DE685959C

DE685959C - Process for the continuous production of low-boiling hydrocarbon oils from liquid carbonaceous substances

Info

Publication number: DE685959C
Application number: DEST46023D
Authority: DE
Original assignee: Standard Oil Development Co
Current assignee: Standard Oil Development Co
Priority date: 1928-07-03
Filing date: 1929-06-26
Publication date: 1940-01-03

Description

Verfahren zur ununterbrochenen Erzeugung niedrigsiedender Kohlenwasserstofföle aus flüssigen kohlenstoffhaltigen Stoffen Bei der Herstellung niedrigsiedender Kohlenwasserstoffe, beispielsweise von Benzin, aus höher siedenden Kohlenwasserstoffen durch Spalten ist die Ausbeute an niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffen dadurch begrenzt, daß ein beträchtlicher Teil des Öls in teer- oder asphaltartige Stoffe und Koks umgewandelt wird. '-Nach dem vorliegenden Verfahren werden diese Nachteile dadurch vermieden, daß bei der ununterbrochenen Erzeugung niedrigsiedender Kohlenwasserstofföle aus flüssigen kohlenstoffhaltigen Stoffen durch Spaltung und spaltende Hydrierung irn Kreislauf die Ausgangsstoffe abwechselnd gespalten und hydriert werden, derart, daß die bei der Spaltung anfallenden hochsiedenden Stoffe einer spaltenden Hydrierung und die bei der spaltenden Hydrierung anfallenden hochsiedenden Stoffe einer Spaltung unterworfen und die niedrigsiedenden Kohlenwasserstofföle aus beiden Stufen des Verfahrens gewonnen werden.Process for the continuous production of low-boiling hydrocarbon oils from liquid carbonaceous substances in the production of low-boiling hydrocarbons, for example from gasoline, from higher boiling hydrocarbons through cracks the yield of low-boiling hydrocarbons is limited by the fact that a considerable part of the oil is converted into tar or asphalt-like substances and coke will. '-According to the present process, these disadvantages are avoided by that in the continuous production of low-boiling hydrocarbon oils liquid carbonaceous substances by splitting and splitting hydrogenation Cycle the starting materials are alternately split and hydrogenated in such a way, that the high-boiling substances resulting from the cleavage of a splitting hydrogenation and the high-boiling substances of a cleavage produced in the splitting hydrogenation and the low-boiling hydrocarbon oils from both stages of the Procedure can be obtained.

Man arbeitet beispielsweise derart, daß man die bei der Spaltung hochsiedender Kohlenwasserstoffe, z. B. bei einer Temperatur von etwa 4.0o bis 52o° bei erhöhtem Druck, z. B. mehr als 6 at, zweckmäßig mehr als 2o at, erhaltenen hochsiedenden Kohlenwasserstofföle in Anwesenheit von Wasserstoff unter einem Druck von etwa 20 at oder mehr, zweckmäßig mehr als 5o at, und bei einer Temperatur zwischen etwa 400 und 5ao° behandelt und die Hydrierungsprodukte in niedrig- und hochsiedende Fraktionen zerlegt. Letztere werden erneut der Spaltung zugeführt, während die in beiden Stufen erhaltenen niedrigsiedenden Fraktionen einem Verwendungszweck, z. B. als Motortreibstoff, zugeführt «erden.For example, one works in such a way that the high-boiling points in the cleavage are used Hydrocarbons, e.g. B. at a temperature of about 4.0o to 52o ° at elevated Pressure, e.g. B. more than 6 at, suitably more than 2o at, obtained high-boiling point Hydrocarbon oils in the presence of hydrogen under a pressure of about 20 at or more, suitably more than 50 at, and at a temperature between about 400 and 5ao ° treated and the hydrogenation products in low and high boiling Fractions broken down. The latter are again fed to the cleavage, while the in low-boiling fractions obtained in both stages for a purpose, e.g. B. as motor fuel, supplied «earth.

Eine Ausführungsform des Verfahrens besteht z. B. darin, daß von dem Erzeugnis der Spaltzone der Teer abgetrennt und zusammen mit Wasserstoff unter Druck in einer Heizschlange erhitzt und das erhitzte Teer-Wasserstoff-Gemisch einer unter einem Druck von etwa 5o at stehenden ersten Hydrierungszone zugeführt wird, die Gase und Dämpfe aus dieser Hydrierungszone, gegebenenfalls unter Zuführung weiterer Mengen von Wasserstoff, einer zweiten Hy drierungszone zugeführt werden, die auf einer Temperatur von etwa 4.8o° oder darüber gehalten wird, und die niedrigsiedenden als Motorbrennstoffe geeigneten Kohlenwasserstofföle aus der Spaltzone und der zweiten Hydrierungszone gewonnen werden.One embodiment of the method consists, for. B. is that of the Product of the crevice zone of tar is separated and pressurized together with hydrogen heated in a heating coil and the heated tar-hydrogen mixture one under a pressure of about 5o at standing first hydrogenation zone is fed, the Gases and vapors from this hydrogenation zone, optionally with the addition of further ones Amounts of hydrogen, a second Hy drierungszone are fed to the a temperature of about 4.8o ° or above is maintained, and the low-boiling hydrocarbon oils suitable as motor fuels from the cracking zone and the second Hydrogenation zone can be obtained.

Das Verfahren ist für Roherdöle, gereinigte Erdöle, Spaltrückstände oder Schieferöle anwendbar; für die Hydrierstufe kommen auch Öle mit darin fein verteilten festen Stoffen, wie Kohle, natürlichen oder künstlichen .#I,sphalten, Pechen und anderen bituminösen Stoffen, in Betracht.The procedure is for raw oils, purified petroleum oils, fission residues or shale oils applicable; oils are also included in the hydrogenation stage distributed solids, such as coal, natural or artificial . # I, talk, Pitch and other bituminous substances.

Das Verfahren sei an Hand der drei beifolgenden Abbildungen näher erläutert.The procedure is explained in more detail on the basis of the three attached figures explained.

In diesen bedeutet A die Spaltanlage 'iiri4 B die Hydrieranlage.In these, A means the cleavage plant, B the hydrogenation plant.

In Abb. i bedeutet i eine Leitung, durch welche das Kohlenwasserstofföl, beispielsweise Rohöl, eingeführt wird. Diese Leitung steht mit einer Rohrschlange :2 im oberen Teil der Fraktionierkolonne 3 in Verbindung. Das C51 aus der Schlange 2 wird durch ein Rohr 3a in ein Sammelgefäß 4 geleitet, dessen Inhalt durch Pumpe 5 und Leitung 6 unter hohem Druck in die Heizschlange 7 gedrückt wird. Die Heizschlange mündet in ein Flüssigkeitsspaltgefäß 8, das gegen Wärmeverluste gut geschützt ist und einem Druck von 3o bis 6o at und mehr widerstehen kann. Die Spaltprodukte werden durch das Rohr 9 aus dem Gefäß 8 abgezogen und in die Fraktionierkolonne 3 geschickt, am besten unter Druckverminderung durch Minderventil io. Das Destillat geht am oberen Ende der Kolonne durch Rohr i i nach einem Kühler i ia und einem nicht dargestellten Aufnahmebehälter. Das durch die Wirkung der Kühlschlange 2 erhaltene Kondensat wird in einem Trgg 12 aufgefangen und kann durch Rohr 13 in das Sammelgefäß 4 geleitet werden, um durch die Schlange 7 und Spaltgefäß 8, wie oben beschrieben, wieder zur Spaltung zurückgeführt zu werden.In Fig. I, i denotes a pipe through which the hydrocarbon oil, for example crude oil, is introduced. This line is connected to a coil: 2 in the upper part of fractionation column 3. The C51 from the coil 2 is passed through a pipe 3a into a collecting vessel 4, the contents of which are pressed into the heating coil 7 by pump 5 and line 6 under high pressure. The heating coil opens into a liquid gap vessel 8, which is well protected against heat loss and can withstand a pressure of 30 to 60 atm and more. The cleavage products are withdrawn from the vessel 8 through the pipe 9 and sent to the fractionation column 3, preferably with a reduction in pressure through the reducing valve. The distillate goes at the upper end of the column through tube ii to a cooler i ia and a receiving container (not shown). The condensate obtained by the action of the cooling coil 2 is collected in a Trgg 12 and can be passed through pipe 13 into the collecting vessel 4 in order to be returned to the cleavage through the coil 7 and cleavage vessel 8, as described above.

Der am Boden der Kolonne 3 sich sammelnde Teer, der zur weiteren Spaltung ungeeignet ist, wird durch Leitungen 14 und 16 nach dem Sammelgefäß 17 geleitet, während ein Teil oder das gesamte im Trog 12 gesammelte 01 erforderlichenfalls ebenfalls mit dem Teer durch Rohrleitung 15 gemischt werden kann. Das Sammelgefäß 17 ist mit einem Trichter 17a und einer Mahlvorrichtung 17v versehen, durch die kohlenstoffhaltige Stoffe, beispielsweise Kohle oder feste Asphaltstoffe, vor der Hydrierung dem Öl zugesetzt werden können. Um die festen Stoffe mit dem Öl innig zu mischen, kann ein Schneckenmischer 17c benutzt werden. Die Pumpe 18 nimmt das Öl aus dem Sammelgefäß 17 auf und drückt es durch Rohrleitung 1g nach einer Heizschlange 20. In die Rohrleitung i9 ist ein Mischer i g' eingeschaltet, durch den Wasserstoff oder ein wasserstoffhaltiges Gas in dem Öl verteilt werden kann, ehe es durch die Heizschlange 2o hindurchgeht.The bottom of the column 3 which collects tar, which is unsuitable for further cleavage is passed through lines 14 and 16 to the collection vessel 17, while a part or the entire collected in the trough 12 will be 01, if necessary, also be mixed with the tar through conduit 15 can. The collecting vessel 17 is provided with a funnel 17a and a grinding device 17v, by means of which substances containing carbon, for example coal or solid asphalt materials, can be added to the oil before the hydrogenation. A screw mixer 17c can be used to intimately mix the solids with the oil. The pump 18 picks up the oil from the collecting vessel 17 and pushes it through pipeline 1g to a heating coil 20. A mixer ig 'is switched on in pipeline i9, through which hydrogen or a hydrogen-containing gas can be distributed in the oil before it is through the heating coil 2o goes through.

Die hocherhitzte Mischung von Öl und Gas wird dann in ein erstes Reaktionsgefäß 21 geleitet, in welchem ein Druck von 5o bis Zoo at herrscht. Rührvorrichtungen 22 können vorgesehen sein. Der Wasserstoff wird entweder durch Düsen 23 oder Rohr 58 und "Heizschlange 2o oder mittels beider in das Öl eingeführt. Das C51 wird aus dem Reaktionsgefäß 21 abgezogen und durch die Rohr-- leitung 24 und Pumpe 25, den Mischer 19' "und die Heizschlange 2o zurück zu dem Reaktionsgefäß geleitet.The heated mixture of oil and gas is then placed in a first reaction vessel 21, in which there is a pressure of 5o to Zoo at. Agitators 22 can be provided. The hydrogen is either through nozzles 23 or pipe 58 and "Heating coil 2o or both. The C51 is switched off withdrawn from the reaction vessel 21 and through the pipe 24 and pump 25, the Mixer 19 '"and the heating coil 2o passed back to the reaction vessel.

Die Gase und Dämpfe verlassen das Reaktionsgefäß 21 an dessen oberem Ende und werden zweckmäßig durch die Leitung 26 mittels Düsen 28 in ein zweites Reaktionsgefäß 27 geleitet; die Anwendung eines solchen ist jedoch nicht wesentlich für das Verfahren. In das zweite Reaktionsgefäß 27 wird zusätzlich erhitzter Wasserstoff eingeführt, und zwar durch Düsen 29. Das Gas-Dampf-Gemisch strömt durch das Gefäß 27, welches zum Teil mit katalytischen Stoffen gefüllt sein kann, die z. B. auf Rösten gelagert sind.The gases and vapors leave the reaction vessel 21 at the top thereof End and are expediently through the line 26 by means of nozzles 28 in a second Reaction vessel 27 passed; however, the use of such is not essential for the procedure. In the second reaction vessel 27, additionally heated hydrogen is added introduced through nozzles 29. The gas-vapor mixture flows through the vessel 27, which can be partially filled with catalytic substances that z. B. on Roasting are stored.

Das Reaktionsgefäß 27 kann durch Rohrleitung 30 umgangen werden, in jedem Fall jedoch gehen die Dämpfe durch Rohrleitung 3 i und einen Wärmeaustauscher 32 in einen Abscheider 33, welcher am besten als Fraktionierkolonne mit Kühl- und Heizschlangen 34 und 35 ausgebildet ist. Die Flüssigkeit fließt vom unteren Teil der Kolonne durch eine Rohrleitung 36 nach einer zweiten Fraktionierkolonne 38, wobei der Druck durch ein Minderventil 37 herabgesetzt wird, so daß in Kolonne 38 ein geringerer Druck herrscht als in Kolonne 33. Das Destillat wird durch die Dampfleitung 41 dem Kühler 42 und durch Rohrleitung 43 dem (nicht dargestellten) Sammelgefäß zugeführt. Die Destillate der Kolonnen 33 und 38 können entweder gemischt und dann weiterbehandelt oder erst weiterbehandelt und dann gemischt werden.The reaction vessel 27 can be bypassed by pipeline 30 , but in any case the vapors go through pipeline 3 i and a heat exchanger 32 into a separator 33, which is best designed as a fractionation column with cooling and heating coils 34 and 35. The liquid flows from the lower part of the column through a pipe 36 to a second fractionation column 38, the pressure being reduced by a reducing valve 37 so that there is a lower pressure in column 38 than in column 33. The distillate is through the vapor line 41 the Cooler 42 and fed through pipe 43 to the (not shown) collecting vessel. The distillates of columns 33 and 38 can either be mixed and then treated further or treated further and then mixed.

Die Kolonne 38 ist mit einer Kühlschlange 39 und einer Heizschlange 40 versehen. Sie ist dazu bestimmt, ein niedrigsiedendes Destillat von bestimmten Eigenschaften von höher siedendem Öl zu trennen, welches durch die Rohrleitung 44 und die Pumpe 44a nach dem Sammelgefäß 4 geleitet wird und durch Schlange 7 und Spaltgefäß 8, wie oben beschrieben, läuft.The column 38 is provided with a cooling coil 39 and a heating coil 40 provided. It is intended to be a low-boiling distillate of certain To separate properties of higher boiling oil, which through the pipe 44 and pump 44a is directed to collection vessel 4 and through coil 7 and 7 Split vessel 8, as described above, is running.

Aus der Kolonne 33 werden die Gase und Dämpfe durch Leitung 33" nach einer Reinigungseinrichtung geleitet, in der die Gase und Dämpfe durch die hintereinandergeschalteten Waschtürme 45 und 46 strömen. Durch den Turm 45 wird eine alkalische Lösung, am besten Natronlauge oder eine Carbonatlösung, durch Rohrleitung 47 und Pumpe 48 eingeführt, um das Gas vom Schwefelwasserstoff zu befreien. Kohlenwasserstofföle oder ein anderes Lösungsmittel für Methan und die anderen gasförmigen Kohlenwasserstoffe werden in ähnlicher Weise durch den Turm 46 mittels der Rohrleitung 49 und Pumpe 5o geführt. Das gereinigte Gas verläßt den Turm 46 durch Rohrleitung 51. Frischer Wasserstoff wird durch Rohr 5ia zugegeben. Der Wasserstoff wird durch eine Druckpumpe 5 2 verdichtet und durch Rohr 53 geleitet, aus welchem er auf den Wärmeaustauscher 32 und die Rohrschlangen 34 und 39 verteilt wird. Ein- Teil des Wasserstoffes wird beim Durchgang durch die Heizvorrichtung 54 erhitzt und dann dem zweiten Reaktionsgefäß 27 durch Düsen 29 zugeführt. Wasserstoff wird auch dem ersten Reaktionsgefäß durch Rohre 55 und 57 und dem Mischer i9' durch die Rohre 55 und 58 zugeführt.From the column 33, the gases and vapors are passed through line 33 ″ to a cleaning device in which the gases and vapors flow through the washing towers 45 and 46 connected in series. An alkaline solution, preferably sodium hydroxide or a carbonate solution, is passed through the tower 45 Pipeline 47 and pump 48 are introduced to purge hydrogen sulfide from the gas. Hydrocarbon oils or some other solvent for methane and the other gaseous hydrocarbons are similarly passed through tower 46 by pipeline 49 and pump 50. The purified gas leaves the tower 46 through pipe 51. Fresh hydrogen is added through pipe 5ia. The hydrogen is compressed by a pressure pump 52 and passed through pipe 53, from which it is distributed to the heat exchanger 32 and the coils 34 and 39. Part of the hydrogen becomes heated on passage through heater 54 and then to the second reaction vessel äß 27 fed through nozzles 29. Hydrogen is also fed to the first reaction vessel through pipes 55 and 57 and the mixer i9 'through pipes 55 and 58.

In Abb.2 ist eine Abänderung des Verfahrens dargestellt. Es ist nur notwendig, kurz den Weg des Öls zu kennzeichnen. Diese Abänderung ist besonders für die Behandlung von minderwertigen Ölen geeignet, z. B. von rohen Ölen, welche beim Spalten große Mengen von Koks ergeben oder verhältnismäßig große Mengen von Schwefel enthalten.Figure 2 shows a modification of the procedure. It is only necessary to briefly mark the path of the oil. This change is special suitable for the treatment of inferior oils, e.g. B. of crude oils, which yield large amounts of coke when cracking, or relatively large amounts of Contain sulfur.

Das zugeführte Öl, welches staubförmige Kohle u. dgl. in Suspension enthalten kann, fließt durch das Rohr i nach der Schlange 2 und von da durch Rohr 3a nach den Schlangen 34 und 39, wo es vorgewärmt wird, indem es dabei als Kühlmittel für die Kolonnen 33 und 38 dient. Das vorgewärmte- 01 wird dann durch Rohr 6o nach dem Mischer i9' bzw. nach der Schlange 2o geleitet. Es ist ersichtlich, daß bei dieser Ausführungsform des Verfahrens das zugeführte Öl zunächst hydriert wird und daß das zum Spalten bestimmte Öl aus dem. schweren Destillat besteht, das der Kolonne 38 entnommen wird. Diesem Destillat wird noch der Rücklaufanteil aus dem Trog 12 der Kolonne 3 zugefügt. Durch das Rohr 44 wird das schwere Destillat aus Kolonne 38 der Spaltung zugeführt. Auf diese Weise werden die asphaltartigen Stoffe des zugeführten Öls für das Spalten durch vorausgehende Hydrierung vorbereitet. Der beim Spalten entstandene Teer wird wieder der Hydriervorrichtung, wie oben beschrieben, zugeführt.The supplied oil, which may contain pulverulent coal and the like in suspension, flows through the pipe i to the coil 2 and from there through pipe 3a to the coils 34 and 39, where it is preheated by being used as a coolant for the Columns 33 and 38 are used. The vorgewärmte- 01 is then passed through pipe 6o after the mixer i9 'or after the queue 2o. It can be seen that in this embodiment of the process, the supplied oil is first hydrogenated and that the oil intended for splitting from the. heavy distillate, which is removed from the column 38. The reflux fraction from trough 12 of column 3 is also added to this distillate. The heavy distillate from column 38 is fed to the cleavage through pipe 44. In this way, the asphalt-like substances of the supplied oil are prepared for splitting by prior hydrogenation. The tar produced during splitting is fed back to the hydrogenation device as described above.

In Abb.3 ist eine weitere Ausführungsform des Verfahrens dargestellt.Figure 3 shows another embodiment of the process.

Die Spaltanlage A entspricht der in den vorhergehenden Beispielen gezeigten Anlage.The splitting plant A corresponds to that in the previous examples shown system.

Die Hydrieranlage B besteht aus einer Heizschlange 2o, der Hydrierkammer 21, die durch Leitung 35 mit einem zweiten Hydriergefäß 36, in dem die Hydrierung in flüssiger Phase erfolgt, in Verbindung steht.The hydrogenation system B consists of a heating coil 2o, the hydrogenation chamber 21, through line 35 to a second hydrogenation vessel 36 in which the hydrogenation takes place in the liquid phase, is in connection.

Die Beheizung der Hydrierkammer 21 kann in der in Abb. i beschriebenen Weise erfolgen oder dadurch, daß man einen Teil des Öls aus der Hydrierkammer durch die Leitung 28 und Pumpe 29 im Kreislauf über die Heizschlange 2o in die Hydrierkammer zurück-.führt. Die Zuführung des frischen Wasserstoffs oder wasserstoffreichen Gases erfolgt durch die Leitung 3o, aus der der Wasserstoff mittels des Kompressors 31 in die Sammelleitung 32 gepreßt wird. Aus dieser kann er durch Leitung 33 zur Heizschlange 2o, durch Leitung 34 zu dem Hydriergefäß 21 und durch Leitung 38 und den überhitzer ;9 zu dem zweiten Hydriergefäß 36 geführt werden.The heating of the hydrogenation chamber 21 can be described in FIG Way done or by that one part of the oil from the hydrogenation chamber by the line 28 and pump 29 in the circuit via the heating coil 2o into the hydrogenation chamber back-.leads. The supply of fresh hydrogen or hydrogen-rich gas takes place through the line 3o, from which the hydrogen is supplied by means of the compressor 31 is pressed into the manifold 32. From this he can through line 33 to the heating coil 2o, through line 34 to the hydrogenation vessel 21 and through line 38 and the superheater ; 9 are fed to the second hydrogenation vessel 36.

Die Produkte werden entweder nacheinander in der Hydrierkammer 21 und dem Hydriergefäß 36 behandelt oder nur in der Hydrierkammer und durch die Umgangsleitung 4o um das zweite Hydriergefäß herumgeführt.The products are either one after the other in the hydrogenation chamber 21 and the hydrogenation vessel 36 or only in the hydrogenation chamber and through the bypass line 4o passed around the second hydrogenation vessel.

Die hydrierten Produkte gelangen nun durch die Leitung 41 zu der Fraktionierkolonne 42, in deren oberem Teil eine Rohrschlange 43 angeordnet ist. In dieser Kolonne werden die gasförmigen Anteile abgetrennt und durch Leitung 44 über den Reiniger 45 nach dem Kompressor 32 geführt, der sie in die Sammelleitung 32 drückt.The hydrogenated products now pass through line 41 to the fractionation column 42, in the upper part of which a coil 43 is arranged. In this column the gaseous components are separated and passed through line 44 via the cleaner 45 out to the compressor 32, which presses it into the manifold 32.

Die in der Kolonne 42 anfallenden Kondensate gelangen durch Leitung 46, in der ein Druckminderventil47 angeordnet ist, zu der Kolonne 48, die in ihrem oberen Teil eine Rohrschlange 49 und in ihrem unteren Teil eine Heizschlange 5o besitzt. In dieser Kolonne werden die Leichtöldämpfe abgetrennt und durch Leitung 51 und den Kühler 52 abgeführt.The condensates obtained in the column 42 pass through a line 46, in which a pressure reducing valve 47 is arranged, to the column 48, which is in its upper part a pipe coil 49 and in its lower part a heating coil 5o owns. In this column the light oil vapors are separated and fed through 51 and the cooler 52 discharged.

Die im unteren Teil der Kolonne 48 anfallenden Kondensate werden durch die Pumpe 56 in die Leitung 57 gedrückt und dem Sammelbecken 4 zugeführt, von wo sie erneut der Spaltung zugeleitet werden.The condensates obtained in the lower part of the column 48 are through the pump 56 pressed into the line 57 and fed to the collecting basin 4, from where they are fed back to the split.

Die Frischprodukte werden durch Leitung 58 zugegeben und mittels Pumpe 59 durch die Rohrschlangen 49 und 43 zwecks Vorheizung und hierauf durch Leitung 6o zu dem Sammelgefäß 4 geführt; sie können aus dieser Leitung jedoch auch durch Leitung 61 abgezweigt und mittels Pumpe 68 und Leitung 69 der Hydrieranlage zugeführt werden.The fresh products are added through line 58 and by means of a pump 59 through the coils 49 and 43 for the purpose of preheating and then by conduction 6o led to the collecting vessel 4; however, they can also go through this line Line 61 branched off and fed to the hydrogenation plant by means of pump 68 and line 69 will.

Die bei der Spaltung in Gefäß 3 anfallenden Kondensate, die aus dem Trog 12 abgezogen werden, können folgenden Weg nehmen: i. Sie werden erneut der Spaltung zugeführt und gelangen durch Leitung 13 zu dein Sammelgefäß 4, von hier durch Pumpe i9, Leitung 66, Rohrschlange :2 und Leitung 67 zur Heizschlange 7 zurück.The resulting in the cleavage in vessel 3 condensates from the Trough 12 can be withdrawn, can take the following route: i. You will be the again Cleavage supplied and pass through line 13 to your collecting vessel 4, from here through pump 19, line 66, pipe coil: 2 and line 67 back to heating coil 7.

2. Sie werden der Hydrierkammer 21 zugeführt und gelangen über Leitung 62 mittels Pumpe 68 in Leitung 69 und von hier aus in die Heizschlange 2o.2. They are fed to the hydrogenation chamber 21 and arrive via line 62 by means of pump 68 in line 69 and from here into heating coil 2o.

3. Sie werden dem Hydriergefäß 36 zugeführt und gelangen über Leitung 62 mittels Pumpe 63 in Leitung 64 und durch den Überhitzer 65 in die Leitung 35. In gleicher Weise können auch die in Kolonne 48 anfallenden Kondensate allein oder zusammen mit den Kondensaten des Gefäßes 3 über den Überhitzer 65 zu dem Hydriergefäß 36 geleitet werden.3. They are fed to the hydrogenation vessel 36 and pass through a line 62 by means of pump 63 in line 64 and through the superheater 65 in line 35. The condensates obtained in column 48 can also be used in the same way alone or together with the condensates of the vessel 3 via the superheater 65 the hydrogenation vessel 36 are passed.

Als Hydrierungskatalysator hat sich ein Gemisch von beispielsweise 9 Teilen Chromoxyd mit i Teil Molybdänoxyd als wirksam erwiesen. Es ist vorteilhaft, den Katalysator im Öl fein verteilt anzuwenden und ihn durch die Schlange 20 und das Gefäß : i zu führen. Der Katalysator kann auch bei der Dampfphasehydrierung angewandt werden. Asphalte, Teere, fein verteilte Kohle und andere kohlenstoffhaltige Stoffe können dem Öl, bevor es hydriert wird, beigemischt werden. Gegebenenfalls und besonders dann, wenn Stoffe, wie Asche enthaltende Kohle, verarbeitet werden, können Temperaturen angewandt werden, die unter den obengenannten liegen, beispielsweise solche von 230°. In dem Reaktionsgefäß 21 kann auch ohne Katalysator gearbeitet werden. Wenn die Temperatur verhältnismäßig niedrig ist, wird nur eine kleine Menge Leichtöl bei der Hydrierung erzeugt, während praktisch die ganze Menge Benzin beim Spalten entsteht. Die. in dem schweren Öl enthaltene Asche kann z. B. aus dem Hydriergefäß dauernd oder von Zeit zu Zeit entfernt werden, um ihre Anreicherung zu verhindern.A mixture of, for example, 9 parts of chromium oxide with 1 part of molybdenum oxide has proven to be effective as a hydrogenation catalyst. It is advantageous to use the catalyst finely divided in the oil and to lead it through the coil 20 and the vessel: i. The catalyst can also be used in vapor phase hydrogenation. Asphalt, tar, finely divided coal and other carbonaceous substances can be added to the oil before it is hydrogenated. If necessary and especially when substances such as ash-containing coal are processed, temperatures can be used which are below those mentioned above, for example those of 230 °. It is also possible to work in the reaction vessel 21 without a catalyst. If the temperature is relatively low, only a small amount of light oil is produced in the hydrogenation, while practically the whole amount of gasoline is produced in the cracking. The. Ashes contained in the heavy oil can e.g. B. be removed from the hydrogenation vessel continuously or from time to time in order to prevent their accumulation.

Das Wasserstoff enthaltende Gas kann reiner Wasserstoff sein, der vorzugsweise durch die Schlange 2o und die beiden Reaktionsgefäße 2i und 27 bzw. 36 hindurchgeführt wird. Allgemein werden 6o bis 8o °/o des ganzen im Öl enthaltenden Schwefels in Schwefelwasserstoff umgewandelt, der aus dem Gas entfernt wird, bevor es in den Kreislauf wieder eintritt. Bei der Dampfphasehydrierung kann man Temperaturen von 425 his 51o° und dieselben Drucke wie im ersten Reaktionsgefäß anwenden, jedoch kann der Druck auch, beispielsweise bis auf 25 at, erniedrigt werden.The hydrogen-containing gas can be pure hydrogen, the preferably through the snake 2o and the two reaction vessels 2i and 27 or 36 is passed through. Generally, from 60 to 80 per cent of the total will be contained in the oil Sulfur is converted into hydrogen sulfide, which is removed from the gas before it re-enters the cycle. Temperatures can be used in vapor phase hydrogenation from 425 to 51o ° and use the same pressures as in the first reaction vessel, however the pressure can also be reduced, for example down to 25 at.

Das Verfahren kann vorteilhaft auch so ausgeführt werden, daß frisches 01 in einem einzigen Durchgang durch die Spaltv orrichtung A gespalten wird und daß das gespaltene Kondensat in das zweite Reaktionsgefäß (Dampfphasehydrierung) 27 in Dampfform eingeführt wird. Bei dieser Anordnung kann der durch Spaltung gebildete Teer durch eine (nicht dargestellte) Zweigleitung in die Leitung 1q. in das erste Hydriergefäß eingeführt werden, wobei das 01 von Trog i2 durch die Leitungen 15 und 16 der Heizschlange 20 zugeführt wird, von wo es unmittelbar in die Leitung 26 durch eine (nicht dargestellte) Zweigleitung in das zweite Dampfphasehydriergefäß 27 geleitet wird. Es ist im allgemeinen vorzuziehen, alles Öl von dem unteren Teil der Kolonne 38, welches ein für Benzin zu schweres Hydrierungsprodukt ist, nach der Spaltvorrichtung zurückzuleiten. Gewünschtenfalls kann aber auch ein Teil des Öls der Schlange 2o wieder zugeführt werden.The method can also be advantageously carried out so that fresh 01 is orrichtung in a single pass through the Spaltv A split and that the cleaved condensate is introduced into the second reaction vessel (Dampfphasehydrierung) 27 in vapor form. With this arrangement, the tar formed by cleavage can be introduced into the line 1q through a branch pipe (not shown). are introduced into the first hydrogenation vessel, the 01 being fed from trough i2 through lines 15 and 16 to the heating coil 20, from where it is passed directly into line 26 through a branch line (not shown) into the second vapor phase hydrogenation vessel 27. It is generally preferable to return all of the oil from the bottom of column 38, which is too heavy a hydrogenation product for gasoline, to the cracking device. If desired, however, some of the oil can also be fed back into the snake 2o.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the continuous production of low-boiling Hydrocarbon oils from liquid carbonaceous substances by splitting and splitting hydrogenation in the circuit, characterized in that the starting materials are alternately cleaved and hydrogenated, so that the resulting in the cleavage high-boiling substances of a splitting hydrogenation and those in the splitting hydrogenation resulting high-boiling substances are subjected to a cleavage, and that low-boiling Hydrocarbon oils are separated from both stages of the process.

2. Procedure according to claim r, characterized in that the splitting hydrogenation under one Pressure of about 50 atmospheres or more and at a temperature between about 400 and 52o degrees and the cleavage under pressure and also at temperatures of about 100 ° and 50 ° is carried out and the hydrogenation and cleavage products in low and high boiling Fractions are broken down.

3. The method according to claim i, characterized in that that a tar is separated from the product of the cleavage and together with hydrogen heated under high pressure in a heating coil and the heated tar and hydrogen mixture fed to a first hydrogenation zone under a pressure of about 50 atmospheres and the gases and vapors from this hydrogenation zone, optionally with feed further amounts of hydrogen are fed to a second hydrogenation zone, which is kept at a temperature of about 80 ° or above, and the low-boiling ones Separated hydrocarbon oils from the cracking zone and from the second hydrogenation zone will.