DE654118C

DE654118C - Process for the production of stable, high molecular weight, liquid chlorinated paraffins

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Publication number: DE654118C
Application number: DEW94633D
Authority: DE
Original assignee: JOHANN KARL WIRTH DIPL ING
Current assignee: JOHANN KARL WIRTH DIPL ING
Priority date: 1934-07-13
Filing date: 1934-07-13
Publication date: 1937-12-10

Description

Verfahren zur Herstellung von stabilen, hochmolekularen, flüssigen Chlorparaffinen Es wurde bereits gefunden, daß die Neigung der hochmolekularen Chlorparaffime, beim Erhitzen Chlorwasserstoff abzuspalten, stark herabgesetzt werden kann, wenn man die rohen Chlorprodukte in Gegenwart von basisch wirkenden Stoffen auf höhere Temperaturen erhitzt, insbesondere dämpft.Process for the production of stable, high molecular weight, liquid Chlorinated paraffins It has already been found that the tendency of high molecular weight chlorinated paraffins, to split off hydrogen chloride when heated, can be greatly reduced if the crude chlorine products in the presence of basic substances to higher levels Temperatures heated, in particular attenuates.

Die Neigung zum Abspalten von Chlorwasserstoff kann noch weiter .herabgesetzt werden, wenn in den so vorbehandelten Chlorparaffinen Schwefel aufgelöst wird. Es hat sich gezeigt, daß die derart behandelten Erzeugnisse in ihrer Stabilität die mit Schwefel nicht versetzten Chlorparaffine um das Vielfache übertreffen.The tendency to split off hydrogen chloride can be further reduced when sulfur is dissolved in the chlorinated paraffins pretreated in this way. It it has been shown that the products treated in this way have the stability in their stability do not exceed chlorinated paraffins to which sulfur has not been added many times over.

Es erwies sich als grundsätzlich gleichgültig, ob der Schwefel in Lösung (beispielsweise in Schwefelkohlenstoff) oder in Pulverform dem Chlorparaffin hinzugefügt wird. Das Chlorparaffin löst den beispielsweise in Pulverform zugesetzten Schwefel bereits bei gelindem Erhitzen in weit größer-en Mengen auf, als zur Stabilitätserhöhung nötig ist; beim Abkühlen kristallisiert derjenige überschuß, der die Kaltlöslichkeit überschreitet, wieder aus. Für manche Zwecke, z. B. für weichmachenden Zusatz zu Kautschukmischungen, kann ein bestimmter Schwefelüberschuß von Vorteil sein, da auf diese Weisse ermöglicht wird, den zum Vulkanisieren benötigten Schwefel in bereits gelöster Form der Masse zuzuführen.It turned out to be fundamentally indifferent whether the sulfur was in Solution (for example in carbon disulfide) or in powder form the chlorinated paraffin will be added. The chlorinated paraffin dissolves that which is added, for example, in powder form Sulfur is already present in much larger quantities when heated gently than to increase stability is necessary; on cooling the excess crystallizes, which is the cold solubility exceeds, back out. For some purposes, e.g. B. for plasticizing additive too Rubber mixtures, a certain excess of sulfur can be advantageous because in this way, the sulfur required for vulcanizing is made possible in already to supply dissolved form of the mass.

Chlorparaffine, die sich noch im ursprünglichen Zustand befinden, d.li.einer Vorstabilisierung durch basische Vorbehandlung nicht unterworfen wurden, sind zwar auch in der Lage, Schwefel, aufzulösen, aber Stabilität wird dabei nicht erzielt.Chlorinated paraffins that are still in their original state, i.e. have not been subjected to pre-stabilization through basic pre-treatment, are also able to dissolve sulfur, but stability is not achieved achieved.

Um zu verhindern, daß neben gelöstem Schwefel auch Substitutionsprodukte entstehen, arbeitet man bei Temperaturen unter 100". Beispiel i In geschmolzenes Paraffinwachs mit einem Schmelzpunkt von 56 bis 58° leitet man so lange Chlor ein, bis das Produkt etwa q.o bis 42 % Chlor enthält. Das Produkt wird mit der dreifachen Menge Natronlauge D = i,i8ö etwa 32 bis 36 Stunden lang unter Luftabschluß am Rückflußkühler gekocht. Nach Steherlassen trennt man das Öl von der wäßrigen Flüssigkeit auf übliche Weise durch Abgießen, Zentrifugieren o. dgl. und trocknet es, zweckmäßig nach Sättigung mit Kohlensäure, im Vakuum. Während aller dieser Operationen empfiehlt es sich, den Luftsauerstoff fernzuhalten. Nun wird Schwefel in fein gepulverter oder gefällter Form, gegebenenfalls in Benzol, Schwefelkohlenstoff o. dgl. gelöst, bei einer Temperatur von etwa 5o bis 6o° hinzugefügt. Wenn man nicht aus bestimmten Gründen" einen Schwefelüberschuß wünscht, genügt nach vorliegendem Beispiel ein Schwefelzusatz von o,5 g Schwefel für i kg Chlorparaffin. Das so behandelte Erzeugnis kann mehrere Tage auf ioo° erhitzt werden, ohne daß Chlorwasserstoff abgespalten wird, während das basisch vorstabilisierte, aber noch nicht mit Schwefel. versetzte Produkt bereits nach 3o bis 40 Stunt den Erhitzungsdauer anfängt, Chlorwa5@t'e# Stoff abzuspalten. Dieses Beispiel zeigt aug@n= fällig die überraschende Kombinationswirku:iäg der basischen Vorstäbilisierung und der darauffolgenden Schwefelbehandlung.In order to prevent substitution products from being formed in addition to dissolved sulfur, temperatures below 100 ″ are used. Example i Chlorine is introduced into molten paraffin wax with a melting point of 56 to 58 ° until the product contains about qo to 42% chlorine The product is boiled in a reflux condenser with three times the amount of sodium hydroxide solution D = 1, 18 ° for about 32 to 36 hours with the exclusion of air After saturation with carbonic acid, it is advisable to keep the oxygen out of the air during all these operations 60 ° added. If one does not want an excess of sulfur for certain reasons, an addition of sulfur is sufficient according to the present example of 0.5 g of sulfur for 1 kg of chlorinated paraffin. The product treated in this way can be heated to 100 ° for several days without splitting off hydrogen chloride, while the product which has been pre-stabilized with a base, but not yet with sulfur. If the product is added after 3o to 40 stunt the heating time starts to split off Chlorwa5 @ t'e # substance. This example shows the surprising combination effect of the basic pre-stabilization and the subsequent sulfur treatment.

..Beispiel 2 Ein Chlorparaffin mit et3va 450/0 Chlor-Behalt, hergestellt aus einem Paraffmwachs mit einem ,Schmelzpunkt von 5o bis 52°, wird mit ioo/o seines eigenen Gewichtes Natriumhydroxyd (gepulvert) versetzt, worauf durch die Masse 5 bis 6 Stunden lang luftfreier Dampf von i io° geblasen wird. Das Öl wird wie im vorgehenden Beispiel von dien anorganischen Stoffen getrennt, getrocknet und darin o ,o5 0/0 oder mehr Schwefel in fein gepulverter oder gefällter Form bei 5o bis 55° aufgelöst. Die Stabilitätserhöhung ist wie im vorhergehenden Beispiel... Example 2 A chlorinated paraffin with about 450/0 chlorine content, produced a paraffin wax with a melting point of 50 to 52 ° becomes 100% of his own weight sodium hydroxide (powdered) added, whereupon through the mass 5 up to 6 hours of air-free steam of i io ° is blown. The oil will be like in previous example separated from the inorganic substances, dried and in it o, o5 0/0 or more sulfur in finely powdered or precipitated form at 5o to 55 ° resolved. The increase in stability is as in the previous example.

Die . nach dem Verfahren stabilisierten Chlorp raffine können für verschiedene Z"ve.ck e#',h@insbesondere zur Weichmachung von Lackbildnern, für Kautschul~vulkanisierungen und zufolge sehr guter elektrischer Isolierfähigkeit für Isolierzwecke verwandt werden. pt@rrch ,; die Schwefelzugabe haben sie ihre 'ttpr üngliche Konsistenz, ihre Löslichkeit in cz.anischen Lösungsmitteln und ihre sonsti-g eü günstigen Eigenschaften nicht eingebüßt.The . Chloropraffins stabilized by the process can be used for various purposes, especially for the softening of paint formers, for rubber vulcanization and, due to their very good electrical insulation properties, for insulation purposes 'TTPR üngliche consistency, their solubility in solvents and their cz.anischen sonsti- g eü favorable properties not lost.

'Du,ich die amerikanische Patentschrift 1917 073 ist ein Verfahren bekanntgeworden, medrigmolekulare und leichtflüchtige Chlorkohlenwassersbofe, ivie Tetrachlorkohlenstoff, dadurch zu stabilisieren, daß denselben kleine Mengen Mercaptane zugefügt werden. Dieses Verfahren auf die hochmiolekulanen und schwerflüchtigen Chlorparaffine angewendet, versagt vollkommen, da .es keine stabilen Produkte liefert.'You, me the American patent 1917 073 is a process become known, medrigmolekulare and highly volatile chlorinated hydrocarbons, ivie Carbon tetrachloride, stabilized by adding small amounts of mercaptans be added. This procedure applies to the high molecular and non-volatile If chlorinated paraffins are used, it fails completely because it does not provide stable products.

Claims

PATENTl1NSPRUCIi Process for the production of stable; high molecular weight, liquid chlorinated paraffins, characterized in that by basic pretreatment pre-stabilized chlorinated paraffins sulfur is dissolved at temperatures below 100 °.