DE671785C - Process for the preparation of trichloroacetamidine and its derivatives - Google Patents
Process for the preparation of trichloroacetamidine and its derivativesInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Trichloracetamidin und dessen Derivaten Es wurde gefunden, daß man an Trichloracetonitril ohne weiteres und quantitativ Ammoniak oder primäre aliphatische oder hydroaromatische Amine bzw. deren Derivate anlagern kann und auf diese Weise zu Trichloracetamidin bzw. zu den entsprechend substituierten Trichloracetainidinen gelangt. Es können sowohl niedrigmolekulare primäre Alkylamine, wie Äthylamin, Propylamin, Butylamin, oder höher molekulare Amine, wie Dodecylamin, Stearylamin u. dgl., oder durch aromatische Reste substituierte primäre aliphatische Amine, wie Benzylamin, Phenyläthylamin, oder schließlich auch hydro-# aro matische primäre Amine, wie Cyclohexylamin, Methylcyclohexylamin, oder Derivate der genannten Amine, die, an Kohlenstoff gebunden, Nitrogruppen, Halogen, Sulfogruppen usw. enthalten, als Ausgangsmaterial dienen. Im allgemeinen ist es zweckmäßig, die Anlagerung der Basen an das Trichloracetonitril bei nicht zu hohen Temperaturen vorzunehmen, um Nebenreaktionen, wie beispielsweise Kondensation der Base mit dem Trichloracetonitril unter Chlorwasserstoffaustritt, zu vermeiden. Es empfiehlt sich also, beim Zusammengeben der Ausgangsstoffe für gute Durchmischung und Kühlung (die Anlagerung verläuft exotherm) Sorge zu tragen und gegebenenfalls in Gegenwart geeigneter Verdünnungsmittel (Lösungsmittel) zu arbeiten. Im Vergleich zu den bisher bekannten Verfahren: »Erhitzen von Nitrilen mit salzsauren Aminen« stellt das für die Herstellung von Trichloracetamiclinen gefundene Verfahren eine wesentliche Vereinfachung dar. Die unmittelbare Herstellung von Amidinen aus Nitrilen und Ammoniak ist bisher noch nicht gelungen. In Anbetracht dessen, daß Trichloracetonitril neuerdings leicht zugänglich geworden ist, läßt sich somit in überraschend einfacher Weise eine große Anzahl bisher unbekannter Stickstoffverbindungen herstellen, die teils für sich oder in Form ihrer mehr oder weniger leicht löslichen Salze als Schädlingsbekämpfungsmittel, als Konserv ierungs- oder Desinfektionsmittel, teils als Zwischenprodukte für die Herstellung von Färberei- oder Textilhilfsmitteln u. dgl. Verwendung finden sollen. Beispiele i. In einen Überschuß von flüssigem Ammoniak läßt man unter Rühren bei etwa -4o° Trichloracetonitril einlaufen. Dann verdampft man durch eeignete Marine-Z, zufuhr das überschüssige, nicht in Reaktion getretene Ammoniak. Es hinterbleibt eine schwach gelblich gefärbte Kristallmasse, die `bei 41 bis .420 schmilzt und sich als Trichloracetamidin erweist: Die Ausbeute entspricht praktisch derjenigen, welche sich aus der stöchiometrischen Aufnahme -von Ammoniak, bezogen auf eingesetztes Trichloracetonitril, errechnet.Process for the preparation of trichloroacetamidine and its derivatives It has been found that trichloroacetonitrile is readily and quantitatively Ammonia or primary aliphatic or hydroaromatic amines or their derivatives can attach and in this way to trichloroacetamidine or to the corresponding substituted trichloroacetainidines. It can be both low molecular weight primary alkylamines such as ethylamine, propylamine, butylamine, or higher molecular ones Amines, such as dodecylamine, stearylamine and the like, or substituted by aromatic radicals primary aliphatic amines such as benzylamine, phenylethylamine, or finally hydro- # aromatic primary amines, such as cyclohexylamine, methylcyclohexylamine, or Derivatives of the amines mentioned, which, bonded to carbon, nitro groups, halogen, Containing sulfo groups, etc., serve as a starting material. In general it is expedient, the addition of the bases to the trichloroacetonitrile at not too high Make temperatures to avoid side reactions, such as condensation of the Avoid base with the trichloroacetonitrile with the escape of hydrogen chloride. It It is therefore advisable to ensure thorough mixing when combining the starting materials and cooling (the deposition is exothermic) must be taken care of and if necessary to work in the presence of suitable diluents (solvents). In comparison to the previously known processes: "Heating of nitriles with hydrochloric acid amines" represents the process found for the production of trichloroacetamiclins essential simplification. The direct production of amidines from nitriles and ammonia has not yet succeeded. Noting that trichloroacetonitrile has recently become easily accessible, can thus be surprisingly easier Way to produce a large number of previously unknown nitrogen compounds that partly on their own or in the form of their more or less easily soluble salts as pesticides, as a preservative or disinfectant, partly as intermediate products for the Production of dyeing or textile auxiliaries and the like are to be used. Examples i. An excess of liquid ammonia is added with stirring run in about -4o ° trichloroacetonitrile. Then you vaporize with suitable marine Z, fed the excess, not in response trampled ammonia. What remains is a pale yellowish colored crystal mass, which `at 41 to .420 melts and turns out to be trichloroacetamidine: the yield is practically the same those that were based on the stoichiometric uptake of ammonia on the trichloroacetonitrile used, calculated.
2. Man gelangt zum gleichen Produkt wie in Beispiel i, wenn man in eine Mischung von Benzol und Trichloracetonitril bei etwa io' die erforderliche Menge Ammoniak einleitet und darauf das Benzol unter vermindertem Druck abdestilliert.2. One arrives at the same product as in example i, if one goes in a mixture of benzene and trichloroacetonitrile at about io 'the required Introduces amount of ammonia and then the benzene is distilled off under reduced pressure.
3. In vorgelegtes, überschüssiges n-Propylamin läßt man bei gutem Rühren und ema io0 Trichloracetonitril einlaufen. Nach dem Abdestillieren des überschüssigen Propylamins hinterbleibt ein C51, welches bei 1 5 mm Hg einheitlich zwischen i i i ° und 112° siedet und in Übereinstimmung finit der Analyse n-Propyltrichloracetamidin darstellt. Ausbeute etwa 95 °(o der Theorie.3. Excess n-propylamine is added to the initial charge Stir and run in ema io0 trichloroacetonitrile. After distilling off the excess Propylamine remains a C51, which at 15 mm Hg uniformly between i i Boiling 1 ° and 112 ° and in accordance with the finite analysis n-propyltrichloroacetamidine represents. Yield about 95 ° (o the theory.
q.. In vorgelegtes Oxäthylamin rührt man bei etwa + io0 Trichloracetonitril (geringer Überschuß im Verhältnis zu dem eingesetzten Oxäthylamin) ein und destilliert darauf den Überschuß Trichloracetonitril unter vermindertem Druck ab. Es hinterbleibt das entstandene Oxäthvltrichloracetamidin als kristalline Masse. Schmelzpunkt des aus Benzol umkristallisierten Produktes 75 bis 60.q .. Trichloroacetonitrile (small excess in relation to the oxethylamine used) is stirred into the initially charged oxethylamine and the excess trichloroacetonitrile is then distilled off under reduced pressure. The resulting Oxäthvltrichloracetamidin remains as a crystalline mass. Melting point of the product recrystallized from benzene 75 to 60.
5. Zu einem Gemisch aus i Mol. Äthy lendiamin und i 11o1. Benzol läßt man unter Rühren und guter Kühlung 2 Mol. Trichloracetonitril zulaufen. Man erhält nach dem Abdestillieren des Benzols unter vermindertem Druck mit über 95 °1o Ausbeute Äthylenditrichloracetamidin, welches, aus Benzol kristallisiert, einen Schmelzpunkt von 88 bis 9o0 zeigt.5. To a mixture of i mol. Ethylene diamine and i 11o1. Benzene leaves are run in with stirring and good cooling, 2 mol. Trichloroacetonitrile. You get after distilling off the benzene under reduced pressure with a yield of over 95 ° 1o Ethyleneditrichloroacetamidine, which crystallizes from benzene, has a melting point shows from 88 to 9o0.
6. Bei der Herstellung des Stearyltrichloracetamidins aus i Mol. Stearylamin und i Mol. Trichloracetonitril arbeitet man vorteilhaft in Gegenwart von Benzol als Verdünnungsmittel.6. In the preparation of stearyltrichloroacetamidine from 1 mole of stearylamine and i mol. Trichloroacetonitrile is advantageously carried out in the presence of benzene as a diluent.
Zur Herstellung von Benzyltrichlor-'acetamidin läßt man zu Benzylamin bei io bis 2o0 etwas mehr als die stöchiometrisch erforderliche Menge Trichloracetonitril zulauferc und destilliert dann unter vermindertem Druck den Überschuß Trichloracetonitril ab. Das mit praktisch theoretischer Ausbeute erhaltene Produkt schmilzt, äus Benzol kristallisiert, bei 85 bis 86°.To prepare benzyltrichloroacetamidine, add benzylamine at 10 to 20 a little more than the stoichiometrically required amount of trichloroacetonitrile zuauferc and then distilled the excess trichloroacetonitrile under reduced pressure away. The product obtained with a practically theoretical yield melts, like benzene crystallized, at 85 to 86 °.
B. Zur Herstellung von Cyclohexyltrichloracetamidin läßt - man bei 2o bis 30° auf i 1;1o1. Cyclohexylamin, in Benzol gelöst, i Mol. Trichloracetonitril einwirken und destilliert nach beendetem Umsatz das Benzol unter vermindertem 'Druck ab.B. For the production of cyclohexyltrichloroacetamidine leaves - one at 2o to 30 ° on i 1; 1o1. Cyclohexylamine, dissolved in benzene, 1 mol. Trichloroacetonitrile act and, when the conversion is complete, the benzene is distilled under reduced pressure away.
9. Zu 21@lol. Trichloracetonitril läßt man unter Rühren i Mol. Ammoniak ia Form von handelsüblichem Salmiakgeist einlaufen, wobei die Temperatur auf 25 bis 3o0 gehalten viril. - Nach kurzem Nachrühren ist der stechende Geruch des Trichloracetonitrils verschwunden, und das zunächst ölige Reaktionsprodukt erstarrt zu Kristallen, welche bei 35 bis 360 schmelzen und gemäß dem Reaktionsverlauf als auch nach der Analvse Bistrichloracetimidoamin darstellen. Dieses Produkt ist bei Temperaturen über Zimmertemperatur - nur beschränkt haltbar und wandelt sich leicht unter Abspaltung von Chloroform in ein Triazinderivat um.9. To 21 @ lol. Trichloroacetonitrile is left with stirring 1 mol. Ammonia generally in the form of commercially available ammonia, the temperature being reduced to 25 kept virile until 3o0. - After briefly stirring, the pungent odor of the trichloroacetonitrile is evident disappeared, and the initially oily reaction product solidifies to crystals, which Melting at 35 to 360 and according to the course of the reaction as well as after the analysis Represent bistrichloroacetimidoamine. This product is at temperatures above room temperature - only has a limited shelf life and changes easily by splitting off chloroform into a triazine derivative.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI54604D DE671785C (en) | 1936-03-22 | 1936-03-22 | Process for the preparation of trichloroacetamidine and its derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEI54604D DE671785C (en) | 1936-03-22 | 1936-03-22 | Process for the preparation of trichloroacetamidine and its derivatives |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE671785C true DE671785C (en) | 1939-02-14 |
Family
ID=7193914
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DEI54604D Expired DE671785C (en) | 1936-03-22 | 1936-03-22 | Process for the preparation of trichloroacetamidine and its derivatives |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE671785C (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2450386A (en) * | 1945-09-04 | 1948-09-28 | Boots Pure Drug Co Ltd | Manufacture of compounds containing amidine groups |
US2676985A (en) * | 1952-05-02 | 1954-04-27 | Minnesota Mining & Mfg | Perfluoroalkyl amidines and salts thereof |
DE1020624B (en) * | 1952-05-02 | 1957-12-12 | Minnesota Mining & Mfg | Process for the preparation of perfluoroalkylamidines |
CN104672174A (en) * | 2015-02-10 | 2015-06-03 | 南京齐正化学有限公司 | Preparation method of 5-chloro-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazole |
-
1936
- 1936-03-22 DE DEI54604D patent/DE671785C/en not_active Expired
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US2450386A (en) * | 1945-09-04 | 1948-09-28 | Boots Pure Drug Co Ltd | Manufacture of compounds containing amidine groups |
US2676985A (en) * | 1952-05-02 | 1954-04-27 | Minnesota Mining & Mfg | Perfluoroalkyl amidines and salts thereof |
DE1020624B (en) * | 1952-05-02 | 1957-12-12 | Minnesota Mining & Mfg | Process for the preparation of perfluoroalkylamidines |
CN104672174A (en) * | 2015-02-10 | 2015-06-03 | 南京齐正化学有限公司 | Preparation method of 5-chloro-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazole |
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