Herstellung lichtbeständiger Chromgelbfarben Die bekannten Chromgelbfarben,
die aus Mischkristallen von Bleichrom.at und- Bleisulfat bestehen, besitzen nur
eine. beschränkte Lichtechtheit; schon durch kurze Sonnenbelichtung werden sie deutlich
geschwärzt. Ein älterer, nicht vorveröffentlichter Vorschlag betrifft die Gewinnung
von rein monoklinem; lichtbeständigem. Bleichromat durch Fällung wässeriger BleisalzIösungen
mit Chromatlösungen in der Weise, daß man die Fällung unter Verwendung .anorganischer
Bleisalze und vorzugsweise eines Überschusses an Chromat hei einer 3- bis 2o%igeai
Konzentration der Füllungsmittel und bei Temperaturen zwischen 6o und ioo° durchführt,
die Mischung unter Aufrechterhaltung der Temperatur bis zur völligen Ausbildung
monokliner Nadelaa weiterrührt, den entstandenen Niederschlag sodann bei den gleichen
Temperaturen auswäscht und bei 6o bis i2o° trocknet.Manufacture of light-resistant chrome yellow colors The well-known chrome yellow colors,
which consist of mixed crystals from Bleichrom.at and lead sulfate, have only
one. limited lightfastness; even a short exposure to the sun makes them clear
blackened. An older, not pre-published proposal concerns extraction
from purely monoclinic; lightfast. Lead chromate by precipitating aqueous lead salt solutions
with chromate solutions in such a way that the precipitation can be carried out using .inorganic
Lead salts and preferably an excess of chromate at 3 to 20% strength
Concentration of the fillers and at temperatures between 6o and 100 °,
the mixture while maintaining the temperature until complete
monoclinic Nadelaa continues to stir, the resulting precipitate then with the same
Washes out temperatures and dries at 6o to i2o °.
Bei dem vorliegenden Verfahren handelt @es skli zwar ebenfalls um
eine praktisch vollständige Umwandlung in die monokline Modifikation, indem die
durch Ausfällung erhaltenen rhombisch kristallisierten Produkte in wässeriger Suspension
hinreichend lange auf Temperaturen über dem Umwandlungspunkt, bei dem sie in die
moiidldine Madifikation übergehen, erhitzt werden; erfindungsgemäß werden dieser
Behandlung jedoch solche Bleichromat-Bleisulfat-Mischki-istalle unterworfen, die
bei Temperaturen unterhalb 6o° gefällt wurden. Durch die Einhaltung einer solchen
Fällungstemp:eratur vermeidet man die bei Anwendung höherer Temperaturen vorhandene
Gefahr, teilweise entmischte Produkte zu erhalten. Die nach dieser Arbeits weise
erhaltenen, in die monokline Modifikation übergeführten fertigen Pigmente sind bei
sonst gleicher Zusammensetzung weniger rötlich als die nach dem älteren Vorschlag
gewonnenen.In the present case, @es skli is also dealing with
a practically complete conversion into the monoclinic modification by the
rhombically crystallized products obtained by precipitation in aqueous suspension
for a sufficiently long time to temperatures above the transition point at which they are converted into the
moiidldine madification pass over, be heated; according to the invention these
Treatment, however, of such lead chromate-lead sulfate mixture is subject to all that
were precipitated at temperatures below 60 °. By adhering to such
Precipitation temp: erature one avoids the one that exists when using higher temperatures
Risk of partially segregated products. According to this way of working
The finished pigments obtained and converted into the monoclinic modification are in
otherwise of the same composition, less reddish than that according to the older proposal
won.
Nach Beendigung der Fällung erhitzt man den Niederschlag in wässeriger
Suspension auf eine über dem Umwandlungspunkt liegende Temperatur und erhält diese
so lange aufrecht, bis sich die rhombischen Mischkristalle praktisch quantitativ
in die monokline Modifikation umgewandelt haben. Die Umwandlungstemperatur richtet
sich nach der Zusammensetzung der Mischkristalle. Die Umwandlungsgeschwindigkeit
nimmt mit steigender Temperatur, größerer Dispiersität des Niederschlags und mit
abnehmendem pH zu; in Abwesenheit von Wasser ist sie nahezu gleich Null. Die Umwandlung
läßt sich gut unter dem Mikroskop verfolgen, da die rhombischen Mischkristalle Körner,
die monoklinen jedoch lange Nadeln bilden. Sie ist beendet, sobald unter dem Mikroskop
keine Körner
mehr sichtbar sind. Je nach den Arbeitsbedingungen
ist dazu eine Zeit von 2 bis i o Stunden erforderlich. Es ist unter Umständen zweckmäßig,
die Umwandlung in Gegenwart von Substraten, z. B. Ton:ece@-hydrat, Baryt u. dgl.,
durchzuführen, wobei eine besonders innige Vermischung zwischen Substrat und Pigment
erfolgt. In der nachstehenden Tabelle sind die Umwandlungspunkte für Mischkristalle
verschiedener Zusarmnensetzum;g angegeben; unterhalb dieser Temperaturen sind die
Mischkristalle in der rhombischen Form, oberhalb in der monoklinen stabil.
Mol-°'o Bleisulfat timwandlungspunkt
' 20 30
40 io"
55 2i°
70 39°
80 70°
Anstriche mit den nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Chromgelbfarbien
zeigen auch nach mehrwöchiger Sonnenbelichtung noch keine Schwärzung. Die neuen
Erzeugnisse haben im übrigen den weiteren Vorteil, da.ß sie durch das Trocknen keinerlei
Veränderung erleiden, während die nach dem üblichen Verfahren hergestellten dabei
einen unerwünschten Farbton annehmen und in ungünstiger Weise erhärten. Beispiele
i. Man fällt bei etwa i5° eine Lösung von 33,81,-g Bleinitrat in 5oo1 Wasser
mit einer Lösung von 2,9 kg Kaliumbichrom.at, 3,9 kg Kaliumchromat und 8,7 kg Kaliumsulfat
in 500 1 Wasser, dekantiert nach dem Absetzen des Niederschlages :die daxüb,erätehende
Mutterlauge -und füllt mit heißem Wasser auf .etwa 20001 auf. Man erwärmt das Ganze
auf etwa 6o° und hält unter Rühren die angegebene Temperatur etwa 2 Stunden lang
aufrecht. Es hat alsdann eine vollständige Umwandlung des körnigen Fällungsproduktes
in lange nadelförmige Kristalle stattgefunden. Man filtriert sodann, wäscht in der
üblichen Weise aus und erhält nach. denn Trocknem ein leuchtend grünstichiges Chromgelb
von außerordentlicher Lichtechtheit.After the end of the precipitation, the precipitate is heated in aqueous suspension to a temperature above the transition point and this is maintained until the rhombic mixed crystals have converted practically quantitatively into the monoclinic modification. The transition temperature depends on the composition of the mixed crystals. The rate of conversion increases with increasing temperature, greater displaceability of the precipitate and with decreasing pH; in the absence of water it is almost zero. The transformation can be followed well under the microscope, since the rhombic mixed crystals form grains, while the monoclinic crystals form long needles. It ends as soon as no more grains are visible under the microscope. Depending on the working conditions, this takes between 2 and 10 hours. It may be useful to carry out the conversion in the presence of substrates, e.g. B. Clay: ece @ hydrate, barite and the like, to be carried out, whereby a particularly intimate mixing takes place between substrate and pigment. The table below shows the transformation points for mixed crystals of various composition ratios; g; Below these temperatures the mixed crystals are stable in the rhombic form, above in the monoclinic form. Mol- ° 'o lead sulfate conversion point
'20 30
40 io "
55 2i °
70 39 °
80 70 °
Paints with the chrome yellow colors produced by the present process still show no blackening even after several weeks of exposure to the sun. The new products also have the further advantage that they do not undergo any change as a result of drying, while those produced by the usual process take on an undesirable hue and harden in an unfavorable manner. Examples i. A solution of 33.81 g of lead nitrate in 500 liters of water with a solution of 2.9 kg of Kaliumbichrom.at, 3.9 kg of potassium chromate and 8.7 kg of potassium sulfate in 500 liters of water is precipitated at about 15 ° Settling of the precipitate: the daxüb, erätehende mother liquor -and fills up with hot water .about 20001. The whole is heated to about 60 ° and the temperature indicated is maintained for about 2 hours while stirring. A complete conversion of the granular precipitate into long needle-shaped crystals has then taken place. It is then filtered, washed in the usual way and obtained. because dry a bright greenish chrome yellow of extraordinary lightfastness.
Statt bei 6o° während 2 Stunden kann man die Umwandlung auch bei 25°
vornehmen, wobei dann ,aber etwa io Stunden erforderlich sind.Instead of at 60 ° for 2 hours, the conversion can also be carried out at 25 °
undertake, in which case about 10 hours are required.
2. Man fällt bei gewöhnlicher Temperatur eine Lösung von
33,8k,- Bleinitrat in 5oo 1 Wasser mit einer Lösung von 15,5 kg Kaliumchromat
und 3,5 kg Kaliumsulfat in 5oo 1 Wasser. Nach beendigter Fällung erhitzt man durch
Einleiten von Dampf die Mutterlauge mit dem Niederschlag auf etwa 5o° und hält diese
Temperatur so lange aufrecht, bis unter dem Mikroskop die vollständige Umwandlung
der körnigen Kristalle in die nadelförmige monokline Modifikation festgestellt werden
kann. Die Umwandlung benötigt hierbei etwa ¢ bis 5 Stunden. Nach Filtrieren, Waschen
und Trocknen des Niederschlages erhält man ein rotstichiges Chromgelb von vorzüglicher
Lichtechtheit.2. Precipitate at ordinary temperature, a solution of 33,8k, - lead nitrate in 1 5oo water with a solution of 1 5.5 kg and 3.5 kg of potassium sulfate in potassium 5oo 1 water. When the precipitation is complete, the mother liquor with the precipitate is heated to about 50 ° by introducing steam and this temperature is maintained until the complete conversion of the granular crystals into the needle-shaped monoclinic modification can be determined under the microscope. The conversion takes about ¢ to 5 hours. After filtering, washing and drying the precipitate, a reddish-tinged chrome yellow of excellent lightfastness is obtained.