DE678586C

DE678586C - Process for the production of photographic dye images in continuously tinted layers containing photographic silver images

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Publication number: DE678586C
Application number: DEG81934D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1932-02-15
Filing date: 1932-02-16
Publication date: 1939-07-18

Description

Verfahren zur Herstellung photographischer Farbstoffbilder in durchgehend angefärbten, photographische Silberbilder enthaltenden Schichten Es ist bekanntlich möglich, durch Behandlung eines in einer durchgehend gefärbten, ein photographisches Silberbild enthaltenden Schicht den Farbstoff an den Stellen des Bildsilbers zu zerstören. Eine Reihe von verschiedenen Arbeitsweisen sind für diesen Zweck beschrieben worden, und es gibt eine Anzahl von Behandlungsbädern, die die geschilderte Wirkung ausüben. Einige dieser Bäder enthalten starke Reduktionsmittel, die auch in Abwesenheit von Silber den Farbstoff zerstören. Sie haben den Nachteil, daß neben der bildmäßigen Farbstoffzerstörung eine allgemeine Abschwächung der Farbe über die ganze Bildfläche hin stattfindet. Das Silber wird in diesen Bädern nicht angegriffen und wird deshalb nachträglich entfernt. Andere Bäder sind bekannt, die für sich allein den Farbstoff nicht angreifen und erst im Zusammenwirken mit dem metallischen Bildsilber die Fähigkeit erlangen, den Farbstoff zu zerstören. Derartige Bäder sollen als indiftel-ente, in Gegenwart des Silberniederschlags farbstoffzerstörend wirkende Lösungen bezeichnet werden. Zum Unterschiede von den reduzierenden Behandlungsbädern, in denen das im Bade vorhandene Reduktionsmittel der Auflösung des Silbers entgegenwirkt,_ haben die indifferenten Bäder die Eigenschaft, das Silber anzugreifen. So ist es beispielsweise möglich, bei der Behandlung eines gefärbten Silberbildes mit einer Lösung von 5 g Thiocarbamid, 2l/2 g Zitronensäure und zoo g Wasser den Farbstoff proportional der Silbermenge zu zerstören und gleichzeitig das Silber in Lösung zu bringen, so daß in einem einzigen Bade ein silberfreies Farbstoffbild entsteht. Es wurde nun gefunden, daß diese einfachste Arbeitsweise bei der Anwendung auf mehrfach beschichtete Filme, insbesondere bei maschineller Verarbeitung keineswegs die wirtschaftlich vorteilhafteste ist. Enthält der mehrfach beschichtete Film z. B. auf jeder Seite des Trägers eine Schicht, so muß sich die Dauer der Behandlung nach der Beendigung des Bleichvorganges in derjenigen Schicht richten, in der der Farbstoff am langsamsten ausbleicht.Process for the production of photographic dye images in layers containing photographic silver images which are dyed throughout It is known to be possible to destroy the dye at the locations of the image silver by treating a layer containing a photographic silver image in a continuously dyed layer. A number of different procedures have been described for this purpose, and there are a number of treatment baths which produce the described effect. Some of these baths contain strong reducing agents which destroy the dye even in the absence of silver. They have the disadvantage that, in addition to the image-wise destruction of the dye, there is a general weakening of the color over the entire image area. The silver is not attacked in these baths and is therefore removed afterwards. Other baths are known which, on their own, do not attack the dye and only acquire the ability to destroy the dye in conjunction with the metallic image silver. Such baths are to be referred to as indiftel-duck solutions which have a dye-destroying effect in the presence of the silver precipitate. In contrast to the reducing treatment baths, in which the reducing agent present in the bath counteracts the dissolution of the silver, the indifferent baths have the property of attacking the silver. For example, when treating a colored silver image with a solution of 5 g thiocarbamide, 2l / 2 g citric acid and zoo g water, the dye can be destroyed in proportion to the amount of silver and at the same time the silver is dissolved, so that in a single Bath a silver-free dye image is created. It has now been found that this simplest mode of operation is by no means the most economically advantageous when applied to multi-coated films, especially in the case of machine processing. Does the multi-coated film contain e.g. If, for example, there is a layer on each side of the support, the duration of the treatment must depend on the end of the bleaching process in that layer in which the dye fades the slowest.

Die vorliegende Erfindung dient der Beseitigung dieses Mangels und führt nicht nur zu- einer Abkürzung der Behandlungsdauer, sondern auch zur Verbesserung der Farbstoffbilder selbst. .Die Erfindung besteht darin, daß in mehreren- auf einem gemeinsatnen Träger angeordneten Schichten die Zerstörung der Farbstoffe durch Behandlungsbäder erfolgt, deren Wirkung mit einer Umwandlung des Silbers in Silbersalz verbunden ist, und zwar in Anwesenheit einer Silbermenge, die größer ist als -die zur Farbstoffzerstörung notwendige Silbermenge und daß die überschüssige Silbermenge nach der Farbstoffzerstörung durch einen beliebigen Abschwächer entfernt wird.The present invention is made to remedy this deficiency and leads not only to a shortening of the treatment time, but also to an improvement the dye images themselves.. The invention is that in several - on one layers arranged on a common carrier prevent the destruction of the dyes by treatment baths takes place, the effect of which is associated with a conversion of the silver into silver salt in the presence of an amount of silver which is greater than that for dye destruction necessary amount of silver and that the excess amount of silver after dye destruction is removed by any attenuator.

Ausgangspunkt dieser Erfindung war die überraschende Feststellung, daß man in bezug auf Brillanz und Gradation der Farbstoffbilder zu bedeutend besseren Ergebnissen kommt, wenn man von einem viel kräftigeren Silberbild ausgeht; wenn also von vornherein in der photographischen Schicht ein größerer Silbervorrat vorhanden ist als zur Erzeugung des Farbstoffbildes notwendig wäre. Der Hauptvorteil und der für die Erfindung wesentliche Erfolg dieser Arbeitsweise liegt aber darin, daß man in bedeutend kürzerer Zeit zu klar durchgezeichneten Bildern gelangt, als wenn man von einem Silberbild ausgehen würde, das eine zur Zerstörung des Farbstoffes eben notwendige Menge Silbers oder nur einen geringen überschuß desselben enthält. Wenn man mit überschüssigem Silber arbeitet, so wird an fast allen Stellen des Bildes nur ein kleiner Anteil des vorhandenen Silbers verbraucht, um die Zerstörung des in der Schicht gleichzeitig anwesenden Farbstoffes zu vermitteln. Die Einwirkungszeit der Bäder kann in sehr hohem Maße konstant gehalten werden, und die zur Erzielung des Farbstoffbildes notwendige Einwirkungszeit läßt sich durch einen einmaligen Vorversuch sehr leicht ermitteln, wenn die Anfärbung der Schichten, wie dies besonders bei den in der Emulsion angefärbten lichtempfindlichen Materialien stets der Fall ist, annähernd die gleiche ist. Bei mehrschichtigen Materialien ist die Verwendung einer größeren Silbermenge auch zum Ausgleich der Unterschiede geeignet, die entstehen, wenn mit zunehmender Schichttiefe die Wirksam-: keit der Bäder abnimmt. Die Einwirkungszeit der farbstoffzerstörenden Mittel bei mehreren übereinandergegösseilen Halogensilberschichteil würde im Falle der Anwendung einer normalen Silbermenge verhältnismäßig verlängert werden müssen und kann durch erhöhten Silbergehalt erfindungsgemäß geregelt werden. Die erhöhte Silbermenge wird durch entsprechend gehaltene Belichtung und Entwicklung in bekannter Weise erzielt.The starting point of this invention was the surprising finding that in terms of brilliance and gradation of the dye images one can achieve significantly better ones Results come when you come from a much stronger one Silver picture goes out; if, therefore, there is a large supply of silver in the photographic layer from the start is present than would be necessary to produce the dye image. The main advantage and the success of this method of operation, which is essential for the invention, lies in that one arrives at clearly defined images in a significantly shorter time than if one were to start from a silver image, one would destroy the dye contains just the necessary amount of silver or only a small excess of it. If you work with excess silver, it will be in almost all parts of the picture only a small proportion of the available silver is consumed to destroy the to convey simultaneously present dye in the layer. The exposure time the baths can be kept constant to a very high degree, and those to achieve The necessary exposure time of the dye image can be achieved by a one-off Preliminary test very easily determine if the staining of the layers like this particularly this is always the case with the photosensitive materials dyed in the emulsion is approximately the same. For multi-layer materials, the use is a larger amount of silver also suitable to compensate for the differences that arise, if the effectiveness of the baths decreases with increasing layer depth. The exposure time the dye-destroying agent in the case of several halosilver layer parts cast on top of one another would be proportionately lengthened in the case of using a normal amount of silver must be and can be regulated according to the invention by increased silver content. The increased amount of silver is achieved by maintaining exposure and development accordingly achieved in a known manner.

Die gleichbleibende und kürze Einwirkungszeit der färbstoffzerstörenden Bäder ist bei der maschinellen- Behandlung der Kinofilme besonders wichtig, wenn man stets die gleichen Ergebnisse erkälten will. Bei doppelseitig beschichteten Filmen hat die Anwendung eines Silberüberschusses die Wirkung, daß die Einwirkungsdauer des Bades abgekürzt werden kann und in gleichen Zeiten auf beiden Seiten :gleiche Mengen Farbstoff zerstört werden. Man ist daher nicht daran gebunden, die Einwirkungszeit der färbstoffzerstörenden und gleichzeitig silberlösenden Mittel solange auszudehnen,: bis auch das Silber herausgelöst ist. Man kann vielmehr mit einer konstanten Einwirkungszeit des farbstoffzerstörenden Mittels rechnen, die durch Vorversuch sehr leicht zu ermitteln ist. Die Dauer der Behandlung wird also durch die beschleunigende Wirkung des Silberüberschusses abgekürzt und so bemessen, daß alle Schichten in gleichen Zeiten in Farbstoffbilder umgewandelt werden. Die für diesen Zweck benutzten Behandlungsbäder können z. B. in der oben beschriebenen Thiocärbamid-Lösung bestehen, oder es können eine 5 °/öige Natriumsulfidlösung, eine 21/, °/oige Thiodiglykolsäurelösung mit einem Gehalt von 21/2% Traubenzucker, eine z1/2 %ige Semicarbazid- oder Thiosemicarbazidlösung mit einem Gehalt von 1/,0/, Schwefelsäure oder andere Bäder verwendet werden, die mit dem Bildsilber unmittelbar reagieren oder es durch Komple_Kbildung gleichzeitig auflösen.The constant and short exposure time of the dye-destroying Baths is particularly important when it comes to the machine treatment of cinema films you always want to get the same results. With double-sided coated Filming, the use of an excess of silver has the effect that the exposure time of the bath can be shortened and at the same time on both sides: same Quantities of dye are destroyed. One is therefore not tied to the exposure time to expand the dye-destroying and silver-dissolving agents as long as: until the silver is dissolved out too. Rather, one can with a constant exposure time of the dye-destroying agent, which can be determined very easily by preliminary tests is. The duration of the treatment is determined by the accelerating effect of the excess silver abbreviated and dimensioned so that all layers in dye images at the same time being transformed. The treatment baths used for this purpose can, for. B. exist in the thiocarbamide solution described above, or it can be a 5 ° / öige Sodium sulfide solution, a 21 /,% thiodiglycolic acid solution with a content of 21/2% glucose, a 1/2% semicarbazide or thiosemicarbazide solution with a content of 1 /, 0 /, sulfuric acid or other baths can be used with react immediately to the image silver or simultaneously through Komple_Kbildung dissolve.

Zu den Farbstoffen, die mit diesen Bädern örtlich zerstört werden können, gehören insbesondere Azofarbstoffe, wie Diaminreinblau FF (Schultz Farbstofftabellen, Leipzig 193 r, I.Bd., 7. Auflage, 1\T r. 5 xo), Beizengelb GG, DiaminechtrosaBBF (Schultz Farbstofftabellen, Leipzig 1932, 2: Bd., 7. Auflage, S. 69). Das Verfahren kann aber auch benutzt werden, wenn die lichtempfindlichen Schichten keine Farbstoffe, sondern farbstoffbildende Substanzen enthalten.About the dyes that are locally destroyed with these baths can include in particular azo dyes, such as Diaminreinblau FF (Schultz dye tables, Leipzig 193 r, I.Bd., 7th edition, 1 \ T r. 5 xo), stain yellow GG, diamine real pinkBBF (Schultz dye tables, Leipzig 1932, 2: vol., 7th edition, p. 69). The procedure but can also be used if the light-sensitive layers do not contain any dyes, but contain dye-forming substances.

Nach der Beendigung der Reaktion wird das Silber in einem beliebigen Abschwächbad weggelöst. Man kann beispielsweise die Bilder nach guter Wässerung mit dein Farmerschen Abschwächer behandeln. Doch sollte man zweckmäßig nur neutrale oder nicht zu energisch wirkende Abschwächer verwenden, damit das Farbstoffbild selbst nicht verändert wird:After the completion of the reaction, the silver will be in any Weakening bath dissolved away. For example, you can take the pictures after washing them well treat with your farmer's attenuator. But you should only be neutral or use attenuators that do not act too vigorously to keep the dye image itself is not changed:

Claims

PATEN TANSPRUCII: Process for the production of photographic dye images in stained throughout; layers containing photographic silver images by treatment with the dye in itself indifferent, in the presence of the silver precipitate, dye-destroying solutions, characterized in that that in several layers arranged on a common carrier the destruction of the dyes through treatment baths, their effect with a conversion of the silver is bound in silver salts, takes place in the presence of an amount of silver, which is greater than the amount of silver necessary to destroy the dye, and that the excess amount of silver after the dye has been destroyed by any attenuator Will get removed.