DE672855C

DE672855C - Process for the production of nitrogenous, alkali and acid-resistant products

Info

Publication number: DE672855C
Application number: DEI59306D
Authority: DE
Inventors: Dr Josef Duesing; Dr Paul Esselmann
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1937-10-16
Filing date: 1937-10-16
Publication date: 1939-03-11

Description

Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger, alkali- und säurebeständiger Erzeugnisse Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger, alkali- und säurebeständiger Erzeugnisse, bei dem die Umsetzungsprodukte von Eiweißstoffen mit stickstoffhaltigen Basen mit aromatischen Isocyanaten polymerisiert werden. Die Umsetzung der Eiweißstoffe mit den stickstoffhaltigen Basen kann z. B. in der Weise vor sich gehen, daß man Eiweißstoffe, wie Casein, Albumin usw., zu einer wäßrigen Lösung der stickstoffhaltigen Basen- zugibt. In diese Lösung gibt man tropfenweise das aromatische Isocyanat.Process for the production of nitrogenous, alkali and acid resistant Products The present invention relates to a process for the production of nitrogen-containing, Alkaline and acid-resistant products in which the reaction products of proteins be polymerized with nitrogen-containing bases with aromatic isocyanates. The implementation of the proteins with the nitrogenous bases can, for. B. in the The way to go about it is that you convert proteins, such as casein, albumin, etc., to an aqueous one Solution of nitrogenous bases is added. Add dropwise to this solution the aromatic isocyanate.

Man erhält auf diese Weise alkali- und säurebeständige Erzeugnisse von weißer oder weißlichgelber Farbe, die als Kunststolle verwendet werden können und sich leicht lichtecht und waschbeständig mit Wollfarbstoffen anfi ärben lassen. In folgenden Beispielen sind eine Reihe von Ausführungsformen des Verfahrens der vorliegenden Erfindung angeführt: i. Zu I01 einer «-äßrigen i50jbigen @thylei@-iminlösung gibt man nach und nach in kleinen Anteilen unter Rühren 50o g Casein. Dieses Gemisch läßt man 2.1 Stunden stehen. Das Casein hat sich mit dem Äthylenimin umgesetzt und ist nunmehr vollständig gelöst; zu dieser Lösung . werden unter Kühlung und kräftigem Rühren 3 kg Phenylisocyanat zugefügt. Die zuerst entstehende weiße Emulsion erstarrt allmählich zu einem feinen Pulver, das in verdünnten Säuren und Alkalien unlöslich ist. Das Produkt enthält 220;b Stickstoff.In this way, alkali and acid-resistant products are obtained of white or whitish-yellow color, which can be used as artificial studs and can be easily stained lightfast and washable with wool dyes. The following examples illustrate a number of embodiments of the process of FIG present invention: i. For I01 of an aqueous 150% thylei @ imine solution gradually add 50o g casein in small portions while stirring. This mixture let stand for 2.1 hours. The casein has reacted with the ethylene imine and is now completely resolved; to this solution. are under cooling and vigorous Stirring 3 kg of phenyl isocyanate added. The first white emulsion formed solidifies gradually to a fine powder that is insoluble in dilute acids and alkalis is. The product contains 220; b nitrogen.

2. 30o g Casein «-erden unter Rühren anteil%@-cisc zu i l 30@'oigem ;lthylcnimin zugegeben. Man läßt die Lösung über i\acht stehen und fügt dann tropfenweise 30o ccm PhenylisocVanat hinzu. Hierauf erwärmt man 2 Stunden auf 70°, wobei man ein weißes bis gelbliches festes Produkt erhält.2. 30o g casein "earths, with stirring, proportion% @ - cisc to i l 30 @ 'oigem ; ethylcimine added. The solution is left over i \ stand and then add 30o cc of phenyl isocyanate drop by drop. This is followed by heating for 2 hours to 70 °, a white to yellowish solid product being obtained.

3. 5009 Casein werden in 3,31 15%iges Äthylenimin eingerührt. Nach kurzem Erwärmen auf 4o° wird das Gemisch 24 Stunden lang bei Zimmertemperatur stehengelassen. Das Casein hat sich dann vollkommen gelöst. Zu dieser Casein .2#thyleniminlösung gibt man unter Rühren nach und nach tropfenweise i l Phenylisocyanat, wobei die Temperatur 40° nicht übersteigen soll. Das weiße Umsetzungsgut wird sorgfältig abgesaugt und mit heißem Wasser ausgewaschen. Das Polymerisationsprodukt ist in verdünnten Säuren und Alkalien unlöslich, löst sich aber u. a. in Pyridin, Anilin und m-Toluidin.3. 5009 casein are stirred into 3.31 15% ethyleneimine. After brief heating to 40 °, the mixture is left to stand for 24 hours at room temperature. The casein has then completely dissolved. Phenyl isocyanate is gradually added dropwise, with stirring, to this casein. 2 thylenimine solution, the temperature not exceeding 40 °. The white reaction material is carefully suctioned off and washed out with hot water. The polymerization product is insoluble in dilute acids and alkalis, but dissolves in pyridine, aniline and m-toluidine, among others.

4. 30o ccm einer i50'oigen Albuminlösung, die 15 0'o Äthylenimin enthält, werden in der in Beispiel 3 beschriebenen Weise mit 12o ccm Phenylisocyanat umgesetzt. Das erhaltene weiße, spröde Erzeugnis ist in verdünnten Säuren und Alkalien unlöslich. Es löst sich u. a. in Pyridin, Anilin, Polyglykol und Äthylpoly g lykoläther.4.30o ccm of a 150% albumin solution which contains 15% ethyleneimine, are reacted in the manner described in Example 3 with 12o ccm of phenyl isocyanate. The white, brittle product obtained is insoluble in dilute acids and alkalis. It dissolves, among other things. in pyridine, aniline, polyglycol and ethyl poly glycol ether.

5. i oo g Casein werden mit 66o ccm i 0prozentiger Pyridinlösung auf dem Dampfbad bis zur homogenen Lösung verrührt. Die Lösung wird filtriert und unter Rühren tropfenweise mit 2oog- Phenylisocyanat versetzt. Die erhaltene weiße, käsige Masse ist in verdünnten Säuren und Alkalien unlöslich.5. 100 g casein are made up with 66 ° cc i 0 percent pyridine solution stirred in the steam bath until a homogeneous solution is obtained. The solution is filtered and taken under Stirring mixed with 2oog phenyl isocyanate drop by drop. The preserved white, cheesy Mass is insoluble in dilute acids and alkalis.

6. 200g Casein werden in i l 15 %igem Ammoniak gelöst. Unter Rühren werden zu dieser Lösung tropfenweise 400- Phenylisocyanat zugegeben. Nach beendeter Umsetzung erwärmt man noch 3 Stunden auf 7o'. Das weißlichgelbe Erzeugnis wird mit verdünnter Natronlauge und zum Schluß mit Wasser ausgekocht.6. 200g casein are dissolved in 1 liter 15% ammonia. While stirring 400 phenyl isocyanate are added dropwise to this solution. After finished The reaction is heated to 70 'for a further 3 hours. The whitish yellow product is with diluted sodium hydroxide solution and finally boiled with water.

7. in einer Lösung von 21/2 1 i5o,'oigem Äthylenimir. und 5ooccm 3oo/oigem Polyäthylenimin, das durch Kohlensäure polymerisiert worden ist, löst man unter Rühren in kleinen Anteilen 50o g Albumin. Nach kurzem Erwärmen auf dem Wasserbad läßt man das Gemisch 24 Stunden lang stehen. Zu der filtrierten Lösung fügt man unter langsamem Rühren tropfenweise i l Phenylisocyanat hinzu, -wobei man darauf achtet, daß die Temperatur .1o° nicht übersteigt. Das käsigweiße Umsetzungsgut -wird wiederholt mit heißem Wasser ausgekocht. Es ist u. a. in Pyridin und Anilin löslich.7. in a solution of 21/2 1 15o, oigem Ethylenimir. and 5ooccm 3oo / oigem Polyethyleneimine, which has been polymerized by carbonic acid, is dissolved under Stir in small portions 50o g albumin. After briefly warming up on the water bath the mixture is allowed to stand for 24 hours. One adds to the filtered solution while stirring slowly, one liter of phenyl isocyanate is added dropwise, with one on top make sure that the temperature does not exceed .10 °. The cheesy-white implementation product -will repeatedly boiled with hot water. It is i.a. soluble in pyridine and aniline.

S. Eiii Gemisch von 6o,-, Gelatine und 200 g Anilin wird 1o Stunden auf dem Dampfbad erwärmt. Man kühlt auf 40° ab und läßt langsam ioo ccm Benzvlisocyanat zutropfen. Die Temperatur steigt dabei auf über 70" an. Nach Zugabe des Isocyanates wird das Gemisch .1S Stunden sich selbst überlassen und dann eingeengt. Das gelbbraune Polymerisationsprodukt wird abgesaugt, mit heißem Wasser wiederholt gewaschen und dann getrocknet. Das weißgelbe Erzeugnis ist in Pyridin löslich.S. Eiii mixture of 60, gelatine and 200 g of aniline is 10 hours warmed up on the steam bath. It is cooled to 40 ° and slowly allowed 100 cc of benzyl isocyanate drip. The temperature rises to over 70 ". After the isocyanate has been added the mixture is left to itself for 1.5 hours and then concentrated. The yellow-brown The polymerization product is filtered off with suction, washed repeatedly with hot water and then dried. The white yellow product is soluble in pyridine.

9. i oo g Casein werden in i 1 i o o o iger wäßriger Methylaminlösung gelöst. Zu dieser Lösung werden unter gutem Rühren i So g Phenylisocyanat tropfenweise zugegeben und das Gemisch nach beendeter Umsetzung noch 3 Stunden auf 6o bis 7o° erwärmt. Das erhaltene gelblichweiße Erzeugnis wird mit Wasser und verdünnter Lauge gewaschen. Es ist in verdünnten Säuren und Alkalien unlöslich.9. i oo g casein are dissolved in i 1 i o o o iger aqueous methylamine solution solved. 1 g of phenyl isocyanate are added dropwise to this solution with thorough stirring added and the mixture after the reaction has ended for 3 hours at 6o to 7o ° warmed up. The yellowish-white product obtained is treated with water and dilute lye washed. It is insoluble in dilute acids and alkalis.

10. 250- Stearylarnin werden in 25o ccm Alkohol und 25o ccm Benzol gelöst. Die Lösung wird mit 6o g fein pulverisiertem Casein versetzt und 14 Stunden auf dem Dampfbad unter Rückfluß erwärmt. Nach dem Abkühlen auf 35° läßt man nach und nach unter Rühren i oo ccm Phenylisocyanat zutropfen. Die Polymerisationstemperatur läßt man dabei auf 7o° ansteigen. Nach beendeter Umsetzung läßt man das Gemisch erkalten und 2 Tage stehen. Es wird dann wieder auf dem Dampfbad erwärmt, wobei es zu einer zähen Lösung wird. Nach dem Eindampfen erhält man ein weißes Pulver, das beim Umschmelzen auf dem Sandbad einschokoladenbraunes, harziges Kondensationsprodukt mit einem Schmelzpunkt von 96° ergibt. Das stickstoffhaltige Polymerisationsprodukt hat sehr stark hydrophobe Eigenschaften und ist in heißem Pyridin löslich. Der Stickstoffgehalt beträgt 7,6%.10. 250 stearylamine are dissolved in 25o cc alcohol and 25o cc benzene. The solution is mixed with 60 g of finely powdered casein and refluxed on the steam bath for 14 hours. After cooling to 35 °, i oo ccm of phenyl isocyanate is gradually added dropwise with stirring. The polymerization temperature is allowed to rise to 70 °. When the reaction has ended, the mixture is allowed to cool and stand for 2 days. It is then reheated on the steam bath, turning it into a viscous solution. After evaporation, a white powder is obtained which, when remelted on a sand bath, gives a chocolate-brown, resinous condensation product with a melting point of 96 °. The nitrogen-containing polymerization product has very strong hydrophobic properties and is soluble in hot pyridine. The nitrogen content is 7.6%.

Claims

1 -), 1TrNTANSI'itUCil: Process for the production of nitrogen-containing, Alkaline and acid-resistant products, characterized in that the reaction products polymerized from proteins and nitrogenous bases with aromatic isocyanates will.