DE656524C - Photoelectric cell with an external photoelectric effect - Google Patents

Photoelectric cell with an external photoelectric effect

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DE656524C
DE656524C DE1930656524D DE656524DD DE656524C DE 656524 C DE656524 C DE 656524C DE 1930656524 D DE1930656524 D DE 1930656524D DE 656524D D DE656524D D DE 656524DD DE 656524 C DE656524 C DE 656524C
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photoelectric
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Jan Hendrik De Boer
Marten Cornelis Teves
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Philips Intellectual Property and Standards GmbH
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Philips Patentverwaltung GmbH
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J40/00Photoelectric discharge tubes not involving the ionisation of a gas
    • H01J40/02Details
    • H01J40/04Electrodes
    • H01J40/06Photo-emissive cathodes

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  • Hybrid Cells (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
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  • Luminescent Compositions (AREA)

Description

DEUTSCHES REICHGERMAN EMPIRE

AUSGEGEBEN AM
15. FEBRUAR 1938
ISSUED ON
FEBRUARY 15, 1938

REICHSPATENTAMTREICH PATENT OFFICE

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

M 656524 KLASSE 21 g GRUPPE M 656524 CLASS 21 g GROUP

Philips Patentverwaltung G.m.b.H. in Berlin*) Photoelektrische Zelle mit äußerem lichtelektrischem EffektPhilips Patent Management G.m.b.H. in Berlin *) Photoelectric cell with external photoelectric effect

Patentiert im Deutschen Reiche vom 29. März 1930 abPatented in the German Empire on March 29, 1930

Die Erfindung bezieht sich auf eine photoelektrische Zelle mit einer Kathode mit einem photoaktiven Stoff, der in üblicher Weise bei Bestrahlung Elektronen emittieren kann. Es ist bereits bekannt, ein als Unterlage für den photoaktiven Stoff einer photoelektrischen. Elektrode einer Photozelle dienendes Metall, z. B. Silber, oberflächlich zu oxydieren. Diese Oxydation wurde in der Weise vorgenommen, daß Sauerstoff bis zu einem Druck von 100 Mikron in die Zelle leingelassen wurde und daß mit Hilfe einer Hochfrequenzspule oder durch Erhitzen in einem Ofen eine oberflächliche Oxydation der metallenen Unterlage herbeigeführt wurde. Nach Entferne» des Sauerstoffüberschusses wurde Alkalimetall in die Zelle eingeführt und der Überschuß an Alkalimetall unter Erhitzen der Zelle auf 3000C fortgepumpt. Auf diese:The invention relates to a photoelectric cell having a cathode with a photoactive substance which can emit electrons in the usual manner when irradiated. It is already known, as a base for the photoactive substance of a photoelectric. Electrode of a photocell serving metal, e.g. B. silver to oxidize on the surface. This oxidation was carried out in such a way that oxygen was let into the cell up to a pressure of 100 microns and that superficial oxidation of the metal base was brought about with the aid of a high frequency coil or by heating in an oven. After Remove "the oxygen excess alkali metal has been introduced into the cell and the excess of alkali metal by heating the cell continuously pumped to 300 0 C. To this:

Weise entsteht auf der Oxydschicht eine dünne adsorbierende Alkalimetallschicht.A thin, adsorbing alkali metal layer is formed on the oxide layer.

Die Erfindung bezweckt nun eine Verbesserung einer photoelektrischen Zelle mit äußerem lichtelektrischem Effekt mit einer photoelektrischen Kathode mit einer Zwischenschicht aus einer den photoaktiven Stoff adsorbierenden chemischen Verbindung. The invention now aims to improve a photoelectric cell with external photoelectric effect with a photoelectric cathode with a Interlayer made of a chemical compound that adsorbs the photoactive substance.

Gemäß der Erfindung werden gut leitende.. nicht photoaktive Teilchen durch die ganze Zwischenschicht hindurch mit der chemischen Verbindung vermischt. Es wurde gefunden, daß hierdurch der elektrische Widerstand einer solchen Elektrode erheblich verkleinert wird, so daß die Elektronennachlieferung durch die Zwischenschicht hindurch erleichtert und die Empfindlichkeit der Zelle gesteigert wird. Überdies wird damit eine Vergrößerung der Fähigkeit der Kathodenoberfläche zum Adsorbieren des photoaktiven Stoffes, d.h. eine Steigerung des Adsorptionsvermögens erzielt.According to the invention, highly conductive .. non-photoactive particles are throughout the whole Interlayer mixed through with the chemical compound. It was found, that this considerably reduces the electrical resistance of such an electrode is so that the electron replenishment facilitated through the intermediate layer and the sensitivity of the cell is increased. Moreover, it becomes an enlargement the ability of the cathode surface to adsorb the photoactive Substance, i.e. an increase in the adsorption capacity achieved.

Zweckmäßig werden außerdem noch photoaktive Teilchen mit der chemischen Verbindung vermischt. Die Zelle1 wird hierdurch konstanter, und überdies wird eine Vergrößerung der Elektronenemission erzielt, was anscheinend darauf zurückzuführen ist, daß in der Elektrode auch von dem durchfallenden Licht Elektronen freigemacht werden. Es hat sich gezeigt, daß bei Anwesenheit von nicht photoaktiven, gut leitenden Teilchen in derIn addition, photoactive particles are expediently mixed with the chemical compound. As a result, the cell 1 becomes more constant and, moreover, an increase in electron emission is achieved, which is apparently due to the fact that electrons are also set free in the electrode by the light which has passed through. It has been shown that in the presence of non-photoactive, highly conductive particles in the

*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:*) The patent seeker indicated the following as the inventors:

Jan Hendrik de Boer und Marten Cornells Teves in Eindhoven, Holland.Jan Hendrik de Boer and Marten Cornells Teves in Eindhoven, Holland.

Zwischenschicht 'eine größere Menge photo-" aktiver Teilchen durch die Zwischenschicht aufgenommen werden kann, als wenn die nicht photoaktiven Teilchen fehlen. Den photoaktiven Stoff kann man in die" Zwischenschicht eindringen lassen. Dies kann'; durch Erhitzen der Zelle, nachdem der photoaktive Stoff auf die Zwischenschicht aufgebracht und die Zelle von der VakuumpumpeIntermediate layer 'a larger amount of photo- " more active particles can be absorbed through the intermediate layer than if the not Photoactive particles are missing. The photoactive substance can be put into the " Allow the intermediate layer to penetrate. This can'; by heating the cell after the photoactive material is applied to the intermediate layer and the cell from the vacuum pump

ίο abgeschaltet ist, herbeigeführt werden. Das Eindringen des photoaktiven Stoffes' wird durch das Vorhandensein der nicht photoaktiven, gut leitenden Teilchen sehr erleichtert. ίο is switched off. That Penetration of the photoactive substance is ensured by the presence of the non-photoactive, highly conductive particles.

Die gemäß der Erfindung benutzte Zwischenschicht kann auf verschiedene Weise hergestellt werden. Die chemische Verbindung und die leitenden Teilchen können durch gleichzeitiges Verdampfen dieser Verbindung und eines leitenden Stoffes auf die Unterlage aufgebracht werden. Diese Stoffe können in der Zelle, z. B. auf einer Elektrode, vorgesehen sein. Die Zwischenschicht wird zweckmäßig durch eine chemische Reaktion derart gebildet, daß. die reagierenden Stoffe durch Verdampfung auf die Unterlage aufgebracht werden können. Es kann dabei vorteilhaft von einem schwer zu verflüchtigenden Metall ausgegangen werden, das zusammen mit einer chemischen Verbindung eines leicht zu verflüchtigenden Metalls und eines negativen Bestandteiles, der mit dem schwer flüchtigen Metall eine leicht zu verflüchtigende Verbindung bilden kann, in der Zelle, zwieckmäßig in Vakuum, erhitzt wird. Die benutzten Ausgangsstoffe werden dabei derart gewählt, daß die verdampfenden Stoffe eine Reaktion, eingehen, bei der auf der Unterlage die Ausgangsstoffe wenigstens teilweise undThe intermediate layer used according to the invention can be made in several ways. The chemical compound and the conductive particles can be made by evaporating this compound at the same time and a conductive substance are applied to the base. These substances can be used in the cell, e.g. B. be provided on an electrode. The intermediate layer becomes useful formed by a chemical reaction such that. the reacting substances through Evaporation can be applied to the substrate. It can be beneficial in doing so a hard-to-volatilize metal can be assumed, which together with a chemical compound of an easily volatilized metal and a negative one Component that forms an easily volatilized compound with the non-volatile metal can form, is heated in the cell, triangular in vacuum. The used Starting materials are chosen so that the evaporating substances a Reaction, enter into, in the case of the base materials at least partially and

4.0 in fein zerteiltem, vermischtem Zustand wieder gebildet werden. Dem Gemisch, das in der Zelle erhitzt wird, kann auch ein anderer Stoff zugesetzt sein, der die chemische Reaktion fördert oder teilweise andere Produkte entstehen läßt.4.0 again in a finely divided, mixed state are formed. The mixture that is heated in the cell can also be different Substance that promotes the chemical reaction or, in some cases, other products may be added can arise.

Es ist auch möglich, die in der Zwischenschicht vorhandene chemische Verbindung, den photoaktiven Stoff und andere leitende Teilchen gleichzeitig auf der-Unter lage anzubringen. Zu diesem Zweck kann vorteilhaft der photoaktive Stoff in der Zelle oder in einem mit dieser verbundenen Raum durch Erhitzen eines Gemisches entwickelt werden, das eine Verbindung des photoaktiven Stoffes, z.B. Cäsiumchromat, und ein Reduktionsmittel, z. B. Zirkonium, enthält, wobei im Gemisch auch eine chemische Verbindung, z. B. Natriumfiuorid, vorhanden ist, die während dieses Erhitzens verdampft oder mit dem vorhandenen Reduktionsmittel eine Reaktion eingeht, wie oben beschrieben. It is also possible to use the chemical compound present in the intermediate layer, to attach the photoactive substance and other conductive particles simultaneously on the base. For this purpose, the photoactive substance in the cell or in a space connected to this can be developed by heating a mixture, a compound of the photoactive substance, e.g. cesium chromate, and a reducing agent, z. B. zirconium, contains in the mixture also a chemical compound, z. B. Sodium fluoride, is present during this heating evaporates or enters into a reaction with the reducing agent present, as described above.

Die Erfindung wird an Hand der Zeichnung näher erläutert, in der schematisch eine photoelektrische Zelle gemäß der Erfindung ■ beispielsweise dargestellt ist. In dieser Zeich- 65 ;.nung istThe invention is explained in more detail with reference to the drawing, in which a photoelectric cell according to the invention is shown schematically, for example. In this drawing 65;. Drawing is

":i*Fig. ι ein Schnitt und
' I Fig. 2 eine Darstellung eines Einzelteiles dieser photoelektrischen Zelle.
": i * Fig. ι a section and
'I Fig. 2 is a representation of an individual part of this photoelectric cell.

Die dargestellte photoelektrische Zelle hat eine Wand 1, z. B. aus Glas, auf der eine Schicht 2 eines photoaktiven Stoffes, z, B. eines Alkalimetalls, ,angebracht ist. Diese Schicht 2 ist jedoch nicht unmittelbar auf der Zellenwand, sondern auf einer Zwischenschicht 3 angebracht, die eine chemische Verbindung, z.B. Calciumfluorid, und leitende, nicht photoaktive Teilchen sowie gegebenenfalls auch noch photoaktive Teilchen enthält. Die photoaktive Elektrode steht mit einem Stromzuleitungsdraht 4 in Verbindung, der durch die Wand der Zelle nach außen geführt ist. Auf dem in der photoelektrischen Zelle befindlichen Füßchen 5 ist eine Elektrode 6 angeordnet, die, wie aus Fig. 2 ersichtlich, die Form eines nahezu geschlossenen Ringes hat und mit den Stromzuleitungsdrähten 7 und 8 verbunden ist.The illustrated photoelectric cell has a wall 1, e.g. B. made of glass, on one Layer 2 of a photoactive substance, for example an alkali metal, is attached. These However, layer 2 is not directly on the cell wall, but on an intermediate layer 3 attached, which contain a chemical compound, e.g. calcium fluoride, and conductive, contains non-photoactive particles and optionally also photoactive particles. The photoactive electrode is connected to a power supply wire 4, the is passed through the wall of the cell to the outside. On the one in the photoelectric Cell located feet 5, an electrode 6 is arranged, which, as can be seen from Fig. 2, has the shape of a nearly closed ring and with the power supply wires 7 and 8 is connected.

Nachstehend wird nun ein Verfahren beschrieben, mittels dessen die Zwischenschicht 3 hergestellt werden kann und die leitenden Teilchen in fein verteiltem Zustand mit der chemischen Verbindung vermischt in der Zwischenschicht angebracht werden können. Bevor die Elektnode 6 in die Zelle eingebracht wird, wird diese Elektrode mit einem Gemisch bedeckt, das ein schwer flüchtiges Metall und eine Verbindung eines leicht zu verflüchtigenden Mietalls, mit einem anderen Bestandteil enthält, der mit dem schwer zu verflüchtigenden Metall eine leicht zu verflüchtigende Verbindung bilden kann. Das Gemisch kann z. B. Wolfram und Calciumfluorid enthalten. Nachdem die Zelle entlüftet worden ist, wird das auf die Elektrode 6 aufgebrachte Gemisch erhitzt, was dadurch erfolgen kann, daß mit Hilfe der Stromzuleitungsdrähte 7 und 8 ein Heizstrom durch die Elektrode 6 geleitet wird. Infolge dieses Erhitzens werden die im Gemisch vorhandenen Stoffe miteinander reagieren. Das Wolfram bildet mit dem Calciumfluorid Wolframfluorid und Calcium. Diese Reaktion kann durch die folgende Gleichung dargestellt werden:A method will now be described by means of which the intermediate layer 3 can be produced and the conductive particles in finely divided state with the chemical compound mixed in the intermediate layer can be attached. Before the electrode 6 into the cell is introduced, this electrode is covered with a mixture that is a heavy volatile metal and a compound of an easily volatile rental hall, with one contains another component that is easily associated with the difficult-to-volatilize metal compound to be volatilized. The mixture can e.g. B. tungsten and calcium fluoride contain. After the cell has been vented, this is done on the electrode 6 applied mixture heated, which can be done that with the help of Power supply wires 7 and 8 a heating current is passed through the electrode 6. As a result this heating will react the substances present in the mixture with one another. That Tungsten and calcium fluoride form tungsten fluoride and calcium. This reaction can be represented by the following equation:

W+ 3 CaF2> WE6 + 3 Ca.W + 3 CaF 2 - > WE 6 + 3 Approx.

Die entstandene flüchtige Verbindung des schwer zu verflüchtigenden Metalls und das ' im Gemisch vorhandene leicht zu verfluchtigende Metall (im vorliegenden Fall Wolframfluorid und Calcium) verdampfen vonThe resulting volatile compound of the hard-to-volatilize metal and the ' easily volatilized metal present in the mixture (in the present case tungsten fluoride and calcium) evaporate from

der Elektrode. Infolgedessen erfolgt die Reaktion, die umkehrbar ist, wie in der Gleichung angegeben ist. Die verdampften Stoffe schlagen sich auf der Zellenwand nieder und reagieren dabei miteinander derart, daß sich die Ausgangsprodukte wieder bilden können. Die dabei eintretende Reaktion kann durch die folgende Gleichung dargestellt werden:the electrode. As a result, the reaction, which is reversible, occurs as in the equation is specified. The evaporated substances are deposited on the cell wall and react with one another in such a way that the starting products can form again. The resulting reaction can be represented by the following equation:

WF0+3Ca-WF 0 + 3 Ca-

-v W + 3 CaF2.-v W + 3 CaF 2 .

Die leitenden Teilchen (die Wolframteilchen) und die chemische Verbindung (das Calciumfiuorid) treten infolge dieses Verfahrens in sehr fein verteiltem Zustand und gut miteinander vermischt in der Zwischenschicht auf, was der Wirkung der photoelektriscben Zelle sehr zugute kommt.The conductive particles (the tungsten particles) and the chemical compound (the Calcium fluoride) occur as a result of this process in a very finely divided state and well mixed together in the intermediate layer on what the effect of the photoelectriscben Cell is very beneficial.

2W+6 CaF2 + 3 SiO2 2W + 6 CaF 2 + 3 SiO 2

Während des Erhitzen« des Gemisches wird die Zelle mit einer Vakuumpumpe verbunden, wodurch das sehr flüchtige Siliciumfluorid aus der Zelle entfernt wird.While the mixture is being heated, the cell is connected to a vacuum pump, thereby removing the very volatile silicon fluoride from the cell.

25- Das Wolframoxyd und das -Calcium verdampfen und schlagen sich auf der Zellenwand nieder, derart, daß diese Stoffe miteinander reagieren, was durch die folgende Gleichung dargestellt werden kann:25- The tungsten oxide and calcium evaporate and precipitate on the cell wall in such a way that these substances interact with one another react, which can be represented by the following equation:

WO3+ 3 Ca > W + 3 CaO.WO 3 + 3 Ca> W + 3 CaO.

Die auf diese Weise hergestellte Zwischenschicht besteht aus Wolframteilchen und CaI-ciumoxyd. The intermediate layer produced in this way consists of tungsten particles and calcium oxide.

Durch das Hinzufügen des Siliciumoxyds zu dem auf die Elektrode 6 aufgebrachten Gemisch wird u.a. vermieden, daß Wolframfluorid mit dem Glas der Wand in Berührung kommt, so daß· die Zellenwand von der genannten Verbindung nicht angegriffen werden kann.By adding the silicon oxide to the mixture applied to the electrode 6 among other things, it prevents tungsten fluoride from coming into contact with the glass of the wall comes so that · the cell wall is not attacked by the compound mentioned can be.

Nachdem die Zwischenschicht hergestellt worden ist, kann das photoaktive Metall, dasAfter the intermediate layer has been produced, the photoactive metal, the

z. B. aus einem Alkalimetall besteht, in die Zelle eingebracht werden. Dies kann z. B. durch Verdampfen des" Alkalimetalls von einem z. B."bei 9 an die Zelle angeschlossenen Seitenröhrchen aus geschehen.z. B. consists of an alkali metal, are introduced into the cell. This can e.g. B. by vaporizing the "alkali metal from an eg" attached to the cell at 9 Side tube done out.

Nachdem der photoaktive Stoff auf die Zwischenschicht aufgebracht worden ist, kann die Zelle abgeschlossen und erhitzt werden. Besteht der photoaktive Stoff aus Cäsium, so kann die Zelle auf etwa 2000C erhitzt wexden. Durch diese Erhitzung der geschlossenen Zelle werden auch photoaktive Teilchen in die Zwischenschicht gebracht, was einen verringerten Widerstand der photoaktiven ■ Elektrode und eine erhöhte Elektronenemission zur Folge hat. Nicht nur der photoaktive Stoff, der sich bei Beginn des Erhitzens auf Andere schwer zu verflüchtigende Metalle, die mit Erfolg benutzt werden können, sind z. B. Eisen und Zirkonium,, und die Verbindung des leicht zu verflüchtigenden Metails, die zusammen mit dem schwer zu verflüchtigenden Metall erhitzt wird, kann z. B. aus Natriumchlorid oder Kaliumchlorid bestehen. After the photoactive substance has been applied to the intermediate layer, the cell can be sealed and heated. Consists of the photoactive material of cesium, the cell can wexden heated to about 200 0 C. This heating of the closed cell also brings photoactive particles into the intermediate layer, which results in a reduced resistance of the photoactive electrode and increased electron emission. Not only the photoactive substance, which at the beginning of the heating on. B. iron and zirconium ,, and the compound of the easily volatilized metal, which is heated together with the difficult to volatilize metal, can e.g. B. consist of sodium chloride or potassium chloride.

In vielen Fällen kann es erwünscht sein, dem Gemisch, das in der Zelle erhitzt wird. noch einen an denen Stoff zuzusetzen, der die Reaktion fördert oder teilweise andere Produkte entstehen läßt. Zu dem Wolfram und Calciumfluorid enthaltenden Gemisch kann z. B. Silieiumdioxyd hinzugefügt werden, wodurch die Reaktionen den folgenden Verlauf haben können:In many cases it may be desirable to add the mixture that is heated in the cell. to add another substance that promotes the reaction or, in some cases, other products can arise. To the mixture containing tungsten and calcium fluoride, z. B. Silieiumdioxyd be added, whereby the reactions can take the following course:

-> 2 WO3 + 3 SiF4 + 6 Ca .-> 2 WO 3 + 3 SiF 4 + 6 approx.

der Zwischenschicht befindet, dringt teilweise in die Zwischenschicht ein, sondern auch der auf anderen Teilen der Zelle befindliche photoaktive Stoff sucht in diese Schicht einzudringen, weil er beim Erhitzen der Zelle verdampft und sich auf der Zwischenschicht absetzt. Es wird zweckmäßig eine derartige Menge des photoaktiven Stoffes in die Zelle eingebracht, daß nach dem Erhitzen der ge- 9" schlossenen Zelle der ganze in der Zelle vorhandene photoaktive Stoff sich in der Zwischenschicht befindet oder von dieser Schicht adsorbiert ist, so daß in der Zelle der Dampfdruck des photoaktiven Stoffes kleiner als der normale Druck des freien Materials ist. Gegebenenfalls in der Zelle vorhandener überflüssiger photoaktiver Stoff kann durch Erhitzen der mit der Vakuumpumpe in Verbindung stehenden Zelle, entfernt werden. toothe intermediate layer is located, partially penetrates into the intermediate layer, but also the Photoactive substance located on other parts of the cell tries to penetrate this layer, because it evaporates when the cell is heated and deposits on the intermediate layer. It becomes appropriate to do so Amount of the photoactive substance introduced into the cell that, after heating, the 9 " closed cell all the photoactive substance present in the cell is in the intermediate layer is located or is adsorbed by this layer, so that the vapor pressure in the cell of the photoactive material is smaller than the normal pressure of the free material. Any superfluous photoactive substance present in the cell can through Heating of the cell connected to the vacuum pump. too

Es ist auch möglich, die in der Zwischenschicht vorhandene chemische Verbindung, den photoaktiven Stoff und auch andere leitende Teilchen gleichzeitig auf einer Unterlage anzubringen, so daß- der pfootoaktive Stoff sehr fein mit dem chemischen Stoff und mit den leitenden Teilchen vermischt in der Zwischenschicht vorhanden sein wird. Es kann hierbei der z. B. aus Cäsium bestehende photoaktive Stoff in der Zelle oder in einem mit dieser verbundenen Raum durch Erhitzen eines Gemisches einer Verbindung des photoaktiven Metalls, etwa Cäsiumchromat, eines Reduktionsmittels, z. B. Zirkonium, ttnd eines Metalls, wie z. B. Zink, entwickelt werden. Enthält 'das Gemisch auch eine chemische Verbindung, die bei der Temperatur, auf die das Gemisch erhitzt wird, flüchtig ist, so· schlagen sich das frei werdende photoaktive Metall, diese chemische Verbindung und andere Metallteilchen gleichzeitig auf der Unterlage nieder.It is also possible to use the chemical compound present in the intermediate layer, the photoactive substance and also other conductive particles at the same time on a base to be attached so that - the pfootoactive substance very fine with the chemical substance and will be present in the intermediate layer mixed with the conductive particles. It can be the z. B. cesium existing photoactive substance in the cell or in a room connected to it by heating a mixture of a compound the photoactive metal, such as cesium chromate, a reducing agent, e.g. B. zirconium, ttnd of a metal, such as B. zinc, are developed. Does the mixture also contain a chemical Compound which is volatile at the temperature to which the mixture is heated, the photoactive that are released beat up Metal, this chemical compound and other metal particles at the same time on the Pad down.

Dem Gemisch, einer Verbindung des photo aktiven Metalls und des Reduktionsmittels kann auch eine Verbindung eines leicht zu verflüchtigenden Metalls, z. B. Natrium fluorid, zugesetzt werden, die mit dem Reduktionsmittel eine ähnliche Reaktion eingeht wie im vorstehenden für Wolfram und CaI-dumfluorid beschrieben wurde. Besteht das Gemisch z. B-. aus Cäsiumchromat, ZirkoniumThe mixture, a compound of the photo active metal and the reducing agent can also be a compound of an easy to volatile metal, e.g. B. sodium fluoride, added with the reducing agent enters into a similar reaction as in the preceding for tungsten and calcium fluoride has been described. If the mixture exists z. B-. made of cesium chromate, zirconium

ίο und Natriumfluorid, so macht das Zirkonium Cäsium aus dem Cäsiumchromat frei, während das Zirkonium mit dem Natriumfluorid Zirkoniumfluorid und Natrium bildet, die verdampfen und auf der Unterlage wieder Zirίο and sodium fluoride, that's what makes zirconium Cesium is released from the cesium chromate, while the zirconium with the sodium fluoride Zirconium fluoride and sodium forms, which evaporate and Zir again on the base

iS konium und Natriumfluorid entstehen lassen. In der auf der Unterlage gebildeten Schicht .befinden sich infolgedessen Zirkonium, Natriumfluorid und Cäsium in fein, zerteiltem und sehr gut vermischtem Zustande, während sich an der Oberfläche dieser Schicht eine dünne Schicht Cäsium bildet.iS conium and sodium fluoride. As a result, the layer formed on the base contains zirconium and sodium fluoride and cesium in fine, divided, and very well mixed condition, while A thin layer of cesium forms on the surface of this layer.

Bei der Herstellung der Zwischenschicht und dem Einbringen des. photoaktivien Stoffes in die Zelle können jene Teile der Zellenwand, auf denen ein Niederschlag unerwünscht ist, auf einer höheren Temperatur gehalten werden als der übrige Teil der Wand. Es kann auf diese Weise ein FensterDuring the production of the intermediate layer and the introduction of the photoactive substance Those parts of the cell wall on which precipitation is undesirable can enter the cell must be kept at a higher temperature than the rest of the wall. It can be a window this way

10 gebildet werden, durch das heim Betrieb der Zelle die Lichtstrahlen in die Zelle eintreten können.10 are formed by the home operation the cell, the light rays can enter the cell.

Das Fenster 10 kann, auch dadurch gebildet werden, daß beim Anbringen der Zwischenschicht und beim Einbringen des photoaktiven Stoffes ein Teil der Zellenwand mittels eines 'Schildes abgeschirmt wird.The window 10 can also be formed thereby that when attaching the intermediate layer and when introducing the photoactive Part of the cell wall is shielded by means of a 'shield'.

Die Zelle, die mit einer EntlüftungsröhreThe cell with a vent tube

11 versehen ist, mittels deren sie an die Pumpe angeschlossen wird, kann möglichst hoch entlüftet oder mit einem Gas, z. B. einem Edelgas, gefüllt sein.11 is provided, by means of which it is sent to the Pump is connected, can be vented as high as possible or with a gas, z. B. a Noble gas.

Beim Betriebe der dargestellten photoelektrischen Zelle wird der Elektrode 6 ein positives Potential in bezug auf die photoaktive Elektrode gegeben und letztere durch Licht bestrahlt, das durch das Fenster 10 in die Zelle eintreten und aus der photoaktivien Schicht Elektronen auslösen kann, deren Anzahl von der Stärke des Lichtes abhängig ist. Es hat sich herausgestellt, daß die photoaktive Elektrode der Zelle gemäß der Erfindung eine große Elektronenemission zeigt und daß ihr elektrischer Widerstand gering ist.When operating the illustrated photoelectric cell, the electrode 6 becomes a positive one Potential given with respect to the photoactive electrode and the latter by light irradiated, which enter the cell through the window 10 and from the photoactivities Layer can trigger electrons, the number of which depends on the strength of the light is. It has been found that the photoactive electrode of the cell according to the invention shows a large electron emission and that its electrical resistance is low.

Claims (9)

Patentansprüche:Patent claims: i. Photoelektrische Zelte mit äußerem lichtelektrischem. Effekt mit einer photoelektrischen Kathode mit einer Zwischenschicht aus einer den photoaktiven Stoff adsorbierenden chemischen Verbindung, dadurch gekennzeichnet, daß elektrisch gut leitende, nicht photoaktive Teilchen durch die ganze Zwischenschicht hindurch mit der chemischen Verbindung vermischt sind.i. Photoelectric tents with outside photoelectric. Effect with a photoelectric Cathode with an intermediate layer of a photoactive substance adsorbing chemical compound, characterized in that electrically highly conductive, non-photoactive particles through the entire intermediate layer are mixed with the chemical compound. 2. Photoelektrische Zelte nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß außerdem photoaktive Teilchen mit der chemischen Verbindung viermischt sind.2. Photoelectric tents according to claim i, characterized in that in addition, photoactive particles are mixed with the chemical compound. 3. Verfahren zur Herstellung einer photoelektrischen Zelte nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht durch gleichzeitiges Verdampfen einer chemischen Verbindung •und eines leitenden Stoffes hergestellt wird.3. A method of manufacturing a photoelectric tent according to claim 1 or 2, characterized in that the intermediate layer is formed by simultaneous evaporation a chemical compound • and a conductive substance will. 4. Verfahren zur Herstellung einer photoelektrischen Zelle nach Anspruch 1 So oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht durch eine chemische Reaktion auf einer Unterlage gebildet wird.4. A method for producing a photoelectric cell according to claim 1 So or 2, characterized in that the intermediate layer by a chemical Reaction is formed on a base. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die reagierenden Stoffe durch Vierdampfen auf die Unterlage aufgebracht werden.5. The method according to claim 4, characterized in that the reactive Substances are applied to the base by four steaming. 6. Verfahren nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß in der Zelle, zweckmäßig im Vakuum, ein schwer zu verflüchtigendes Metall zusammen mit einer chemischen Verbindung eines leicht zu verflüchtigenden Metalls und eines negativen Bestandteiles erhitzt wird, der mit dem schwer zu verflüchtigenden Metall eine leicht zu verflüchtigende Verbindung bilden kann, und daß die verdampfenden Stoffe eine Reaktion eingehen, bei welcher auf der Unterlage die Ausgangsstoffe wenigstens teilweise und in fein zerteiltem, vermischtem Zustande gebildet werden.6. The method according to claim 4 and 5, characterized in that in the cell, expedient in a vacuum, a metal that is difficult to volatilize together with a chemical compound of an easily metal to be volatilized and a negative component that is heated an easily volatilized compound with the metal, which is difficult to volatilize can form, and that the evaporating substances enter into a reaction in which the Starting materials formed at least partially and in finely divided, mixed states will. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß dem zu erhitzenden Gemisch ein anderer Stoff zugesetzt ist, der die chemische Reaktion fördert oder teilweise andere* Produkte entstehen laßt.7. The method according to claim 6, characterized in that the to be heated Another substance is added to the mixture that promotes the chemical reaction or sometimes create other * products. 8. Verfahren zur Herstellung einer photoelektrisichen Zelle nach Anspruch 2, no dadurch gekennzeichnet, daß die in der Zwischenschicht vorhandene chemische Verbindung, der photoaktive Stoff und auch andere leitende Teilchen gleichzeitig auf eine Unterlage aufgebracht werden.8. A method for producing a photoelectric cell according to claim 2, no characterized in that the chemical present in the intermediate layer Compound, the photoactive substance and also other conductive particles at the same time be applied to a base. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der photoaktive Stoff, z.B. Cäsium, in der Zelle oder in einem mit dieser verbundenen Raum durch Erhitzen eines Gemisches entwickelt wird, das eine Verbindung dieses Stoffes, z.B. Cäsiumchromat, und ein Reduktionsmittel,9. The method according to claim 8, characterized in that the photoactive substance, e.g. cesium, in the cell or in a space connected to it by heating a mixture is developed which contains a compound of this substance, e.g. Cesium chromate, and a reducing agent, ζ. Β. Zirkonium, enthält, und daß im Gemisch, auch eine chemische Vierbindung vorhanden ist, die während dieses Erhitzens verdampft oder mit dem vorhandenen Reduktionsmittel eine Reaktion eingeht. ζ. Β. Zirconium, and that in a mixture, there is also a chemical four-bond present during this heating evaporates or enters into a reaction with the reducing agent present. io. Verfahren zur Herstellung einer photoelektriachen Zelle nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Zelle nach dem Aufbringen des, photoaktiven Stoffes auf die Zwischenschicht geschlossen und erhitzt wird.ok A method for producing a photoelectric cell according to claim 2, characterized in that the cell is closed after the application of the photoactive substance to the intermediate layer and is heated. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
DE1930656524D 1929-05-16 1930-03-29 Photoelectric cell with an external photoelectric effect Expired DE656524C (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE967684C (en) * 1938-12-15 1957-12-05 Cinema Television Ltd Process for the production of a photosensitive layer from an alkali metal and a metal forming an alloy therewith

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DE967684C (en) * 1938-12-15 1957-12-05 Cinema Television Ltd Process for the production of a photosensitive layer from an alkali metal and a metal forming an alloy therewith

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