DE667257C

DE667257C - Procedure for pest control

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Publication number: DE667257C
Application number: DEK138486D
Authority: DE
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Priority date: 1935-07-03
Filing date: 1935-07-03
Publication date: 1938-11-08

Description

Die Anwendung von Phosphorverbindungen, die mit Wasser Phosphorwasserstoff 'entwickeln, wie Phosphorcalciurn, Magnesiumphosphid und Bariumphosphid, zum Vertilgen von Höhlenbewohnern, wie Ratten, Mäusen und Hamstern, ist·bekannt.The use of phosphorus compounds which develop hydrogen phosphide with water, such as phosphorus calcium, magnesium phosphide and barium phosphide, for consumption of cave dwellers such as rats, mice and hamsters is known.

■Obwohl der Phosphorwasserstoff auf diese Schädlinge eine vortreffliche Wirkung besitzt, ist das Verfahren in der Praxis nicht häufig zur Anwendung gelangt.■ Although the hydrogen phosphide has an excellent effect on these pests, the procedure has not been used frequently in practice.

Der Grund hierfür ist hauptsächlich in folgendem zu suchen:The reason for this is mainly to be found in the following:

Die praktischste Anwendungsform für diese Phosphide ist naturgemäß die Pulverform.The most practical form of application for these phosphides is naturally the powder form.

Ein Pulver läßt sich nicht nur mit Meßbecher, Löffel oder Abfüllmaschine leicht dosieren, sondern bietet auch für eine gleichmäßige Beschaffenheit, besonders bezüglich Giftgehalt, beste Gewähr. Infolgedessen hat man versucht, die angeführten Phosphide in Pulverform in den Handel zu bringen. Es zeigte sich aber bald, daß diese gepulverten Phosphide nicht beständig sind. Blechdosen, in denen sie verpackt und verschickt wurden, zerplatzten infolge starker Phosphorwasserstoffentwicklung innerhalb der Verpackungsbehälter. Die Mittel mußten infolgedessen aus dem Handel gezogen werden.A powder can not only be easily dosed with a measuring cup, spoon or filling machine, but also provides for a uniform texture, especially with regard to poison content, best guarantee. As a result, attempts have been made to obtain the listed phosphides in powder form to put on the market. It soon became apparent, however, that these powdered phosphides are not permanent. The tin cans in which they were packed and shipped burst as a result of the strong evolution of phosphine inside the packaging container. As a result, the funds had to be withdrawn from the trade.

Man hat auch schon versucht, derartige Phosphorverbindungen in carbidähnlichen haselnußgroßen Stückchen in dicht schließenden Blechdosen ia den Handel zu bringen. Erfahrungsgemäß sind stückige Phosphide in Blechdosen besser haltbar.Attempts have also been made to convert such phosphorus compounds into carbide-like ones hazelnut-sized pieces in tightly closing tin cans. Experience has shown that lumpy phosphides can be stored better in tin cans.

Das stückige Phosphorcalcium besitzt aber den außerordentlich großen Nachteil, daßi es sehr schlecht dosierfähig ist. Eine Zerkleinerung vor der Anwendung mittels Mörser u. dgl. kommt für den Verbraucher nicht in Frage, da die Phosphorcalciumstücke sehr hart sind. Außerdem besitzen die einzelnen Stückchen einen ganz verschiedenen Phosphidgehalt. Analysen zeigten im Phosphidgehalt der einzelnen Stückchen Schwankungen zwischen 5 bis 33%· Dieser unterschiedliche Phosphidgehalt erklärt sich aus der üblichen Hers'tellungsweise, nach der Kalkstückchen und Phosphor in Wechsellage übereinandergeschichtet werden. Die dem Phosphor am nächsten befindlichen Kalkstückchen besitzen einen höheren Phosphidgehalt als die weiter entfernt liegenden Stückchen.The lumpy phosphorus calcium has the extremely big disadvantage thati it is very difficult to dose. Crushing with a mortar before use and the like is out of the question for the consumer because the phosphorus calcium pieces are very are tough. In addition, the individual pieces have a completely different phosphide content. Analyzes showed fluctuations in the phosphide content of the individual pieces between 5 to 33% · This different phosphide content is explained by the usual Production method, after which pieces of lime and phosphorus are stacked on top of each other in alternating layers will. The lime pieces that are closest to the phosphorus have a higher phosphide content than those further on distant bits.

Die Herstellung 'eines pulvrigen Phosphide, bei der man statt Kalkstückchen Kalkpulver verwendet, ist, wie die Praxis gezeigt hat, unmöglich. Um ein gepulvertes Phosphid zu erhalten, ist es vielmehr notwendig, die Calcium-, Magnesium- oder Bariumphosphidstückchen nach der Herstellung zu pulvern. Wie groß die Schwierigkeiten sind, diese bei Gegenwart von Luftfeuchtigkeit leicht zersetzlichen Phosphidstückchen zu pulvern, geht aus der Literatur hervor, wonach zum Mahlen eine indifferente Gasatmosphäre, z. B. Stickstoffatmosphäre, erforderlich ist.The production 'of a powdery phosphide, in which one instead of lime pieces lime powder is, as practice has shown, impossible. A powdered phosphide Rather, it is necessary to obtain the calcium, magnesium or barium phosphide pieces to be powdered after manufacture. No matter how great the difficulty, this is easy in the presence of humidity To powder decomposable phosphide pieces, it emerges from the literature, after which the Grinding an inert gas atmosphere, e.g. B. nitrogen atmosphere is required.

Eine höchst unangenehme Eigenschaft der Phosphide des Calciums, Magnesiums und Bariums ist ferner die bekannte Tatsache,A most unpleasant property of the calcium, magnesium and phosphides Barium is also the known fact

daß diese Stoffe bei Berührung mit Wasser oder Luftfeuchtigkeit auch den selbstentzünd-": liehen Phosphorwasserstoff bilden, der bei der praktischen Anwendung des Verfahrens sehr unangenehme Folgen haben kann. Deshalb konnten diese Phosphide bisher in geschlossenen Räumen, Speichern u. dgl. keine Anwendung finden. In der Literatur wird daher immer nur von Erdhöhlen, die mit ίο den Pho.sphiden belegt werden sollen, und von Erdfeuchtigkeit, die den Phosphorwasserstoff frei machen soll, gesprochen. Andererseits wird ausdrücklich darauf hingewiesen, daß wesentliche Nachteile dieser Präparate i"5 die verhältnismäßig schnelle Zersetzung an feuchter Luft und die Selbstentzündlichkeit des entwickelten Phosphorwasserstoffes seien. Beim Vergasen derartiger Phosphidstückchen aus festen Behältern zeigt sich weiterhin, daß die während der Vergasung entstehenden Zersetzungsprodukte sich sehr beträchtlich aufblähen. Es wurde eine Volumenvergrößerung der Rückstände gegenüber dem unzer se tzten Phosphid bis zu 3 ο o/o beobachtet. Infolge dieser Volumenvergrößerung werden die Vergasungsbehälter häufig auseinandergetrieben, so daß das giftige Material austreten kann.that these substances also cause the self-igniting ": borrowed form hydrogen phosphide, which in the practical application of the process can have very unpleasant consequences. Therefore, these phosphides could previously be closed Clearing, storage and the like are not used. The literature therefore only ever mentions caves in the earth with ίο the Pho.sphiden are to be occupied, and talked about moisture in the earth, which is supposed to free the hydrogen phosphide. on the other hand it is expressly pointed out that there are significant disadvantages of these preparations i "5 indicates the relatively rapid decomposition humid air and the self-inflammability of the evolved phosphine. When gasifying such phosphide pieces from solid containers it is also shown that that the decomposition products formed during the gasification are very considerable puff up. There was an increase in volume compared to the residues the undecomposed phosphide up to 3 ο o / o observed. As a result of this increase in volume the gasification containers are often driven apart, so that the toxic material can emerge.

All diese oben geschilderten Nachteile besitzt Muminiumphosphid nicht.Has all of these disadvantages outlined above Mouminophosphide does not.

AluminiumphosphidJist eine spröde, pulvrige, manchmal schlackenartige, poröse Masse, die sich schon bei ganz schwachem Druck sehr leicht gleichmäßig zerkleinern läßt, ohne daß dabei eine starke Phosphorwasserstoffentwicklung auftritt. Alurniniumphosphid ist daher sehr gut dosierfähig. Es läßt sich auch gut mischen, so daß ein gleichbleibender Phosphidgehalt gewährleistet werden kann. Der bedeutsamste Vorteil gegenüber den bisher vorgeschlagenen Phosphiden ist aber die ausgezeichnete Haltbarkeit des Aluminiumphosphids in Blechdosen. In Dosen abgefüllt bleibt es unzersetzt erhalten. Beim gepulverten Aluminiumphosphid tritt nicht die höchst gefährliche und deshalb sehr gefürchtete Phosphorwasserstoffentwicklung während der Aufbewahrungszeit innerhalb der Dosen ein.Aluminum phosphide is a brittle, powdery, sometimes slag-like, porous mass that can be crushed evenly very easily even with very little pressure, without a strong evolution of hydrogen phosphide occurs. Aluminum phosphide is therefore very easy to dose. It can also be mixed well, so that a constant phosphide content can be guaranteed. The most significant advantage over the previously proposed phosphides is the excellent durability of aluminum phosphide in tin cans. Bottled in cans it remains undecomposed. In the case of powdered aluminum phosphide, this does not occur extremely dangerous and therefore much feared development of hydrogen phosphide during the storage time inside the cans.

Gegenüber den bekannten Phosphiden ist Aluminiumphosphid mit Wasser oder Luftfeuchtigkeit etwas langsamer reaktionsfähig. Trotzdem wird es aber restlos umgesetzt, und zwar so weit, daß die Rückstände praktisch nicht mehr giftig sind. Aluminiumphosphid bildet bei Berührung mit Feuchtigkeit ausschließlich gasförmigen Phosphorwasserstoff der Formel P H₃. Die Bildung νφ. selbstentzündlichem Phosphorwasserstoff findet nicht statt. Das Mittel kann daher unbedenklich auch in geschlossenen, mit Holz oder anderem brennbaren Material ausgestatteten Räumen Anwendung finden.Compared to the known phosphides, aluminum phosphide reacts somewhat more slowly with water or air humidity. In spite of this, however, it is completely implemented, to the extent that the residues are practically no longer toxic. Aluminum phosphide only forms gaseous hydrogen phosphide of the formula PH ₃ when it comes into contact with moisture. The formation νφ. Self-igniting hydrogen phosphide does not take place. The agent can therefore also be used safely in closed rooms equipped with wood or other combustible material.

Die Rückstände des Aluminiumphosphids besitzen gegenüber dem unzer setzten Produkt nur ein um etwa 15% größeres Volumen. Die Volumenvergrößerung ist also nur etwa halb so groß als bei den Phosphiden des Calciums, Magnesiums und Bariums. Ein Auseinandertreiben der Vergasungsdosen wurde η₀ deshalb, beim Aluminiumphosphid nicht beobachtet. The residues of the aluminum phosphide are only about 15% larger in volume than the undecomposed product. The increase in volume is therefore only about half as great as that of the phosphides of calcium, magnesium and barium. A drifting apart of the gasification cans was therefore not observed η _{0 with the aluminum phosphide.}

Die bisher vorgeschlagenen Phosphide enthalten übrigens stets nur etwa 3 ο o/o reines Phosphid, im Höchstfalle 600/0, da eine Herstellung in konzentrierterer Form technisch erhebliche Schwierigkeiten bietet. Aluminiumphosphid hingegen läßt sich ohne besondere Schwierigkeiten hochgradig mit etwa 90 bis 980/0 Phosphidgehalt herstellen.Incidentally, the phosphides proposed so far always contain only about 3 o / o pure Phosphide, at most 600/0, as a manufacture offers considerable technical difficulties in a more concentrated form. Aluminum phosphide on the other hand, it can be highly rated with about 90 to without any particular difficulty 980/0 produce phosphide content.

Da es für manche Fälle erwünscht ist, daß der entstehende Phosphorwasserstoff auch in größten Verdünnungen von jedermann leicht wahrgenommen werden kann, ist es vorteilhaft, bei der Herstellung des Aluminiumphosphids durch Zusatz von Schwefel die Bildung von Aluminiumsulfid zu veranlassen, das sich in gleicher Weise wie Aluminiumphosphid unter Abspaltung des stark riechenden Schwefelwasserstoffs zersetzt. Die Geruchsschwelle des Schwefelwasserstoffs liegt bekanntlich wesentlich niedriger als die des Phosphorwasserstoffs, so daß Unbeteiligte rechtzeitig vor dem Phosphorwasserstoff gewarnt werden können.Since it is desirable for some cases that the resulting hydrogen phosphide also in largest dilutions can easily be perceived by anyone, it is advantageous to in the production of aluminum phosphide by adding sulfur of aluminum sulfide, which is in the same way as aluminum phosphide decomposed with elimination of the strongly smelling hydrogen sulfide. The odor threshold of hydrogen sulphide is known to be considerably lower than that of hydrogen sulphide, so that bystanders are warned in good time about the hydrogen phosphide can.

Ein Schwefelzusatz zu einem fertigen Phosphid ist an sich bereits vorgeschlagen worden. Dieser Zusatz soll jedoch nur zum Umkrusten der einzelnen Phosphidstückchen dienen, um damit gegenüber den gewöhnliehen Phosphidstückchen einige Vorteile zu erreichen, die bei Verwendung von Aluminiumphosphid von vornherein gegeben sind, z.B. Beständigkeit an der Luft, Beseitigung der Selbstentzündlichkeit oder Körnung des Produktes. Es ist aber nicht erkannt worden, daß die Bildung des Schwefelwasserstoffs bei Zersetzung der Sulfide durch Luftfeuchtigkeit ein ausgezeichnetes Warnmittel für den weit weniger wahrnehmbaren Phosphorwasserstoff ist. Da Schwefelwasserstoff fast das gleiche spezifische Gewicht wie Phosphorwasserstoff besitzt, ist für gleiche Verbreitung des Schwefelwasserstoffs in einer mit Phosphorwasserstoff geschwängerten Luft volle Gewähr vorhanden. Adding sulfur to a finished phosphide has already been proposed per se. However, this addition is only intended for Encrusting of the individual pieces of phosphide is used in order to avoid the usual Phosphide chips achieve some advantages when using aluminum phosphide are given from the outset, e.g. resistance to air, disposal the self-inflammability or grain size of the product. But it has not been recognized that the formation of hydrogen sulfide when the sulfides decompose due to humidity an excellent warning device for the far less noticeable hydrogen phosphide is. Because hydrogen sulfide has almost the same specific gravity as phosphine possesses, is for equal diffusion of the hydrogen sulphide in one with phosphorus hydrogen pregnant air is fully guaranteed.

Der Schwefel wird erfindungsgemäß dem Aluminium-Phosphor-Gemisch vor der Herstellung beigefügt. Es wird besonderer Wert darauf gelegt, daß das Aluminiumsulfid im Aluminiumphosphid gleichmäßig verteilt ist. Aluminiumphosphid besitzt also folgendeAccording to the invention, the sulfur is added to the aluminum-phosphorus mixture before production attached. It is particularly important that the aluminum sulfide is evenly distributed in the aluminum phosphide. Aluminum phosphide therefore has the following

Vorteile gegenüber den bisher für einen ähnlichen Zweck in der Literatur vorgeschlagenen Calcium-, Magnesium- und Bariumphosphiden: Advantages over those previously suggested in the literature for a similar purpose Calcium, magnesium and barium phosphides:

i. Es läßt sich leicht in Pulverform bringen, ist daher leicht dosierbar. ^i. It can easily be brought into powder form, is therefore easy to dose. ^

2. Es kann leicht und gefahrlos verpackt und versandt werden.2. It can be packed and shipped easily and safely.

3. Es ist leicht mit gleichmäßigem Phosto phidgehalt lieferbar.3. It is easy to deliver with a constant phosphide content.

4. Es ist höchstgrädig, da auch das technische Produkt ohne weiteres einen Phosphidgehalt von 90O/0 und darüber aufweist.4. It is the highest grade, since the technical product also has a phosphide content without further ado of 90O / 0 and above.

5. Es ist nicht feuergefährlich, weil bei Gegenwart von Feuchtigkeit nur eine Bildung von gasförmigem P H₃ und keine Bildung von selbstentzündlichem Phosphorwasserstoff stattfindet. 5. It is not flammable because in the presence of moisture only gaseous PH _{3 is formed} and no spontaneously flammable hydrogen phosphide.

6. Bei Zersetzung durch Feuchtigkeit tritt nur eine geringe Volumenvergrößerung ein; die kein Zerplatzen der Vergasungsbehälter verursacht.6. When decomposed by moisture, there is only a slight increase in volume; which does not cause the gasification container to burst.

7. Die Zersetzungsrückstände sind praktisch ungiftig.7. The decomposition residues are practically non-toxic.

Auf Grund dieser Eigenschaften eignet sich das Aluminiumphosphid nicht nur zur Bekämpfung der einleitend genannten höhlenbewohnenden Nagetiere, sondern vor ,allem auch für die Bekämpfung von Vorratsschädlingen, wie Kornkäfern, Reiskäfern, Maiskäfern, Vierhornkäfern, Speckkäfern, Messingkäfern, Pelzkäfern, Getreidenagern, Kornmotten, Mehlkäfern, Diebkäfern, Milben in allen Entwicklungsstadien, aber auch von Sperlingen.Due to these properties, the aluminum phosphide is not only suitable for combating the cave-dwelling rodents mentioned in the introduction, but above all, also for the control of stored pests such as grain beetles, rice beetles, corn beetles, four-horned beetles, Bacon beetles, brass beetles, fur beetles, grain stores, corn moths, meal beetles, thief beetles, mites in all stages of development, but also of sparrows.

Claims

Patent claims:

1. Method for pest control with solid hydrogen phosphide in moist air developing substances, characterized by the use of aluminum phosphide.

2. "The method according to claim 1, characterized by using an aluminum phosphide containing aluminum sulfide.