sulfo groups remain in the molecule and, precisely because of their presence, the special ones Properties of the products.

Einen umfassenden , Reaktionsverlauf des neuen Verfahrens anzugeben, ist mangels genauer Kenntnis- der oxydierten .Erzeu;gnisse nicht möglich. Als sicher ist anzunehmen, daß sich normale Oxysäuren bilden, z. B. von der Art- CH3 # CHOH # @CH2),t. COOH, die in die ungesättigte Verbindung, z. B. CH3#CH=CH#(CH2),_i#COOH, übergeführt werden. Hierfür spricht besonders ein Steigen der Refraktometer- bzw. Jodzahl.Provide a comprehensive, reaction course of the new process, is not possible due to a lack of precise knowledge of the oxidized products. As safe it can be assumed that normal oxyacids are formed, e.g. B. of the Art- CH3 # CHOH # @ CH2), t. COOH, which is in the unsaturated compound, e.g. B. CH3 # CH = CH # (CH2), _ i # COOH, be transferred. An increase in the refractometer resp. Iodine number.

Beispiele i. i oo kg durch irgendein Oxydationsverfahren erhaltene Fettsäuren mit einem Gehalt von _3% oxydierter Säure werden mit i kg 66° B6 Schwefelsäure versetzt und in der Wärme gerührt. Die Temperatur läßt man auf i20° steigen, nicht darüber, da sonst eine teilweise Verkohlung der Masse eintreten würde. Die Masse wird :dann in 3o kg Wasser abgelassen und 1/4 Stunde gekocht. Anschließend wird mehrmals mit je 3o kg Wasser so lange ausgewaschen, bis das Waschwasser keine saure Reaktion mehr gibt. Hierauf wird das Reaktionsprodukt ,destilliert.Examples i. i oo kg obtained by any oxidation process Fatty acids with a content of _3% oxidized acid are combined with 1 kg of 66 ° B6 sulfuric acid added and stirred in the warmth. The temperature is not allowed to rise to 120 ° about it, otherwise a partial charring of the mass would occur. The crowd is: then drained into 30 kg of water and boiled for 1/4 hour. Then will Washed out several times with 30 kg of water each time until the wash water is not acidic Response more there. The reaction product is then distilled.

Die Rohsäure besaß folgende Eigenschaften: Verseifungszahl (V. Z.) 242, Säurezahl (S. Z.) toi, Petrolätherunlösliches 8,50;o, Butterrefraktometerzahl (40°) 31, D esrtillatrückstand i2%; die Rohsäure nach der Behandlung: V. Z. 244 S. Z. 222, Petrolätherunlösliches 4,3%, Butterrefraktometerzahl (40°) 37, Destillatrückstand 70/0.The crude acid had the following properties: saponification number (V.Z.) 242, acid number (S. Z.) toi, petroleum ether-insoluble 8.50; o, butter refractometer number (40 °) 31, d esrtillate residue 12%; the raw acid after the treatment: V. Z. 244 S. Z. 222, petroleum ether-insoluble 4.3%, butter refractometer number (40 °) 37, distillate residue 70/0.

2. 5009 Oxydationsfettsäure mit den Kennzahlen V. Z. 239, S. Z. 198, Petrolätherunlösliches io%, Refraktometerzahl 29 hinterläßt einen Destillationsrückstand von i o % . Die Fettsäuren werden nunmehr mit 3 % Schwefelsäure (66° B6) i Stunde bei .einer Temperatur zwischen 115 und i20° gerührt. Das Säuregemisch wird darauf mit 250 9 Wasser 1/2 Stunde gekocht und hierauf mit Wasser neutral gewaschen. Die Fettsäure wird destilliert, wobei 6% Rückstand hinterbleiben. Die destillierte Säure besitzt folgende Kennzahlen: V. Z. 239, S. Z. 2,33, Petrolätherunläsliches o, Refraktometerzahl 34. 2. 5009 Oxydationsfettsäure with the key figures VZ 239, SZ 198, Petrolätherunlösliches io%, Refraktometerzahl 29 leaving a distillation residue of io%. The fatty acids are then stirred with 3% sulfuric acid (66 ° B6) for 1 hour at a temperature between 115 and 120 °. The acid mixture is then boiled with 250% water for 1/2 hour and then washed neutral with water. The fatty acid is distilled, leaving a 6% residue. The distilled acid has the following key figures: VZ 239, SZ 2.33, petroleum ether-insoluble o, refractometer number 34.

3. Von iooog Oxydationsfettsäure werden 85o g abdestilliert. Der zurückgebliebene Rest wird mit 8 g 66° Bd Schwefelsäure i3/4 Stunden bei einer Temperatur von etwa i i o° gerührt. Das Säuregemisch wird i Stunde mit i oo g Wasser gekocht und neutral gewaschen. Es wird destilliert, wobei ein Rückstand von 709 hinterbleibt. Aus iooo g Fettsäure können also insgesamt 93o g Destillatfettsäure gewonnen werden. Die Ausgangssäuren hatten folgende Kennzahlen: V. Z. 239,5, S. Z. 203, Petrolätherunlösliches 7 %, Refraktometerzahl 31, während die Endsäure folgende Zahlen aufweist V. Z. 238, S. Z. 223, Petrolätherunlösliches o,20;0, Refraktometerzahl 3 7, 53. 85o g of 10000 oxidizing fatty acid are distilled off. The remainder is stirred with 8 g of 66 ° Bd sulfuric acid for 3/4 hours at a temperature of about 10 °. The acid mixture is boiled with 100 g of water for 1 hour and washed neutral. It is distilled, leaving a residue of 709 . A total of 93o g of distillate fatty acid can thus be obtained from 100 g of fatty acid. The starting acids had the following key figures: VZ 239.5, SZ 203, petroleum ether-insoluble 7%, refractometer number 31, while the final acid had the following numbers VZ 238, S. Z. 223, petroleum ether-insoluble 0.220; 0, refractometer number 3 7, 5

Claims

PATENT CLAIM: Process for converting hydrocarbons through oxidation obtained and separated from the oxidation product difficult and not distillable oxidized fatty acids into unsaturated distillable ones, characterized in that the fatty acids are sulphurized in the heat at 120 ° at the most, and then with hot Treated with water or steam.