DE68923037T2 - Resin-containing detergent composition. - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft eine Reinigungsharzzusammensetzung, die zum Reinigen des Inneren von verschiedenen Formpreßvorrichtungen verwendet wird. Sie betrifft insbesondere eine Reinigungsharzzusammensetzung, die man erhält durch Vermischen eines Neutralsalzes einer Alkylbenzolsulfonsäure, eines anorganischen Füilstoffes und einer wasserabstoßenden Verbindung mit einem Polyoiefinharz.The present invention relates to a cleaning resin composition used for cleaning the interior of various molding machines. More particularly, it relates to a cleaning resin composition obtained by mixing a neutral salt of an alkylbenzenesulfonic acid, an inorganic filler and a water-repellent compound with a polyolefin resin.
In der Vergangenheit sind Formkörper von thermoplastischen Harzen immer stärker diversifiziert worden, und die Herstellung von mehr Graden in geringeren Mengen ist beabsichtigt. Aufgrund des Aussehens von technischen Kunststoffen wurde die Farbveränderung oder die Veränderung des Harzes im Innern von Formpreßvorrichtungen innerhalb eines breiten Temperaturbereiches vorgenommen, wobei auch die Häuf igkeit der Farbveränderungen oder der Harzveränderungen zugenommen hat.In the past, molded articles of thermoplastic resins have become more and more diversified, and the production of more grades in smaller quantities is intended. Due to the appearance of engineering plastics, the color change or the change of the resin inside the molding equipment has been carried out within a wide temperature range, and the frequency of the color change or the change of the resin has also increased.
bisher hat man zum Zeitpunkt solcher Farbveränderungen oder Harzveränderungen, um die Verunreinigungen, die durch das vorhergehende Harz im Inneren der Formpreßvorrichtung verursacht wurden, zu entfernen, d.h. um das Innere der Formpreßvorrichtung zu reinigen, die folgenden Verfahren angewendet: Ein Verfahren, bei dem man die verunreinigte Schnecke im Inneren der Formpreßvorrichtung herausnimmt, und die Verunreinigungen von der Schnecke oder an der Innenwandung des Zylinders mittels einer Bürste oder dergl. abschabt, d.h. eine sogenannte Handreinigung, oder ein Verfahren, bei dem man ein farbloses Harz (nachfolgend abgekürzt als Reinigungsharz) durch das Innere des Zylinders fließen läßt, um die Schnecke zusammen mit dem Zylinder zu reinigen (nachfolgend als sogenanntes Co- Reinigen bezeichnet), ohne daß man die Schnecke herausnimmt.Until now, at the time of such color changes or resin changes, in order to remove the impurities caused by the previous resin inside the molding device, ie to clean the inside of the To clean the molding machine, the following methods are used: a method of taking out the contaminated screw inside the molding machine and scraping off the contaminants from the screw or the inner wall of the cylinder by means of a brush or the like, ie, so-called hand cleaning, or a method of flowing a colorless resin (hereinafter abbreviated to cleaning resin) through the inside of the cylinder to clean the screw together with the cylinder (hereinafter referred to as co-cleaning) without taking out the screw.
Solche Verfahren benötigen jedoch eine lange Zeit, um die Schnecke und die Innenseite des Zylinders vollständig zu reinigen, und im Falle der Co-Reinigung werden große Mengen Reinigungsharze verwendet, was einen großen Verlust in wirtschaftlicher Hinsicht bedeutet.However, such methods require a long time to completely clean the screw and the inside of the barrel, and in case of co-cleaning, large amounts of cleaning resins are used, which means a great loss in economic terms.
Um diese Probleme zu lösen, wurde ein Reinigungsmittel entwickelt, das sich hauptsächlich zusammensetzt aus einem harten Harz, wie Acrylharzen, ein Reinigungsmittel, das man erhält durch Vermischen eines nicht ionischen oberflächenaktiven Mittels mit einem thermoplastischen Harz, oder ein Reinigungsmittel, das man erhält durch Vermischen eines Gleitmittels, wie Stearinsäure mit einem thermoplastischen Harz.To solve these problems, a cleaning agent composed mainly of a hard resin such as acrylic resins, a cleaning agent obtained by mixing a nonionic surfactant with a thermoplastic resin, or a cleaning agent obtained by mixing a lubricant such as stearic acid with a thermoplastic resin have been developed.
Im ersteren Falle benötigt man, weil Acrylharze eine hohe Schmelzviskosität haben, eine hohe Leistung während der Reinigung der Innenseite der Formpreßvorrichtung, und es ist ebenfalls erforderlich, die Temperatur der Formpreßvorrichtung auf eine erhebliche hohe Temperatur zu erhöhen, damit die Harze sich thermisch zersetzen können.In the former case, because acrylic resins have a high melt viscosity, a high power is required during cleaning of the inside of the molding machine, and it is also necessary to raise the temperature of the molding machine to a considerably high temperature in order to thermally decompose the resins.
Es bestehen aber die Nachteile, daß solche Arbeitsweisen mühselig sind und eine erheblich lange Zeit benötigen, z.B. muß man, bevor man das Reinigungsmittel verwendet, die Formgebungsdüse der Formpreßvorrichtung entfernen, und dann, wenn des Reinigungsmittel im Inneren der Formpreßvorrichtung nach Beendigung der Reinigung verbleibt, vermischt sich das Reinigungsmittel in den geformten Produkten aus dem nachfolgenden Harz so, daß dieses Mittel, das als Fremdkörper vorliegt, das Aussehen und die physikalischen Eigenschaften der Formkörper stört.However, there are disadvantages that such operations are troublesome and require a considerably long time, e.g. before using the cleaning agent, the molding nozzle of the molding machine must be removed, and then, if the cleaning agent remains inside the molding machine after cleaning is completed, the cleaning agent mixes in the molded products of the subsequent resin so that this agent, which is present as a foreign matter, spoils the appearance and physical properties of the molded articles.
Andererseits, im letzteren Fallen, wenn ein Reinigungsmittel verwendet wird, das man durch Vermischen von Stearinsäure oder dergl. mit einem thermoplastischen Harz erhält, ist die Reinigungswirkung im Inneren der Formpreßvorrichtung nicht ausreichend, und in dem Fall, bei dem ein Reinigungsmittel erhalten wird durch Vermischen eines nichtionischen, oberflächenaktiven Mittels mit einem thermoplastischen Marz tritt, wenn die Arbeitstemperatur des Reinigungsmittels 250ºC übersteigt, eine heftige Entwicklung von Zersetzungsgasen ein, und ein charakteristischer Geruch tritt auf, der einen schlechten Einfluß auf die Betriebsumgebung hat, wobei außerdem die Reinigungswirkung nicht ausreichend ist.On the other hand, in the latter case, when a cleaning agent obtained by mixing stearic acid or the like with a thermoplastic resin is used, the cleaning effect inside the molding machine is not sufficient, and in the case where a cleaning agent is obtained by mixing a nonionic surfactant with a thermoplastic resin, when the working temperature of the cleaning agent exceeds 250°C, violent evolution of decomposition gases occurs and a characteristic odor occurs, which has a bad influence on the operating environment, and furthermore the cleaning effect is not sufficient.
EPA-0234529 beschreibt eine thermoplastische Harzzusammensetzung zum Reinigen von Formgebungsvorrichtungen, umfassend ein Natriumsalz einer Sulfonsäure, eine wasserabstoßende Verbindung, ein thermoplastisches Harz und gewünschtenfalls eine anorganische Verbindung wie Siliciumdioxid.EPA-0234529 describes a thermoplastic resin composition for cleaning molding devices comprising a sodium salt of a sulfonic acid, a water-repellent compound, a thermoplastic resin and optionally an inorganic compound such as silicon dioxide.
Die vorliegenden Erfinder haben gründliche Untersuchungen durchgeführt, um eine Reinigungsharzzusammensetzung zu erhalten, bei deren Verwendung es möglich ist, einen Farbaustausch im Inneren von verschiedenen Formpreßvorrichtungen zu bewirken, indem man die Zusammensetzung des vorhergehenden gefärbten Harzes austauscht oder den Innenraum der Vorrichtung reinigt oder einen Austausch des Harzes für das vorhergehende llarz im Inneren der Vorrichtung bewirkt, wobei man eine geringe Menge der Zusammensetzung benötigt, das Verfahren einfach ist und in kurzer Zeit abläuft.The present inventors have conducted thorough investigations to obtain a cleaning resin composition obtained, by the use of which it is possible to effect a color exchange inside different molding devices by exchanging the composition of the previous colored resin or cleaning the interior of the device or effecting a replacement of the resin for the previous resin inside the device, whereby a small amount of the composition is required, the process is simple and takes place in a short time.
Die vorliegende Erfindung umf aßt eine Reinigungsharzzusammensetzung, umfassend in Polyolefinharz, ein Neutralsalz, eine Alkylbenzolsulfonsäure, einen anorganischen Füllstoff und eine wasserabstoßende Verbindung, die mit dem Polyolefinharz vermischt sind, dadurch gekennzeichnet, daß der anorganische Füllstoff Talkum oder Calciumcarbonat ist, und daß die Anteile des Neutralsalzes an Alkylbenzolsulfonsäure, des anorganischen Füllstoffes, nämlich Talkum oder Calciumcarbonat, und der wasserabstoßenden Verbindung 1 bis 20 Gew.-%, 1 bis 30 Gew.-% bzw. 0,5 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, beträgt.The present invention comprises a cleaning resin composition comprising a polyolefin resin, a neutral salt, an alkylbenzenesulfonic acid, an inorganic filler and a water-repellent compound mixed with the polyolefin resin, characterized in that the inorganic filler is talc or calcium carbonate, and the proportions of the neutral salt of alkylbenzenesulfonic acid, the inorganic filler, namely talc or calcium carbonate, and the water-repellent compound are 1 to 20% by weight, 1 to 30% by weight and 0.5 to 10% by weight, respectively, based on the weight of the composition.
Beispiele für das bei der vorliegenden Erfindung verwendete Polyolefinharz sind Polyethylenharze, wie hochdichtes Polyethylen, lineares niedrigdichtes Polyethylen, niedrigdichtes Polyethylen, Polypropylenharze, wie kristallines Proplylen-Homopolymer, kristallines Propylen- Ethylen-Copolymer, kristallines Propylen-Ethylen-Butan-1- Terpolymer oder kristallines Propylen-Buten-1-Copolymer, jeweils mit einem Gehalt von 70 Gew.-% oder mehr an Propylenkomponente, Polybuten-1, nichtkristallines Ethylen- Propylen-Copolymer (EPR), nichtkristallines Ethylen- Propylen-Dientermpolymer (EPDM) und Mischungen der Vorgenannten. Von diesen sind bevorzugte Harze hochdichtes Polyethylen, lineares niedrigdichtes Polyethylen, kristallines Propylen-Homopolymer, kristallines Propylen- Ethylen-Copolymer, kristallines Propylen-Ethylen-Buten-1- Terpolymer und Mischungen der Vorgenannten.Examples of the polyolefin resin used in the present invention are polyethylene resins such as high density polyethylene, linear low density polyethylene, low density polyethylene, polypropylene resins such as crystalline propylene homopolymer, crystalline propylene-ethylene copolymer, crystalline propylene-ethylene-butane-1 terpolymer or crystalline propylene-butene-1 copolymer each containing 70 wt% or more of propylene component, polybutene-1, noncrystalline ethylene-propylene copolymer (EPR), noncrystalline ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) and mixtures of the Of these, preferred resins are high density polyethylene, linear low density polyethylene, crystalline propylene homopolymer, crystalline propylene-ethylene copolymer, crystalline propylene-ethylene-butene-1 terpolymer, and mixtures of the foregoing.
Als Neutralsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure, wie sie in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird vorzugsweise das Natriumsalz der Alkylbenzolsulfonsäure verwendet. Dieses Natriumsalz der Alkylbenzolsulfonsäure ist eine anionisches oberflächenaktives Mittel und seine Zersetzungs-Einleitungstemperatur liegt so hoch wie 300ºC. Beispiele für geeignete Alkylgruppen für das Neutralsalz der Alkylbenzolsulfonsäure schließen lineare oder verzweigte Alkylgruppen von C&sub6; bis C&sub2;&sub0; ein.As the neutral salt of an alkylbenzenesulfonic acid used in the present invention, the sodium salt of alkylbenzenesulfonic acid is preferably used. This sodium salt of alkylbenzenesulfonic acid is an anionic surfactant and its decomposition initiation temperature is as high as 300°C. Examples of suitable alkyl groups for the neutral salt of alkylbenzenesulfonic acid include linear or branched alkyl groups of C6 to C20.
Das oberflächenaktive Mittel zeigt eine starke Wirkung beim Reinigen des Innenraums einer Formpreßvorrichtung und zwar selbst in einem hohen Temperaturbereich; dadurch wird eine überlegene Reinigungswirkung erzielt zwischen einem niedrigen Temperaturbereich und einem hohen Temperaturbereich.The surfactant exhibits a strong effect in cleaning the interior of a molding machine even in a high temperature range, thereby achieving a superior cleaning effect between a low temperature range and a high temperature range.
Die Menge des eingemischten Neutralsalzes der Alkylbenzolsulfonsäure beträgt 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung. Beträgt die eingemischte Menge weniger als 1 Gew.-%, dann ist die Reinigungswirkung gering, wenn man den Innenraum der Formpreßvorrichtung mit der erhaltenen Mischung reinigt, und übersteigt sie 20 Gew.-%, dann tritt ein merkliches Schäumen auf, wenn die entsprechende Zusammensetzung granuliert wird.The amount of the neutral salt of alkylbenzenesulfonic acid mixed is 1 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight, based on the weight of the composition. If the amount mixed is less than 1% by weight, the cleaning effect is poor when the interior of the molding machine is cleaned with the resulting mixture, and if it exceeds 20% by weight, noticeable foaming occurs when the corresponding composition is granulated.
Die bei der vorliegenden Erfindung verwendeten anorganischen Füllstoffe sind Calciumcarbonat oder Talkum.The inorganic fillers used in the present invention are calcium carbonate or talc.
In der Reinigungszusammensetzung hat der anorganische Füllstoff die Funktion, durch mechanische Kraft Verschmutzungen in der Formpreßvorrichtung und das darin anhaftenden vorhergehende Harz abzureiben. Die eingemischte Menge beträgt 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung. Beträgt die eingemischte Menge weniger als 1 Gew.-%, dann ist die Reinigungswirkung nicht ausreichend, und übersteigt sie 30 Gew.-%, dann wird die schmelzfluidität der erhaltenen Reinigungsharzvorrichtung verringert, und es wird eine zu große Belastung auf die Formpreßvorrichtung zur Zeit der Reinigung benötigt.In the cleaning composition, the inorganic filler has a function of rubbing off contaminants in the molding machine and the preceding resin adhered therein by mechanical force. The blended amount is 1 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight, based on the weight of the composition. If the blended amount is less than 1% by weight, the cleaning effect is insufficient, and if it exceeds 30% by weight, the melt fluidity of the resulting cleaning resin machine is reduced and too much load is required on the molding machine at the time of cleaning.
Beispiele für die wasserabstoßende Verbindung, wie sie erfindungsgemäß verwendet wird, sind synthetische Wachse, wie Polyethylenwachs, Silikone, natürliche Wachse, Metallsalze von höheren Fettsäuren und Mischungen der Vorgenannten. Die Menge der eingemischten, wasserabstoßenden Verbindung beträgt 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%. Bei der erfindungsgemäßen Reinigungsharzusammensetzung hat die wasserabstoßende Verbindung eine Schmierfunktion. Beträgt die Menge der eingemischten wasserabstoßenden Verbindung weniger als 0,5 Gew.-%, dann ist die Schmierwirkung gering, und übersteigt sie 10 Gew.-%, dann sind die Schmiereigenschaften derart stark, daß die mechanische Kraft des zusammen vorliegenden anorganischen Füllstoffs im Innenraum der Formpreßvorrichtung verringert wird.Examples of the water-repellent compound used in the present invention are synthetic waxes such as polyethylene wax, silicones, natural waxes, metal salts of higher fatty acids and mixtures of the foregoing. The amount of the water-repellent compound blended is 0.5 to 10% by weight, preferably 2 to 10% by weight. In the detergent resin composition of the present invention, the water-repellent compound has a lubricating function. If the amount of the water-repellent compound blended is less than 0.5% by weight, the lubricating effect is small, and if it exceeds 10% by weight, the lubricating properties are so strong that the mechanical force of the coexisting inorganic filler in the interior of the molding machine is reduced.
Phenolische Antioxidantien, schwefelenthaltende Antioxidantien oder phosphorhaltige Antioxidantien, wie sie üblicherweise in Polyolefinharze eingemischt werden, können auch zu der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zugegeben werden.Phenolic antioxidants, sulphur-containing antioxidants or phosphorus-containing antioxidants, such as usually mixed into polyolefin resins can also be added to the composition according to the invention.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann man erhalten, indem man ein Polyolefin und definierte Mengen eines Neutralsalzes einer Alkylbenzolsulfonsäure, des anorganischen Füllstoffes und der wasserabstoßenden Verbindung und weiterhin wenigstens eine der vorher erwähnten Antioxidantien in eine Rühr- und Mischvorrichtung einbringt, wie einen Henschel-Nischer (Handelsname) oder Supermischer, und diese Materialien 1 bis 5 Minuten rührt und mischt. Weiterhin kann man die erhaltene Mischung einem Schmelzverkneten unterwerfen, und bei einer Schmelzknettemperatur von 180º bis 220ºC, vorzugsweise 190º bis 210ºC, mittels eines Ein-Schnecken-Extruders oder Doppel-Schnecken-Extruders in Pelletform extrudieren.The composition of the present invention can be obtained by charging a polyolefin and defined amounts of a neutral salt of an alkylbenzenesulfonic acid, the inorganic filler and the water-repellent compound and further at least one of the aforementioned antioxidants into a stirring and mixing device such as a Henschel-Nischer (trade name) or super mixer and stirring and mixing these materials for 1 to 5 minutes. Further, the obtained mixture can be subjected to melt-kneading and extruded into pellet form at a melt-kneading temperature of 180° to 220°C, preferably 190° to 210°C, by means of a single-screw extruder or a twin-screw extruder.
Die vorliegende Erfindung wird ausführlicher in Beispielen und Vergleichsbeispielen beschrieben, aber ist nicht auf diese begrenzt. Darüber hinaus sind die angegebenen Anteile jeweils in Gewichtsprozent angegeben.The present invention is described in more detail in Examples and Comparative Examples, but is not limited to them. In addition, the proportions indicated are each given in weight percent.
Die jeweiligen Mischkomponenten, wie sie in Tabelle 1 erwähnt werden, wurden in einen Menschel-Mischer (Handelsname) eingeführt und dort drei Minuten gerührt und gemischt, und die erhaltene Mischung wurde bei einer Schmelzknettemperatur von 210ºC mittels eines Extruders mit einem inneren Zylinderdurchmesser von 35 mm, der mit einer Lüftung versehen war, extrudiert unter Erhalt von Pellets, die die Reinigungsharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung darstellen. In den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 wurden die jeweiligen Mischkomponenten, wie sie in Tabelle 1 erwähnt werden, verrührt und gemischt und schmelzverknetet in gleicher Weise wie in den Beispielen 1 bis 5 unter Erhalt von Pellets. Mit den in diesen Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen Harzzusammensetzungen wurden (1) das Reinigen einer Schneckenspritzgußmaschine und (2) das Reinigen einer Blasformmaschine in der nachfolgend beschriebenen Weise durchgeführt. Tabelle 1 Beispiel Hochdichtes Polyethylen Niedrigdichtes Polyethylen Polypropylene Na-Alkylbenzolsulfonsäure K-Alkylbenzolsulfonsäure Polyoxyethylencetylether Ca-Carbonat Talkum Polyethylenwachs Zn -Stearat Na -Stearat Siliciumdioxid Ca - Stearat % : Gew.-%The respective blend components mentioned in Table 1 were introduced into a Menschel mixer (trade name) and stirred and mixed therein for three minutes, and the resulting blend was extruded at a melt-kneading temperature of 210°C by means of an extruder having an inner cylinder diameter of 35 mm and provided with a vent to obtain pellets constituting the cleaning resin composition of the present invention. In Comparative Examples 1 to 4 the respective blend components mentioned in Table 1 were stirred and mixed and melt-kneaded in the same manner as in Examples 1 to 5 to obtain pellets. With the resin compositions obtained in these Examples and Comparative Examples, (1) cleaning of a screw injection molding machine and (2) cleaning of a blow molding machine were carried out in the manner described below. Table 1 Example High density polyethylene Low density polyethylene Polypropylene Na-alkylbenzenesulfonic acid K-alkylbenzenesulfonic acid Polyoxyethylene cetyl ether Ca-carbonate Talc Polyethylene wax Zn-stearate Na-stearate Silicon dioxide Ca-stearate % : wt.%
1) Beispiel für das Reinigen einer Spritzgußmaschine: Schwarze Harzpellets aus irgendeinem ABS-Harz, PPS-Harz und modifiziertem PPO-Harz, die schwierig bei einem Farbaustausch sind, wurden mittels einer 35 Tonnen Spritzgußmaschine 50 Schüssen spritzgeformt, und anschließend erfolgte das Reinigen der Innenseite der Formpreßmaschine mit Reinigungsharzzusammensetzungen, die nach Beispielen 1 bis 5 und Vergleichsbeispielen 1 bis 4 erhalten wurden, und zwar jeweils mit 100 g, durch Spritzgießverformen und wiederholtes Spritzgießen mit einem farblosen Polypropylenharz als Reinigungsharz in der Spritzgußmaschine, bis das erhaltene geformte Produkt nicht mehr gefärbt war, so daß man die Gesamtmenge an Reinigungsharz, die hierfür benötigt wurde, erhielt.1) Example of cleaning an injection molding machine: Black resin pellets of any of ABS resin, PPS resin and modified PPO resin, which are difficult to change color, were injection molded by a 35 ton injection molding machine for 50 shots, and then cleaning the inside of the molding machine with cleaning resin compositions obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4, each of 100 g, by injection molding and repeated injection molding with a colorless polypropylene resin as a cleaning resin in the injection molding machine until the resulting molded product was no longer colored, so that the total amount of cleaning resin required for this was obtained.
Weiterhin wurde das schwarze ABS-Harz unter den gleichen Bedingungen und wiederholtem Spritzgießverformen mit dem farblosen Polypropylenharz als Reinigungsharz ohne die vorerwähnte Reinigungsharzzusammensetzung verwendet, bis der erhaltene Formkörper nicht mehr gefärbt war, so daß man die Gesamtmenge des hierfür benötigten Reinigungsharzes erhielt. Diese Ergebnisse werden zusammen in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2 Reinigungsharz-Zusammensetzung Menge des verwendeten Reinigungsharzes Gefärbtes Rarz Zusammensetzung Temperatur bei der Anwendung Im Falle der Anwend.der Zusammens. Zusammens. Im Falle der Nichtanwend. der Schwarzmodifiziertes PPO-Harz Schwarzes PPS-Harz Schwarzes ABS-Harz v. Vergl.beispiel Tabelle 2 (Fortsetzung) Reinigungsharz-Zusammensetzung Menge des verwendeten Reinigungsharzes Gefärbtes Rarz Zusammensetzung Temperatur bei der Anwendung Im Falle der Anwend.der Zusammens. Zusammens. Im Falle der Nichtanwend. der Schwarzmodifiziertes PPO-Harz Schwarzes PPS-Harz Schwarzes ABS-Harz v. Vergl.beispiel 1) Polyphenylenoxid 2) Polyphenylensulfid 3) Acrylnitril-Butadien-Styrolcopolymer 4) PolypropylenFurther, the black ABS resin was used under the same conditions and repeated injection molding with the colorless polypropylene resin as the cleaning resin without the above-mentioned cleaning resin composition until the resulting molded article was no longer colored, so that the total amount of the cleaning resin required therefor was obtained. These results are shown together in Table 2. Table 2 Cleaning resin composition Amount of cleaning resin used Colored resin Composition Temperature during use In case of use of composition Composition In case of non-use of Black modified PPO resin Black PPS resin Black ABS resin from Comp. example Table 2 (continued) Cleaning resin composition Amount of cleaning resin used Colored resin Composition Temperature of use In case of use of composition Composition In case of non-use of Black modified PPO resin Black PPS resin Black ABS resin from comparison example 1) Polyphenylene oxide 2) Polyphenylene sulfide 3) Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer 4) Polypropylene
2) Beispiel für das Reinigen einer Blasformvorrichtung: Schwarze Harzpellets von irgendeinem ABS-Harz oder Polyethylenharz, die beim Farbaustausch schwierig waren, wurden zu 10 Schläuchen (ein Schlauch: ca. 200 g) mittels einer Blasformvorrichtung mit einem Düsendurchmesser von 21 mm und einem Kerndurchmesser von 19 mm extrudiert und anschließend wurde die verwendete Blasformvorrichtung mit den Reinigungsharzzusammensetzungen, wie sie in Beispiel 1 bis 5 und Vergleichsbeispielen 1 bis 4 erhalten wurden, und zwar jeweils mit 2.000 g gereinigt, und anschließend wurden Schläuche aus farblosem Polyethylenharz als Reinigungsharz geformt, bis die Schweißlinie der erhaltenen Schläuche, an denen der Farbaustausch am schwierigsten war, nicht mehr gefärbt war, und wobei man so die Gesamtmenge des hierfür erforderlichen Reinigungsharzes erhielt.2) Example of cleaning a blow molding machine: Black resin pellets of any ABS resin or polyethylene resin which were difficult in color exchange were extruded into 10 tubes (one tube: about 200 g) by means of a blow molding machine having a nozzle diameter of 21 mm and a core diameter of 19 mm, and then the blow molding machine used was cleaned with the cleaning resin compositions obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4, each of 2,000 g, and then tubes were molded using colorless polyethylene resin as a cleaning resin until the weld line of the obtained tubes where color exchange was most difficult was no longer colored, thus obtaining the total amount of cleaning resin required therefor.
Weiterhin wurden Schläuche mit dem ABS-Harz unter den gleichen Bedingungen geformt und anschließend wurden die Schläuche mit farblosem Polyethylenharz als Reinigungsharz ohne Anwendung der Reinigungsharzzusammensetzung geformt, bis die Schweißlinie bei den erhaltenen Schläuchen nicht gefärbt war, und man auf diese Weise die Gesamtmenge des hierfür benötigten Reinigungsharzes erhielt. Die Ergebnisse werden zusammengefaßt in Tabelle 3. Tabelle 3 Reinigungsharz-Zusammensetzung Menge des verwendeten Reinigungsharzes Gefärbtes Rarz Zusammensetzung Temperatur bei der Anwendung Im Falle der Anwend.der Zusammens. Zusammens. Im Falle der Nichtanwend. der Schwarzmodifiziertes PPO-Harz Schwarzes PPS-Harz Schwarzes ABS-Harz Schwarzes HDPE-Harz v. Vergl.beispiel 1) Hochdichtes PolyethylenFurthermore, tubes were molded with the ABS resin under the same conditions, and then the tubes were molded with colorless polyethylene resin as a cleaning resin without using the cleaning resin composition until the weld line in the resulting tubes was not colored, thus obtaining the total amount of the cleaning resin required therefor. The results are summarized in Table 3. Table 3 Cleaning resin composition Amount of cleaning resin used Colored resin Composition Temperature of use In case of use Composition Composition In case of non-use Black modified PPO resin Black PPS resin Black ABS resin Black HDPE resin from Comp. Example 1) High density polyethylene
Wie aus Tabellen 2 und 3 hervorgeht, ist es bei der vorliegenden Erfindung möglich, bei der Verwendung der Reinigungsharzzusammensetzung gemäß Beispielen 1 bis 5 in einer geringen Menge die Mengen des Reinigungsharzes zu verringern im Vergleich zu den Mengen, wie sie in den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 gezeigt werden, und man erhält einen bemerkenswert ausgezeichneten Reinigungseffekt.As is clear from Tables 2 and 3, in the present invention, when the cleaning resin composition according to Examples 1 to 5 is used in a small amount, it is possible to reduce the amounts of the cleaning resin as compared with the amounts shown in Comparative Examples 1 to 4, and a remarkably excellent cleaning effect is obtained.
Die Reinigungsharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung weist eine hervorragende Reinigungswirkung bei einem Farbaustausch des vorhergehend gefärbten Harzes in verschiedenen Formgebungsvorrichtungen auf, und auch beim Reinigen nach einem vorhergehenden Harzaustausch.The cleaning resin composition of the present invention has an excellent cleaning effect in color exchange of the previously colored resin in various molding machines and also in cleaning after previous resin exchange.
Indem man die erfindungsgsgemäßen Reinigungsharzzusammensetzungen in geringen Mengen einsetzt, oder die Zusammensetzung in einer geringen Menge zusammen mit einem Reinigungsharz einsetzt, ist es möglich, die Menge des verbrauchten Reinigungsharzes erheblich zu vermindern und auch die für das Reinigen benötigte Zeit abzukürzen im Vergleich zu dem Fall, wo der Innenraum der Formgebungsvorrichtung bisher mit Reinigungsharzen nach jedem Farbaustausch gereinigt wurde.By using the cleaning resin compositions of the present invention in small amounts, or by using the composition in a small amount together with a cleaning resin, it is possible to significantly reduce the amount of cleaning resin consumed and also to shorten the time required for cleaning, compared with the case where the interior of the molding apparatus was previously cleaned with cleaning resins after each color change.
Diese Wirkungen werden deutlich beim Reinigen des Innenraums von einer Spritzgußvorrichtung. Aus den Vergleichen der erfindungsgemäßen Reinigungsharzzusammensetzung mit der Verwendung von Reinigungsharzen allein wird ersichtlich, daß es möglich ist, die Menge des benötigten Reinigungsharzes auf etwa 1/5 bis 1/10 zu verringern und auch die Reinigungszeit auf etwa 1/5 bis 1/10 abzukürzen.These effects are evident in cleaning the interior of an injection molding machine. From the comparisons of the cleaning resin composition of the present invention with the use of cleaning resins alone, it is apparent that it is possible to reduce the amount of cleaning resin required to about 1/5 to 1/10 and also to shorten the cleaning time to about 1/5 to 1/10.
Weiterhin zeigen die erfindungsgemäßen Reinigungsharzzusammensetzungen eine bemerkenswert gute Wirkung bei einem Farbaustausch und auch bei einem Harzaustausch, selbst wenn technische Kunststoffe, wie modifiziertes PPO-Harz oder Polyphenylensulfidharz als vorhergehendes Harz bei hohen Temperaturen geformt werden.Furthermore, the cleaning resin compositions of the present invention show a remarkably good effect in color replacement and also in resin replacement even when engineering plastics such as modified PPO resin or polyphenylene sulfide resin as a previous resin are molded at high temperatures.
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