DE68908004T2 - Use of carbon materials. - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung eines reformierten Pechs, das durch spezielle Verfahrensweisen hergestellt worden ist, zur Erniedrigung des Erweichungspunkts eines Mesophase-enthaltenden Pechs auf 270ºC oder weniger. Da das reformierte Pech die charakteristische Eigenschaft hat, daß es einen hohen Gehalt an fixierbarem Kohlenstoff trotz seines niedrigen Erweichungspunkts und einen niederen Gehalt an in Chinolin unlöslichen Stoffen besitzt, und durch Hitzebehandlung leicht in Mesophase umgewandelt werden kann, wird das reformierte Pech als Mischmaterial zur Modifizierung verschiedener Pecharten verwendet.The invention relates to the use of a reformed pitch prepared by special processes for lowering the softening point of a mesophase-containing pitch to 270°C or less. Since the reformed pitch has the characteristic property of having a high content of fixable carbon despite its low softening point and a low content of quinoline insolubles, and can be easily converted into mesophase by heat treatment, the reformed pitch is used as a blending material for modifying various types of pitch.
Hochgradige Kohlematerialien, wie Kohle-Kohle-Verbundmaterialien, Elektroden aus künstlichem Graphit, Kohlegraphit, Formkörper etc. werden im allgemeinen durch Verformen, Carbonisieren und Graphitisieren eines Gemisches eines Grundmaterials, wie von geformten Koksmaterialien und eines Bindemittelpechs hergestellt. Im Falle der Herstellung eines Materials mit hoher Dichte und hoher Festigkeit ist es erforderlich, die Verfahren der Imprägnierung mit Pech und der Carbonisierung mehrfach vor der Graphitisierung zu wiederholen. Das Imprägnierungsmittel ist unerläßlich, um ein hochgradiges Kohlematerial herzustellen, weil die Imprägnierung mit Pech eines carbonisierten Materials dazu wirksam ist, die Grundmaterialien miteinander zu verbinden, die Porosität zu verringern und die Dichte, die Festigkeit, die elektrische Leitfähigkeit, sowie die thermische Leitfähigkeit des hergestellten Kohlematerials zu erhöhen.High-grade carbon materials such as carbon-carbon composite materials, artificial graphite electrodes, carbon graphite, molded bodies, etc. are generally manufactured by molding, carbonizing and graphitizing a mixture of a base material such as molded coke materials and a binder pitch. In the case of manufacturing a high-density and high-strength material, it is necessary to repeat the processes of pitch impregnation and carbonization several times before graphitization. The impregnating agent is indispensable for manufacturing a high-grade carbon material because pitch impregnation of a carbonized material is effective to bond the base materials together, reduce porosity and increase the density, strength, electrical conductivity and thermal conductivity of the manufactured carbon material.
Imprägnierungsmittel auf Pechbasis werden im allgemeinen aus Pech auf Erdölbasis oder Kohlebasis durch Hitzebehandlung hergestellt, um eine Kondensationspolymerisationsreaktion zu bewirken und eine Fraktion mit niedrigem Siedepunkt zu entfernen.Pitch-based impregnating agents are generally made from petroleum-based or coal-based pitch by heat treatment to cause a condensation polymerization reaction and remove a low boiling point fraction.
Imprägnierungsmittel auf Pechbasis müssen folgende Eigenschaften für verschiedene Zwecke haben.Pitch-based impregnating agents must have the following properties for different purposes.
(1) Niedrigen Gehalt an in Chinolin unlöslichen Stoffen (QI).(1) Low content of quinoline insolubles (QI).
(2) Niedrigen Erweichungspunkt.(2) Low softening point.
(3) Hohen Gehalt an fixiertem Kohlenstoff.(3) High content of fixed carbon.
(4) Hohen Harzgehalt (Unterschied zwischen dem in Benzol unlöslichen Gehalt und dem QI-Gehalt).(4) High resin content (difference between benzene-insoluble content and QI content).
(5) Niedrigen Aschegehalt.(5) Low ash content.
(6) Niedrigen Gehalt an einer niedrig-siedenden Fraktion.(6) Low content of a low-boiling fraction.
Unter diesen Eigenschaften sind ein niedriger QI, ein niedriger Erweichungspunkt und ein hoher Gehalt an fixiertem Kohlenstoff sehr wichtig. Bei den herkömmlichen Herstellungsverfahren von Imprägnierungsmitteln auf Pechbasis nimmt, wenn der Erweichungspunkt zur Verbesserung der Imprägnierungsleistung erniedrigt wird, der Gehalt an fixiertem Kohlenstoff extrem ab, so daß der Prozess der Imprägnierung mit Pech und der Carbonisierungsprozess mehrfach wiederholt werden müssen. Wenn der Gehalt an fixiertem Kohlenstoff erhöht wird, um die Anzahl der Wiederholungen der Imprägnierung mit Pech und der Carbonisierung zu vermindern, dann erfolgt eine extreme Verschlechterung der Imprägnierungsleistung wegen der Erhöhung des QI-Gehalts und des Anstiegs des Erweichungspunkts. Es ist daher ein Lösungsmittelextraktionsprozess erforderlich, um in Chinolin unlösliche Komponenten zu entfernen.Among these properties, a low QI, a low softening point and a high fixed carbon content are very important. In the conventional manufacturing processes of pitch-based impregnant, when the softening point is lowered to improve the impregnation performance, the fixed carbon content decreases extremely, so that the pitch impregnation and carbonization processes must be repeated several times. If the fixed carbon content is increased to reduce the number of repetitions of pitch impregnation and carbonization, the impregnation performance deteriorates extremely due to the increase in the QI content and the increase in the softening point. It is therefore A solvent extraction process is required to remove components insoluble in quinoline.
Einige Dokumente beschreiben die Modifizierung der Produktqualität durch das gemeinsame Vorliegen einer Lewis- Säure bei der Umwandlung der Peche in Mesophase. Die JP-A- 53-7533 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Mesophasepechs mit einem Erweichungspunkt von 200-300ºC bei dem direkt eines Lewis-Säure, wie AlCl&sub3; oder dergleichen zu einem Teer oder Pech auf Erdölbasis mit einem Erweichungspunkt von 120ºC oder weniger zugesetzt wird, das resultierende Gemisch bei einer Temperatur, die höher ist als der Erweichungspunkt des Gemisches, gewöhnlich bei 200-300ºC einer Wärmebehandlung unterworfen wird und nach Entfernung des Katalysators das Produkt einer zweiten Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 350-500ºC unterworfen wird.Some documents describe the modification of the product quality by the co-presence of a Lewis acid in the conversion of the pitches to mesophase. JP-A-53-7533 describes a process for producing a mesophase pitch having a softening point of 200-300°C by directly adding a Lewis acid such as AlCl3 or the like to a petroleum-based tar or pitch having a softening point of 120°C or less, subjecting the resulting mixture to a heat treatment at a temperature higher than the softening point of the mixture, usually at 200-300°C, and after removing the catalyst, subjecting the product to a second heat treatment at a temperature of 350-500°C.
Da die Fließeigenschaften der Nicht-Mesophasenkomponente denjenigen der Mesophasenkomponente in diesem Mesophasenpech eng angenähert sind, ist selbst dann die Verspinnbarkeit sehr gut, wenn der Mesophasegehalt niedrig ist. Es wird gesagt, daß dieses Mesophasepech als Rohmaterial für Kohlefasern bevorzugt wird. Jedoch sollte die Temperatur der ersten Wärmebehandlung hoch gehalten werden, um die feste Lewis-Säure vollständig aufzuschmelzen.Since the flow properties of the non-mesophase component closely approach those of the mesophase component in this mesophase pitch, the spinnability is very good even when the mesophase content is low. It is said that this mesophase pitch is preferred as a raw material for carbon fiber. However, the temperature of the first heat treatment should be kept high in order to completely melt the solid Lewis acid.
In der US-A-4,457,828 wird ein Mesophasepech mit Molekülen ellipsoider Gestalt, hergestellt durch Polymerisation eines aromatischen Kohlenwasserstoffs, der zwei oder mehrere kondensierte Ringe enthält, beschrieben. Die Moleküle dieses Mesophasepechs sind polymerisiert worden, da 60% oder mehr der Bindungen, die die kondensierten Ringe verbinden, kuppelnde Bindungen (das heißt Bindungen, die keinen Ringschluß bilden) sind. Die Moleküle haben als ganzes eine lange und schlanke Gestalt, und sie werden als nahe an Ellipsoide herankommend angesehen.In US-A-4,457,828, a mesophase pitch with molecules of ellipsoidal shape is described, prepared by polymerization of an aromatic hydrocarbon containing two or more condensed rings. The molecules of this mesophase pitch have been polymerized because 60% or more of the bonds connecting the condensed rings are coupling bonds (i.e. bonds that do not form a ring closure). The molecules as a whole have a long and slender shape, and they are considered to be close to ellipsoids.
Diese Polymerisationsreaktion wird unter Verwendung eines schwachen Lewis-Säure-Katalysators, wie wasserfreiem AlCl&sub3;, begleitet von einer zweiten Komponenten, wie CuCl&sub2;, die die Funktion der Verminderung der Aktivität von AlCl&sub3; hat, durchgeführt. Als Lösungsmittel werden Orthodichlorbenzol, Nitrobenzol und Trichlorbenzol bevorzugt. Es wird gesagt, daß das Mesophasepech, erhalten durch Hitzebehandeln eines Pechs, aus dem der Katalysator entfernt worden ist, möglicherweise aufgrund seiner schlankeren Moleküle, zum Verspinnen bevorzugt wird. Weiterhin hat dieses Mesophasepech einen niedrigen Erweichungspunkt und gute Verformungseigenschaften bei niedriger Temperatur. Es wird gesagt, daß dieses Mesophasepech im Vergleich zu herkömmlichen Mesophasepechen trotz der hohen Kristallvollständigkeit eine dünne molekulare Laminatschicht hat. Es wird weiterhin gesagt, daß dieses Mesophasepech charakteristische Eigenschaften hat, die sich von denjenigen eines Mesophasepechs unterscheiden, das unter Verwendung einer starken Lewis-Säure ohne zweite Komponente hergestellt worden ist.This polymerization reaction is carried out using a weak Lewis acid catalyst such as anhydrous AlCl3 accompanied by a second component such as CuCl2 which has the function of reducing the activity of AlCl3. As solvents, orthodichlorobenzene, nitrobenzene and trichlorobenzene are preferred. It is said that the mesophase pitch obtained by heat-treating a pitch from which the catalyst has been removed is preferred for spinning, possibly due to its more slender molecules. Furthermore, this mesophase pitch has a low softening point and good deformation properties at low temperature. It is said that this mesophase pitch has a thin molecular laminate layer compared with conventional mesophase pitches despite the high crystal completeness. It is further stated that this mesophase pitch has characteristics that are different from those of a mesophase pitch prepared using a strong Lewis acid without a second component.
Die EP-A-0 016 661 beschreibt ein Verfahren zur Behandlung eines aromatischen Kohlenstoff-haltigen Pechs mit einer Lewis-Säure und einem Co-Lösungsmittel bei einer Temperatur von bis zu 250ºC und Abtrennung des resultierenden Reaktionsprodukts.EP-A-0 016 661 describes a process for treating an aromatic carbonaceous pitch with a Lewis acid and a co-solvent at a temperature of up to 250ºC and separating the resulting reaction product.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines reformierten Pechs, das dadurch hergestellt worden ist, daß ein Pech mit einem aromatischen Kohlenstoffverhältnis fa von mehr als 0,6 mit einer Lewis-Säure und einem Co-Lösungsmittel vermischt worden ist, daß das genannte Gemisch zur Umsetzung gebracht worden ist, daß sodann die Lewis-Säure und das Co-Lösungsmittel aus dem resultierenden Reaktionsprodukt entfernt worden sind, wobei die Lewis-Säure BF&sub3;, HF BF&sub3;, wasserfreies AlCl&sub3;, wasserfreies CuCl&sub2;, wasserfreies ZnCl&sub2; oder wasserfreies SnCl&sub2; ist und das Co-Lösungsmittel aus der Gruppe, bestehend aus Dichlorbenzol, Nitrobenzol und Trichlorbenzol, die sowohl das Pech und die Lewis-Säure zur Kontaktierung im flüssigen Zustand auflösen, ausgewählt ist, und wobei das Molverhältnis der Lewis-Säure zu dem Pech im Bereich von 0,3 bis 5,0 und das Molverhältnis des Co-Lösungsmittels zu dem Pech im Bereich von 2,5 bis 50 liegt und die Reaktionstempertur 100 bis 300ºC beträgt oder, daß ein Pech mit einem aromatischen Kohlenstoffverhältnis fa von mehr als 0,6 mit einer Lewis- Säure und einem Co-Lösungsmittel vermischt worden ist, daß das genannte Gemisch zur Reaktion gebracht worden ist, daß sodann die Lewis-Säure und das Co-Lösungsmittel aus dem resultierenden Reaktionsprodukt entfernt worden sind, wobei die Lewis-Säure HF BF&sub3; ist und das Co-Lösungsmittel aus der Gruppe, bestehend aus Dichlorbenzol, Nitrobenzol und Trichlorbenzol, die sowohl das Pech als auch die Lewis-Säure zur Kontaktierung im flüssigen Zustand auflösen, ausgewählt ist, und wobei das Molverhältnis von HF, BF&sub3; und dem Co-Lösungsmittel zu dem Pech im Bereich von 1 bis 5, 0,3 bis 1 bzw. 2,5 bis 50 liegt und die Reaktionstemperatur 100 bis 300ºC beträgt, zur Erniedrigung des Erweichungspunkts eines Mesophase-enthaltenden Pechs auf 270ºC oder weniger.The invention relates to the use of a reformed pitch which has been prepared by mixing a pitch having an aromatic carbon ratio fa of more than 0.6 with a Lewis acid and a co-solvent, using said mixture for reacted, then the Lewis acid and the co-solvent are removed from the resulting reaction product, wherein the Lewis acid is BF₃, HF BF₃, anhydrous AlCl₃, anhydrous CuCl₂, anhydrous ZnCl₂ or anhydrous SnCl₂. and the co-solvent is selected from the group consisting of dichlorobenzene, nitrobenzene and trichlorobenzene which dissolve both the pitch and the Lewis acid for contacting in the liquid state, and wherein the molar ratio of the Lewis acid to the pitch is in the range of 0.3 to 5.0 and the molar ratio of the co-solvent to the pitch is in the range of 2.5 to 50 and the reaction temperature is 100 to 300°C or that a pitch having an aromatic carbon ratio fa of more than 0.6 has been mixed with a Lewis acid and a co-solvent, that said mixture has been reacted, that then the Lewis acid and the co-solvent have been removed from the resulting reaction product, wherein the Lewis acid is HF BF₃. and the co-solvent is selected from the group consisting of dichlorobenzene, nitrobenzene and trichlorobenzene which dissolve both the pitch and the Lewis acid for contacting in the liquid state, and wherein the molar ratio of HF, BF₃ and the co-solvent to the pitch is in the range of 1 to 5, 0.3 to 1 and 2.5 to 50, respectively, and the reaction temperature is 100 to 300°C, for lowering the softening point of a mesophase-containing pitch to 270°C or less.
Das Pech wird aus denjenigen mit einem aromatischen Kohlenstoffverhältnis fa (Verhältnis der Kohlenstoffatome, die aromatische Ringe bilden zu den Gesamtkohlenstoffatomen) von mehr als 0,6 oder mehr ausgewählt. Es wird bevorzugt, daß das Pech eine Fraktion auf Erdöl- oder Kohlebasis mit hohem Siedepunkt ist, doch ist auch die Verwendung eines Rohmaterials mit niedrigem Siedepunkt zulässig. Was die Verwendung eines Rohmaterials mit einem Siedepunkt z.B. im Ausmaß von Gasöl oder Kerosin betrifft, bestehen keine besonderen Probleme. Als Rohmaterial kann ein reines Material mit einem hohen Verhältnis an aromatischen Kohlenstoffatomen z.B. Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, etc. entweder einzeln oder im Gemisch verwendet werden.The pitch is selected from those having an aromatic carbon ratio fa (ratio of carbon atoms forming aromatic rings to total carbon atoms) of more than 0.6 or more. It is preferred that the pitch be a petroleum or coal based fraction with a high boiling point, but the use of of a raw material with a low boiling point is permitted. There are no special problems with the use of a raw material with a boiling point such as that of gas oil or kerosene. As a raw material, a pure material with a high ratio of aromatic carbon atoms such as naphthalene, anthracene, phenanthrene, etc. can be used either individually or in a mixture.
Die erfindungsgemäß verwendeten Lewis-Säurekatalysatoren sind solche, wie BF&sub3;, oder HF.BF&sub3;, wasserfreies AlCl&sub3;, wasserfreies CuCl&sub2;, wasserfreies ZnCl&sub2; oder wasserfreies SnCl&sub2;.The Lewis acid catalysts used in the invention are those such as BF3, or HF.BF3, anhydrous AlCl3, anhydrous CuCl2, anhydrous ZnCl2 or anhydrous SnCl2.
Im Hinblick auf die Bildungsgeschwindigkeit von Mikroperlen, wird wasserfreies AlCl&sub3; bevorzugt. Im Falle, wo eine vollständige Entfernung des Katalysators aus dem Reaktionsprodukt notwendig ist, wird jedoch ein verdampfbarer Katalysator bevorzugt. Insbesondere wird HF.BF3 bevorzugt, da HF die Funktion des Katalysators steigert und die Wirksamkeit als Lösungsmittel erwartet werden kann, und da schließlich die Wiedergewinnung und die Wiederverwendbarkeit leicht sind.In view of the rate of formation of microbeads, anhydrous AlCl3 is preferred. However, in the case where complete removal of the catalyst from the reaction product is necessary, a vaporizable catalyst is preferred. In particular, HF.BF3 is preferred because HF enhances the function of the catalyst and the effectiveness as a solvent can be expected, and finally, the recovery and reusability are easy.
Die erfindungsgemäß verwendeten Co-Lösungsmittel sind solche Verbindungen mit einem Siedepunkt vorzugsweise im Bereich von 100-350ºC und am meisten bevorzugt im Bereich von 150-250ºC, die keine Zersetzungsreaktion der Lewis- Säure bewirken und die leicht von dem Reaktionsprodukt abtrennbar sind. Die Co-Lösungsmittel sind vorzugsweise aromatische Verbindungen, die einen neutralen oder sauren Substituenten haben und am meisten bevorzugt Verbindungen, bei denen ein oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Trichlorbenzol, die Hauptkomponenten sind. Selbst basische Verbindungen, wie Pyridin, Chinolin oder dergleichen, die mit der Lewis-Säure reagieren, die aber die Struktur der Lewis-Säure nicht zerstören und kein Wasser durch Neutralisation bilden, sind verwendbar, da sie den katalytischen Effekt nur abschwächen.The cosolvents used in the invention are those compounds having a boiling point preferably in the range of 100-350°C and most preferably in the range of 150-250°C, which do not cause a decomposition reaction of the Lewis acid and which are easily separable from the reaction product. The cosolvents are preferably aromatic compounds having a neutral or acidic substituent and most preferably compounds in which one or more compounds selected from the group consisting of dichlorobenzene, nitrobenzene, trichlorobenzene are the main components. Even basic compounds such as pyridine, quinoline or the like, which react with the Lewis acid, but do not destroy the structure of the Lewis acid and do not form water by neutralization, can be used because they only weaken the catalytic effect.
Beim Vorhandensein eines Co-Lösungsmittels können verschiedene Arten von Effekten erhalten werden.In the presence of a co-solvent, different types of effects can be obtained.
Zum ersten wird, weil das CoLösungsmittel das Pech und die Lewis-Säure auflöst und beide im flüssigen Zustand miteinander in Kontakt bringt, die Reaktionswirksamkeit erhöht, und es kann ein gleichförmiges reformiertes Pech erhalten werden.First, because the cosolvent dissolves the pitch and the Lewis acid and brings them into contact with each other in the liquid state, the reaction efficiency is increased and a uniform reformed pitch can be obtained.
Da weiterhin selbst ein Pech mit einem hohen Erweichungspunkt wie 250ºC als Rohmaterial verwendet werden kann, wenn sich das Pech in einem Co-Lösungsmittel auflöst kann weiterhin die Auswahl des Rohmaterials in flexibler Weise je nach der erforderlichen Produktqualität variiert werden. Insbesondere im Falle von HF.BF&sub3; ohne Co-Lösungsmittel, kann ein Rohmaterial mit hohem Erweichungspunkt nicht verwendet werden wegen der begrenzenden Auflösungskraft der HF. Weiterhin in dem Maß, wie die HF-Menge größer wird, verändert sich das Reaktionssystem zu hohem Druck, und die Abtrennung und die Wiedergewinnung von HF werden schwierig. Wenn aber ein Co-Lösungsmittel vorhanden ist, dann kann die Menge von HF stark vermindert werden und die Reaktionstemperatur kann erniedrigt werden. Es kann nämlich selbst ein Pech mit hohem Erweichungspunkt bei niedrigerer Temperatur in den flüssigen Zustand überführt werden, indem es in einem Co-Lösungsmittel aufgelöst wird. Da im Falle von AlCl&sub3; der Schmelzpunkt etwa 190ºC beträgt, muß, wenn dieses in einen vollständigen flüssigen Zustand überführt werden soll, die Reaktionstemperatur höher als diese sein. Wenn aber ein Co-Lösungsmittel vorhanden ist, dann ist es möglich, die Überführung in den flüssigen Zustand bei niedrigerer Temperatur vorzunehmen.Furthermore, since even a pitch having a high softening point such as 250 °C can be used as a raw material if the pitch dissolves in a co-solvent, the selection of the raw material can be flexibly varied according to the required product quality. Particularly, in the case of HF.BF₃ without a co-solvent, a raw material having a high softening point cannot be used because of the limiting dissolving power of HF. Furthermore, as the amount of HF becomes larger, the reaction system changes to high pressure and separation and recovery of HF become difficult. However, if a co-solvent is present, the amount of HF can be greatly reduced and the reaction temperature can be lowered. Namely, even a pitch having a high softening point can be converted to the liquid state at a lower temperature by dissolving it in a co-solvent. Since in the case of AlCl₃ the melting point is about 190ºC, if it is to be converted into a completely liquid state, the reaction temperature must be higher than this. However, if a co-solvent is present, then it is possible to convert it into a liquid state at a lower temperature.
Ein Mischverhältnis von Pech, Lewis-Säure und Co-Lösungsmittel, das im Bereich von 1:0,3 - 5:2,5 - 50 liegt, wird bevorzugt. Im Falle von HF.BF&sub3; sollte die Menge von HF in dem oben genannten Verhältnis entfernt werden. Die Reaktionstemperatur liegt im Bereich von 100-300ºC, vorzugweise 120-250ºC. Die Reaktionszeit liegt vorzugsweise im Bereich von 1-30 Stunden. Im Falle von HF BF&sub3; sind 0,3 bis 1,0 mol BF&sub3; und 1-5 mol HF bezogen auf 1 mol Pech vorhanden. Die Reaktionszeit beträgt vorzugsweise 1-5 Stunden. Selbst bei einer Reaktionstemperatur von 100ºC kann ein gleichförmiges reformiertes Pech erhalten werden. Eine Verminderung des Verhältnisses der Lewis-Säure auf weniger als 0,3 wird nicht bevorzugt, da in diesem Fall die Reaktionsausbeute vermindert wird. Wenn das Verhältnis von Lewis-Säure mehr als 5,0 beträgt, dann wird die Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit gering und die erforderliche Zeitspanne zur Entfernung der Lewis-Säure aus dem Reaktionsprodukt wird verlängert, was die Kosten erhöht. Dies ist daher nicht zu bevorzugen. Eine Reaktionstemperatur von weniger als 100ºC ist nicht zu bevorzugen, da in diesem Fall die Reaktionsausbeute von dem Pech extrem verringert wird.A mixing ratio of pitch, Lewis acid and co-solvent that is in the range of 1:0.3 - 5:2.5 - 50 is preferred. In the case of HF.BF₃, the amount of HF should be removed in the above ratio. The reaction temperature is in the range of 100-300°C, preferably 120-250°C. The reaction time is preferably in the range of 1-30 hours. In the case of HF.BF₃, 0.3 to 1.0 mol of BF₃ and 1-5 mol of HF are present relative to 1 mol of pitch. The reaction time is preferably 1-5 hours. Even at a reaction temperature of 100°C, a uniform reformed pitch can be obtained. Reducing the Lewis acid ratio to less than 0.3 is not preferable because in this case the reaction yield is reduced. If the Lewis acid ratio is more than 5.0, then the increase in the reaction rate becomes small and the time required for removing the Lewis acid from the reaction product is prolonged, increasing the cost. This is therefore not preferable. A reaction temperature of less than 100°C is not preferable because in this case the reaction yield from the pitch is extremely reduced.
Wenn andererseits die Reaktionstemperatur auf über 300ºC erhöht wird, dann besteht die Neigung, daß lokale schnelle Reaktionen stattfinden, und daß die Gleichförmigkeit des reformierten Pechs vermindert wird.On the other hand, if the reaction temperature is increased above 300ºC, there is a tendency for local rapid reactions to take place and for the uniformity of the reformed pitch to be reduced.
Eine Reaktionszeit von weniger als 1 Stunde liefert im allgemeinen eine niedrige Ausbeute aus einem Pech. Wenn andererseits die Reaktion über mehr als 30 Stunden fortgeführt wird, dann nimmt kaum die Reaktionsausbeute aus dem Pech zu.A reaction time of less than 1 hour generally gives a low yield from a pitch. On the other hand, if the reaction is continued for more than 30 hours, the reaction yield from the pitch hardly increases.
Nach der Reaktion des Pechs in Gegenwart eines Co-Lösungsmittels und einer Lewis-Säure werden das Co-Lösungsmittel und die Lewis-Säure aus dem Reaktionssystem entfernt. Im Falle einer festen Lewis-Säure wird die Entfernung des Co- Lösungsmittels vorzugsweise durch Vakuumdestillation durchgeführt. Es wird bevorzugt, den Vorgang in einer Inertgasatmosphäre durchzuführen. Die Entfernung der Lewis- Säure wird vorzugsweise durch Extraktion mit einem wäßrigen Lösungsmittel durchgeführt. Insbesondere ist eine Wiederholung des Waschens mit verdünnter Salzsäure wirksam. Im Falle einer verdampfbaren Lewis-Säure ist das Hinausspülen mit einem Inertgas oder die Vakuumdestillation zu bevorzugen, um das Co-Lösungsmittel und die Lewis-Säure aus dem Reaktionssystem zu entfernen. Danach werden diese abgefangen. Es wird bevorzugt, das Co-Lösungsmittel oder die Lewis-Säure wieder zu verwenden. Die Eigenschaften des so hergestellten reformierten Pechs hängen ziemlich von dem Rohpech ab. Im Falle eines Pechs mit einem Erweichungspunkt von etwa 250ºC hat das so hergestellte reformierte Pech einen Erweichungspunkt von etwa 270ºC, einen in Chinolin unlöslichen Gehalt von etwa 5 Gew.-% und einen Gehalt an fixiertem Kohlenstoff von etwa 90 Gew.-%. Im Falle eines Pechs mit einem Erweichungspunkt von etwa 100ºC hat das so hergestellte reformierte Pech einen Erweichungspunkt von etwa 140ºC, einen in Chinolin unlöslichen Gehalt von weniger als 1 Gew.-% und einen Gehalt an fixiertem Kohlenstoff von etwa 70 Gew.-%.After the pitch reacts in the presence of a co-solvent and a Lewis acid, the co-solvent and the Lewis acid are removed from the reaction system. In the case of a solid Lewis acid, the removal of the co-solvent is preferably carried out by vacuum distillation. It is preferable to carry out the operation in an inert gas atmosphere. The removal of the Lewis acid is preferably carried out by extraction with an aqueous solvent. In particular, repeating the washing with dilute hydrochloric acid is effective. In the case of an evaporable Lewis acid, purging with an inert gas or vacuum distillation is preferable to remove the co-solvent and the Lewis acid from the reaction system. Thereafter, they are trapped. It is preferable to reuse the co-solvent or the Lewis acid. The properties of the reformed pitch thus prepared depend quite on the raw pitch. In the case of a pitch having a softening point of about 250°C, the reformed pitch thus produced has a softening point of about 270°C, a quinoline insoluble content of about 5% by weight, and a fixed carbon content of about 90% by weight. In the case of a pitch having a softening point of about 100°C, the reformed pitch thus produced has a softening point of about 140°C, a quinoline insoluble content of less than 1% by weight, and a fixed carbon content of about 70% by weight.
Das reformierte Pech wird dazu verwendet, um herkömmliches Pech auf Erdöl- oder Kohlebasis zu modifizieren. Bei der Wärmebehandlung eines Mesophase-enthaltenden Pechs, das aus einem Pech mit einem aromatischen Kohlenstoffverhältnis fa von mehr als 0,6 hergestellt worden ist, kann der Gehalt an Mesophase erhöht werden, doch wird zur gleichen Zeit auch der Erweichungspunkt bis zu einem Ausmaß erhöht, das zum Verspinnen, um Kohlefasern herzustellen, nicht mehr geeignet ist. Es wurde gefunden, daß beim Vermischen eines Mesophase-enthaltenden Pechs mit dem reformierten Pech und dem Wärmebehandeln dieses Gemisches das resultierende Pech einen niedrigen Erweichungspunkt und einen hohen Gehalt an Mesophase hat, und daß es zum Spinnen zur Herstellung von Kohlefasern geeignet ist, weil die Umwandlungsrate zu Mesophase unter Unterdrückung einer Erhöhung des Erweichungspunkts erhöht worden ist. Wenn weiterhin im wesentlichen 100%iges Mesophasepech mit dem reformierten Pech vermischt wird und das Gemisch hitzebehandelt wird, dann ist das resultierende Pech ein 100%iges Mesophasepech mit erniedrigtem Erweichungspunkt.The reformed pitch is used to modify conventional petroleum or coal-based pitch. When a mesophase-containing pitch made from a pitch with an aromatic carbon ratio fa of more than 0.6 is heat-treated, the mesophase content can be increased, but at the same time time, the softening point is also increased to an extent that is no longer suitable for spinning to produce carbon fibers. It has been found that when a mesophase-containing pitch is mixed with the reformed pitch and this mixture is heat-treated, the resulting pitch has a low softening point and a high mesophase content, and is suitable for spinning to produce carbon fibers because the conversion rate to mesophase has been increased while suppressing an increase in the softening point. Further, when substantially 100% mesophase pitch is mixed with the reformed pitch and the mixture is heat-treated, the resulting pitch is a 100% mesophase pitch with a lowered softening point.
Die folgenden Beispiele dienen zur Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens, sind jedoch nicht im einschränkenden Sinne aufzufassen.The following examples serve to describe the process according to the invention, but are not to be construed in a limiting sense.
Ein Pech auf Erdölbasis (mit einer Anfangsdestillationsfraktion von 460ºC und einer Enddestillationsfraktion von 560ºC), hergestellt als Nebenprodukt der katalytischen Fluidcrackung (F.C.C.) von entschwefeltem Vakuumgasöl (DVGO) mit einem Erweichungspunkt von 72ºC (Verwendung einer Mettler Meßvorrichtung zur Bestimmung des Erweichungspunkts) und mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 400, wurde in einer Menge von 200 g in einen Glaskolben mit rundem Boden eingegeben. Es wurden 90 g wasserfreies AlCl&sub3; als Lewis-Säure-Katalysator, 1000 ml o-Dichlorbenzol als Lösungsmittel zugesetzt, und die Reaktion wurde bei einer Temperatur von 180ºC unter Rückfluß des Lösungsmittels über 26 Stunden durchgeführt (das Molverhältnis von Pech, Lewis-Säure und verträglichem Co-Lösungsmittel betrug 1 : 1,35 : 17,65).A petroleum-based pitch (having an initial distillation fraction of 460°C and a final distillation fraction of 560°C) prepared as a by-product of fluid catalytic cracking (FCC) of desulfurized vacuum gas oil (DVGO) having a softening point of 72°C (using a Mettler measuring device for determining the softening point) and having a number average molecular weight of 400 was charged in an amount of 200 g into a round-bottomed glass flask. 90 g of anhydrous AlCl3 as a Lewis acid catalyst, 1000 ml of o-dichlorobenzene as a solvent were added, and the reaction was carried out at a temperature of 180°C under reflux of the solvent for 26 hours (the molar ratio of pitch, Lewis acid and compatible co-solvent was 1 : 1.35 : 17.65).
Nach beendigter Reaktion wurde das Lösungsmittel unter einer Stickstoffatmosphäre durch Vakuumdestillation entfernt, wodurch ein festes zurückbleibendes Produkt erhalten wurde. Dieses feste zurückgebliebene Produkt wurde mit destilliertem Wasser und 1N verdünnter Salzsäure gewaschen, und wasserfreies AlCl&sub3; wurde durch Hydrolyse entfernt. Auf diese Weise wurde ein reformiertes Pech erhalten. Das gebildete Pechprodukt wurde nahezu in der gleichen Menge wie diejenige des Rohmaterialpechs vor der Reaktion erhalten. Der Erweichungspunkt dieses reformierten Pechs betrug 176ºC.After completion of the reaction, the solvent was removed by vacuum distillation under a nitrogen atmosphere to obtain a solid residual product. This solid residual product was washed with distilled water and 1N dilute hydrochloric acid, and anhydrous AlCl3 was removed by hydrolysis. Thus, a reformed pitch was obtained. The formed pitch product was obtained in almost the same amount as that of the raw material pitch before the reaction. The softening point of this reformed pitch was 176°C.
Ein Pech auf Erdölbasis, hergestellt als Nebenprodukt der F.C.C. von DVGO mit einem Erweichungspunkt von 130ºC und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 500, wurde in Gegenwart von wasserfreiem AlCl&sub3; und o-Dichlorbenzol (die Molverhältnisse waren die gleichen wie in Beispiel 1) bei 180ºC unter Rückfluß eines Lösungsmittels 26 Stunden lang umgesetzt.A petroleum-based pitch produced as a by-product of the F.C.C. of DVGO having a softening point of 130°C and a number average molecular weight of 500 was reacted in the presence of anhydrous AlCl3 and o-dichlorobenzene (the molar ratios were the same as in Example 1) at 180°C under reflux of a solvent for 26 hours.
Nach beendigter Reaktion wurden das wasserfreie AlCl&sub3; und das o-Dichlorbenzol wie in Beispiel 1 entfernt, und es wurde ein reformiertes Pech mit einem Erweichungspunkt von 195ºC mit einer Ausbeute von etwa 100% erhalten.After the reaction was completed, the anhydrous AlCl3 and the o-dichlorobenzene were removed as in Example 1, and a reformed pitch having a softening point of 195°C was obtained with a yield of about 100%.
Ein Pech auf Kohlebasis mit einem Erweichungspunkt von 86,3ºC (Verwendung einer Mettler Meßvorrichtung zur Bestimmung des Erweichungspunkts), mit einem in Toluol unlöslichen Gehalt von 20,9 Gew.-%, in Chinolin unlöslichem Gehalt von 0,3 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von 450, wurde in einer Menge von 200 g in einen Glaskolben mit rundem Boden (Kapazität 2000 ml) eingegeben. 90 g wasserfreies AlCl&sub3; als Lewis-Säure-Katalysator und 1000 ml o-Dichlorbenzol als Co-Lösungsmittel wurden zugegeben, und die Reaktion wurde bei 180ºC unter Rückfluß des Lösungsmittels 26 Stunden lang durchgeführt (das Molverhältnis von Pech, Lewis-Säure und Co-Lösungsmittel betrug 1 : 1,52 : 20).A carbon-based pitch having a softening point of 86.3ºC (using a Mettler softening point measuring device), with a toluene insoluble content of 20.9% by weight, quinoline insoluble content of 0.3 wt% and an average molecular weight of 450, was charged in an amount of 200 g into a round-bottomed glass flask (capacity 2000 ml). 90 g of anhydrous AlCl₃ as a Lewis acid catalyst and 1000 ml of o-dichlorobenzene as a co-solvent were added, and the reaction was carried out at 180 °C under reflux of the solvent for 26 hours (the molar ratio of pitch, Lewis acid and co-solvent was 1:1.52:20).
Nach beendigter Reaktion wurde das Lösungsmittel durch Vakuumdestillation in einer Stickstoffatmosphäre entfernt, und es wurde ein festes zurückgebliebenes Produkt erhalten. Dieses feste zurückgebliebene Produkt wurde mit Wasser und 1N verdünnter Salzsäure gewaschen. Das wasserfreie AlCl&sub3; wurde durch Hydrolyse entfernt, und es wurde ein reformiertes Pechprodukt gebildet. Der Erweichungspunkt dieses reformierten Pechs betrug 180ºC.After the reaction was completed, the solvent was removed by vacuum distillation in a nitrogen atmosphere, and a solid residual product was obtained. This solid residual product was washed with water and 1N dilute hydrochloric acid. The anhydrous AlCl₃ was removed by hydrolysis, and a reformed pitch product was formed. The softening point of this reformed pitch was 180°C.
Unter Verwendung des Pechs auf Erdölbasis gemäß Beispiel 1 und unter Variierung der Arten, der Verhältnisse der Lewis-Säure und des Co-Lösungsmittels wurden Reaktionen durchgeführt. Die Reaktionsbedingungen sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Tabelle 1. Reaktionsbedingungen Lewis-Säure Co-Lösungsmittel Reaktion Art Molverhältnis Temperatur (ºC) Zeit (Std.) (Symbol) OCB: Dichlorbenzol, NB: NitrobenzolReactions were carried out using the petroleum-based pitch of Example 1 and varying the types, ratios of Lewis acid and co-solvent. The reaction conditions are shown in Table 1. Table 1. Reaction conditions Lewis acid Co-solvent Reaction Type Molar ratio Temperature (ºC) Time (hrs) (Symbol) OCB: Dichlorobenzene, NB: Nitrobenzene
Ein Erdölpech (Anfangsdestillationfraktion von 460ºC bis Enddestillationsfraktion von 560ºC), hergestellt als Nebenprodukt eines katalytischen Fluidcrackprozesses (F.C.C.) von entschwefeltem Vakuumgasöl mit einem Erweichungspunkt von 72ºC (Verwendung einer Mettler Meßvorrichtung zur Bestimmung des Erweichungspunkts) und mit einem mittleren Molekulargewicht von 400, wurde in einer Menge von 0,5 mol in einen 500 ml Edelstahlautoklaven eingebracht. Es wurden 1,25 mol o-Dichlorbenzol zugesetzt, und nach dem Auflösen wurde der Autoklaveninhalt auf 5ºC abgekühlt. Sodann wurden im gekühlten Zustand 2,5 mol HF eingeführt, und nach Austausch der Innenatmosphäre mit Stickstoff wurden 0,5 mol BF&sub3; eingeblasen. Die Temperatur wurde mit einer Heizgeschwindigkeit von 3ºC/min erhöht, und die Reaktion wurde 2 Stunden lang bei 180ºC durchgeführt. Nach beendigter Reaktion wurde auf Raumtemperatur abgekühlt. Unter Spülen mit N&sub2; wurde die Temperatur auf 200ºC erhöht, und o-Dichlorbenzol und HF.BF&sub3; wurden zur gleichen Zeit an die Außenseite des Systems abgeführt. Sie wurden gesammelt. Ein reformiertes Pech wurde nach dem Entfernungsvorgang des o-Dichlorbenzols und von HF BF&sub3; herausgenommen. Die Ausbeute an reformiertem Pech betrug 100%. Der Erweichungspunkt des reformierten Pechs betrug 114ºC.A petroleum pitch (initial distillation fraction of 460°C to final distillation fraction of 560°C) produced as a by-product of a fluid catalytic cracking (F.C.C.) process of desulfurized vacuum gas oil having a softening point of 72°C (using a Mettler softening point measuring device) and an average molecular weight of 400 was charged in an amount of 0.5 mol into a 500 ml stainless steel autoclave. 1.25 mol of o-dichlorobenzene was added and after dissolution, the autoclave contents were cooled to 5°C. Then, 2.5 mol of HF was introduced in the cooled state and, after replacing the internal atmosphere with nitrogen, 0.5 mol of BF₃ was blown in. The temperature was raised at a heating rate of 3°C/min, and the reaction was carried out at 180°C for 2 hours. After the reaction was completed, it was cooled to room temperature. Under purging with N2, the temperature was raised to 200°C, and o-dichlorobenzene and HF.BF3 were discharged to the outside of the system at the same time. They were collected. A reformed pitch was taken out after the removal process of o-dichlorobenzene and HF.BF3. The yield of reformed pitch was 100%. The softening point of the reformed pitch was 114°C.
Unter Verwendung eines Pechs auf Erdölbasis mit einem Erweichungspunkt von 130ºC (Verwendung einer Mettler Meßvorrichtung zur Bestimmung des Erweichungspunkts) und mit einem mittleren Molekulargewicht von 500, das das Nebenprodukt der katalytischen Fluidcrackung (F.C.C.) von entschwefeltem Vakuumgasöl war, und unter Variierung der Verhältnisse von Lewis-Säure und Co-Lösungsmittel wurden Reaktionen durchgeführt. Die Reaktionsbedingungen sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2. Reaktionsbedingungen des Pechs durch HF BF&sub3; Lewis-Säure Co-Lösungsmittel Reaktion Art Molverhältnis Temperatur (ºC) Zeit (Std.) (Symbol) OCB: DichlorbenzolUsing a petroleum-based pitch with a softening point of 130ºC (using a Mettler softening point meter) and an average molecular weight of 500, which was the by-product of fluid catalytic cracking (FCC) of desulfurized vacuum gas oil, and varying the ratios of Lewis acid and co-solvent. The reaction conditions are shown in Table 2. Table 2. Reaction conditions of pitch by HF BF₃ Lewis acid Co-solvent Reaction Type Molar ratio Temperature (ºC) Time (hrs) (Symbol) OCB: Dichlorobenzene
Ein als Nebenprodukt des katalytischen Fluidcrackprozesses (F.C.C.) von entschwefeltem Vakuumgasöl erhaltenes Pech auf Erdölbasis mit einem Erweichungspunkt von 130ºC (Verwendung einer Mettler Meßvorrichtung zur Bestimmung des Erweichungspunkts), mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 500, wurde in einer Menge von 6 mol in einen Edelstahlautoklaven eingeführt. 17,8 mol o-Dichlorbenzol wurden zugesetzt. Nach dem Auflösen wurde der Autoklaveninhalt auf 5ºC abgekühlt. Sodann wurden in gekühltem Zustand 12 mol HF eingeführt. Nach dem Austausch der Innenatmosphäre durch Stickstoff wurden 6 mol BF&sub3; eingeblasen. Die Temperatur wurde mit einer Heizgeschwindigkeit von 1,5ºC/min erhöht, und die Umsetzung wurde 3 Stunden lang bei 160ºC durchgeführt.A petroleum-based pitch obtained as a by-product of the fluid catalytic cracking (FCC) process of desulfurized vacuum gas oil with a softening point of 130ºC (using a Mettler measuring device to determine of the softening point) having a number average molecular weight of 500 was introduced into a stainless steel autoclave in an amount of 6 mol. 17.8 mol of o-dichlorobenzene was added. After dissolution, the autoclave contents were cooled to 5°C. Then, 12 mol of HF was introduced in the cooled state. After replacing the internal atmosphere with nitrogen, 6 mol of BF₃ was blown in. The temperature was raised at a heating rate of 1.5°C/min, and the reaction was carried out at 160°C for 3 hours.
Unter Spülen mit N&sub2; wurde die Temperatur auf 200ºC erhöht, und gleichzeitig wurden o-Dichlorbenzol und HF BF&sub3; an die Außenseite des Systems entfernt und dort abgefangen. Nach dem Entfernungsvorgang von o-Dichlorbenzol und von HF BF&sub3; wurde ein reformiertes Pech herausgenommen. Die Ausbeute an reformiertem Pech betrug 100%. Das resultierende reformierte Pech hatte einen Erweichungspunkt von 151ºC.While purging with N2, the temperature was raised to 200°C, and at the same time, o-dichlorobenzene and HF BF3 were removed to the outside of the system and trapped there. After the removal process of o-dichlorobenzene and HF BF3, a reformed pitch was taken out. The yield of reformed pitch was 100%. The resulting reformed pitch had a softening point of 151°C.
Ein als Nebenprodukt des katalytischen Fluidcrackingprozesses (F.C.C.) von entschwefeltem Vakuumgasöl erhaltenes Pech auf Erdölbasis mit einem Erweichungspunkt von 200ºC (Verwendung einer Mettler Meßvorrichtung zur Bestimmung des Erweichungspunkts) und einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 598 wurde in einer Menge von 5 mol in einen Edelstahlautoklaven eingeführt. Es wurden 17,8 mol o-Dichlorbenzol zugesetzt und nach dem Auflösen wurde der Autoklaveninhalt auf 5ºC abgekühlt. Sodann wurden in gekühltem Zustand 25 mol HF eingeführt. Nach dem Austausch der Innenatmosphäre durch Stickstoff wurden 5 mol BF&sub3; eingeblasen. Die Temperatur wurde mit einer Heizgeschwindigkeit von 1,5ºC/min. erhöht und die Reaktion wurde 3 Stunden lang bei 160ºC durchgeführt.A petroleum-based pitch obtained as a by-product of the fluid catalytic cracking (F.C.C.) process of desulfurized vacuum gas oil, having a softening point of 200°C (using a Mettler softening point measuring device) and a number average molecular weight of 598, was introduced into a stainless steel autoclave in an amount of 5 mol. 17.8 mol of o-dichlorobenzene was added and after dissolution, the autoclave content was cooled to 5°C. Then, 25 mol of HF was introduced in a cooled state. After replacing the internal atmosphere with nitrogen, 5 mol of BF₃ was blown in. The temperature was raised at a heating rate of 1.5°C/min. and the reaction was carried out at 160°C for 3 hours.
Nach beendigter Umsetzung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt. Unter Spülen mit N&sub2; wurde die Temperatur auf 200ºC erhöht und gleichzeitig wurden o-Dichlorbenzol und HF BF&sub3; bei vermindertem Druck an die Außenseite des Systems abgeführt und dort gesammelt. Nach dem Entfernungsvorgang von o-Dichlorbenzol und HF BF&sub3; wurde ein reformiertes Pech herausgenommen. Die Ausbeute an reformiertem Pech betrug 100%. Das resultierende reformierte Pech hatte einen Erweichungspunkt von 232ºC.After the reaction was completed, it was cooled to room temperature. While purging with N2, the temperature was raised to 200°C, and at the same time, o-dichlorobenzene and HF BF3 were discharged to the outside of the system under reduced pressure and collected there. After the removal process of o-dichlorobenzene and HF BF3, a reformed pitch was taken out. The yield of reformed pitch was 100%. The resulting reformed pitch had a softening point of 232°C.
Ein als Nebenprodukt des F.C.C. von DVGO erhaltenes Pech auf Erdölbasis mit einem Erweichungspunkt von 72ºC wurde in einer Stickstoffatmosphäre wärmebehandelt, wodurch Pech A mit einem Mesophasegehalt von 10% und einem Erweichungspunkt von 190ºC erhalten wurde. Die Wärmebehandlung wurde weitergeführt, wodurch Pech B mit einem Mesophasegehalt von 100% und einem Erweichungspunkt von 278ºC erhalten wurde.A petroleum-based pitch obtained as a by-product of the F.C.C. of DVGO and having a softening point of 72ºC was heat-treated in a nitrogen atmosphere to obtain pitch A having a mesophase content of 10% and a softening point of 190ºC. The heat treatment was continued to obtain pitch B having a mesophase content of 100% and a softening point of 278ºC.
Das reformierte Pech des Beispiels 7 (Erweichungspunkt 151ºC) wurde mit Pech A im Verhältnis von 20 Gew.-% bezogen auf Pech A vermischt. Das Gemisch wurde 2 Stunden bei 400ºC wärmebehandelt, wodurch ein Pech mit einem Mesophasegehalt von 90% und einem Erweichungspunkt von 262ºC erhalten wurde.The reformed pitch of Example 7 (softening point 151°C) was mixed with Pitch A in a ratio of 20 wt% based on Pitch A. The mixture was heat treated at 400°C for 2 hours to obtain a pitch with a mesophase content of 90% and a softening point of 262°C.
Das reformierte Pech des Beispiels 7 (Erweichungspunkt 151ºC) wurde mit dem Pech B bei einem Verhältnis von 20 Gew.-% bezogen auf Pech B vermischt. Das Gemisch wurde 0,5 Stunden lang bei 380ºC wärmebehandelt und es wurde ein Pech mit einem Mesophasegehalt von 100% und einem Erweichungspunkt von 270ºC erhalten.The reformed pitch of Example 7 (softening point 151°C) was mixed with pitch B at a ratio of 20% by weight based on pitch B. The mixture was heat treated at 380°C for 0.5 hour and a pitch with a mesophase content of 100% and a softening point of 270°C was obtained.
Die Erfindung betrifft die Verwendung eines reformierten Pechs als Mischmaterial zur Modifizierung von verschiedenen Pecharten.The invention relates to the use of a reformed pitch as a mixing material for modifying different types of pitch.
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