DE679294C

DE679294C - Electrolytic manufacture of pigments

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Publication number: DE679294C
Application number: DEL80272D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1932-01-20
Filing date: 1932-01-20
Publication date: 1939-08-01

Description

Elektrolytische Herstellung von Pigmenten Es ist bekannt, solche schwer lösliche, ,als Pigmente geeignete Einfach-, Doppel- oder Mischsalze, die als Kationen ein oder mehrere Schwermetalle und als Anionen die mit Alkali leicht lösliche Salze bildenden Säurereste von Sauerstoffsäuren geeigneter Schwermetalle, z. B. Chrom, Mangan und Wolfram, gegebenenfalls neben mit Alkali leichtlösliche Salze bildenden Säureresten von Sauerstoff-oder Wasserstoffsäuren geeigneter Nichtmetalle, z. B. Jod, Fluor, Schwefel, Selen, Phosphor, Silicium, Kohlenstoff und Bor, enthalten, elektrolytisch herzustellen.Electrolytic manufacture of pigments It is known such difficult soluble, single, double or mixed salts suitable as pigments, which act as cations one or more heavy metals and, as anions, the salts which are easily soluble with alkali forming acid residues of oxo acids of suitable heavy metals, e.g. B. Chromium, Manganese and tungsten, optionally in addition to forming salts that are readily soluble with alkali Acid residues of oxygen or hydrogen acids of suitable non-metals, e.g. B. Iodine, fluorine, sulfur, selenium, phosphorus, silicon, carbon and boron, contain, to be produced electrolytically.

Die dabei verwendeten Anoden bestehen aus den die Kationen des Enderzeugnisses liefernden Metallen oder Legierungen. Der Elektrolyt besteht aus den wäßrigen Lösungen eines oder mehrerer Lösungsalze, d. h. Alkalisalze, deren Anionen mit den Kationen des Anodenmetalls leicht lösliche Salze bilden, und eines oder mehrerer Fällungssalze, d. h. Alkalisalze der Anionen des Endergebnisses. Die Gesamtmenge aller Lösungs- und Fällungssalze beträgt etwa ro bis 30 g im' Liter, dabei machen die Fällungssalze nur etwa to bis 2o °/o des gesamten Salzgehaltes aus.The anodes used for this consist of the metals or alloys that supply the cations of the end product. The electrolyte consists of the aqueous solutions of one or more solution salts, ie alkali salts, the anions of which form readily soluble salts with the cations of the anode metal, and one or more precipitation salts, ie alkali salts of the anions of the end result. The total amount of all solution and precipitation salts is about 3 o to 30 g per liter, the precipitating salts make up only about 2 o to 20 per cent of the total salt content.

Die Elektrolyse wird ,bei etwa 15 bis 30° mit einer anodischen Stromdichte von etwa 5o bis 15o Amp.ldm' durchgeführt und erfordert eine Badspannung von etwa 2 Volt.The electrolysis is carried out at about 15 to 30 ° with an anodic current density from about 5o to 15o Amp.ldm 'and requires a bath voltage of about 2 volts.

Die während der Elektrolyse von der Anode in Lösung geschickten Kationen bilden zunächst mit den Anionen der Lösungssalze lösliche, anschließend aber sofort mit den Anionen der Fällungssalze unlösliche Verbindungen. die langsam zu Boden sinken, zusammen mit dem (oder gegebenenfalls nur einen Teil des) Elektrolyten am Ende oder schon während .der Elektrolyse von Zeit zu Zeit oder kontinuierlich entfernt und auf Pigmente weiterverarbeitet werden. Da durch den Verbrauch der Anionen der Fällungssalze der Elektrolyt mit der Zeit immer alkalischer würde, sind .die Kathoden vorzugsweise als Filterkästen eingerichtet, in denen sich das überschüssige.Alkali anreichert und aus denen es abgeführt werden kann. Die Ergänzung der verbrauchten Anionen der Fällungssalze geschieht dabei durch Zuführen weiterer Mengen von Fällungssalz, zu deren Herstellung gegebenenfalls die aus den Kastenkathoden .abgezogene Alkalilauge verwendet werden kann. Diese Ergänzung kann durch direkte Zufuhr der entsprechenden Lösung zur Elektrolysierzelle während der Elektroly se oder durch Aufarbeiten des kontinuierlich abfließenden verarmten Elektrolyten bestehen, der danach wieder der Zelle zugeführt wird.The cations sent into solution by the anode during electrolysis initially form soluble salts with the anions of the solution salts, but then immediately compounds insoluble with the anions of the precipitating salts. the slowly to the ground sink, together with the (or possibly only part of the) electrolyte on Removed from time to time or continuously at the end of or already during the electrolysis and further processed on pigments. Because by consuming the anions of the Precipitation salts as the electrolyte becomes more and more alkaline over time are the cathodes preferably set up as filter boxes in which the excess alkali enriches and from which it can be discharged. Completing the consumed Anions of the precipitation salts are done by adding further amounts of precipitation salt, for their production, if necessary, the alkali lye withdrawn from the box cathodes can be used. This supplement can be supplemented by direct intake of the appropriate Solution to the electrolysis cell during the electrolysis or by working up the continuously draining depleted electrolytes exist, which then again the Cell is fed.

Es wurde nun gefunden, daß man .die Ergänzung der durch Ausfällung verbrauchten Anionen kontinuierlich schon während der Elektrolyse, und zwar durch elektrolytische Vorgänge selbst erzielen kann, wenn man den Kastenkathoden .eine Füllung von Verbindungen dieser Anionen (z. B. Chromaten, Manganaten, Wolframaten) gibt und/öder als Anoden Legierungen verwendet, die neben dem oder den den Kationen des Enderzeugnisses entsprechenden Metallen auch das oder die Metalle enthalten, deren Sauerstoffverbindungen als fällende Anionen gebraucht werden (z. B. chrom-, mangan- oder wolframhaltige Schwermetallegierungen).It has now been found that the supplementation by precipitation consumed anions continuously during the electrolysis, through electrolytic processes can be achieved by yourself if you use the Box cathodes . a filling of compounds of these anions (e.g. chromates, manganates, tungstates) there and / or used as anode alloys in addition to the cations the metals corresponding to the end product also contain the metal or metals, whose oxygen compounds are used as precipitating anions (e.g. chromium, heavy metal alloys containing manganese or tungsten).

Während der Elektrolyse werden so nach Maßgabe des Verbrauchs im Elektrolyten dauernd aus der Kathodenfüllung die fällenden Anionen in den Elektrolyten nachgeliefert und/oder aus der Anode durch Oxydation nachgebildet. Diese Maßnahmen haben den Vorteil, daß die Ergänzung .der verbrauchten Anionen selbsttätig erfolgt und daß man als Kathodenfüllung diese Anionen enthaltende rohe technische Erzeugnisse direkt verwenden kann, ohne diese vorher reinigen oder auf lösliche reine Salze oder Säuren verarbeiten zu müssen. Dieses Verfahren gestattet auch, auf andere Weise hergestellte, den gewünschten Enderzeugnissen ähnliche oder entsprechende, aber noch unreine Farbkörper als Kathodenfüllung zu verwenden und sie auf diese Weise in Farbkörper anderer, gewünschter Zusammensetzung umzuwandeln oder zu reinigen, cla alle Verunreinigungen in den Kathodenkästen zurückbleiben und nur die Fällungsanionen in den Elektrolyten gelangen.During the electrolysis are so in accordance with the consumption in the electrolyte The anions which precipitate out of the cathode filling are continuously replenished in the electrolyte and / or reproduced from the anode by oxidation. These measures have the advantage that the supplement. of the anions consumed takes place automatically and that one as Cathode filling use raw technical products containing these anions directly can, without cleaning them beforehand, or process on soluble pure salts or acids to have to. This process also allows the desired ones to be produced in other ways End products similar or corresponding, but still impure color bodies as cathode filling to use and in this way in color bodies of other, desired composition to convert or purify so that all impurities remain in the cathode boxes and only the precipitation anions get into the electrolyte.

Claims

PATrN'1'ANSI'RUCII Process for the electrolytic production of Pigments through precipitation of poorly soluble single, double or mixed salts of Heavy metals using those corresponding to the cations of the end product Metals as anode, design of the cathodes as filter boxes and a content of the electrolyte in soluble salts of the anions of the final product, characterized in that that the replenishment of the anions consumed by precipitation in the electrolyte during electrolysis is achieved in that the box cathodes are filled with compounds contain the anions of the end product and / or the anodes consist of alloys, the metals in addition to the cation or cations of the final product also .that or metals whose oxygen compounds contain the anions of the End product are.