DE653061C

DE653061C - Process for the flotation separation of ammonium salts from a mixture suspended in a liquid with other salts, in particular alkali nitrates

Info

Publication number: DE653061C
Application number: DES114980D
Authority: DE
Inventors: Louis Andres
Original assignee: POUR LA FABRICATION ET L EMPLO
Current assignee: POUR LA FABRICATION ET L EMPLO
Priority date: 1934-01-13
Filing date: 1934-08-04
Publication date: 1937-11-13

Description

Verfahren zur Flotationstrennung von Ammoniumsalzen aus einer in einer Flüssigkeit suspendierten Mischung mit anderen Salzen, insbesondere Alkalinitraten Es ist bereits bekannt, Ammonchlorid aus seinen Mischungen mit Alkalisalzen durch ein Schaumflotationsverfahren abzutrennen, das den zur Anreicherung von Erzen verwendeten Verfahren entspricht.Process for the flotation separation of ammonium salts from one in one Liquid suspended mixture with other salts, especially alkali nitrates It is already known to make ammonium chloride from its mixtures with alkali salts Separate a froth flotation process that used to enrich ore Procedure.

Nach diesem Verfahren werden einer gesättigten, die zu trennende Mischung von Ammoniumchlorid und Alkalisalzen in Suspension enthaltenden Flüssigkeit ein oder mehrere Flotationsmittel zugegeben, worauf die Mischung in einen geeigneten Apparat gebracht wird, in dem entweder durch Rühren in Gegenwart von Luft oder durch Einblasen von verteilter Luft die Bildung eines sich an der Oberfläche des Bades ansammelnden Schaumes bewirkt wird, den man alsdann abziehen kann.After this procedure, a saturated mixture will be separated of liquid containing ammonium chloride and alkali salts in suspension or more flotation agents are added, whereupon the mixture is converted into a suitable Apparatus is brought into which either by stirring in the presence of air or by Injection of dispersed air causes the formation of a build-up on the surface of the bath accumulating foam is caused, which can then be pulled off.

Das bzw. die Flotationsmittel müssen hierbei derart gewählt werden, daß sie nicht nur ernulsionierende schaumbildende Eigenschaften, sondern auch sog. sammelnde Wirkungen haben, zufolge deren die Chlorammoniumkristalle in den Schaum eingeschlossen und zusammen mit ihm abgetrennt werden, während die Alkalisalze in der Flüssigkeit in Suspension verbleiben.The flotation agent (s) must be selected in such a way that that they not only emulsify foam-forming properties, but also so-called. have collecting effects, according to which the chlorammonium crystals in the foam are enclosed and separated together with it, while the alkali salts in the liquid remain in suspension.

Dieses Trennverfahren hat zahlreiche Nachteile, die insbesondere darin zu suchen sind, daß man sich einer kostspieligen und umständlichen Apparatur zur Einbringung der Luft und zur Schaunabildung bedienen muß. Andererseits ist die Bemessung und Verteilung der Flotationsmittel außerordentlich schwierig. Diese Mittel sind gewöhnlich recht teuer, und bei ihrer nicht einfachen Wiedergewinnung müssen beträchtliche Verluste in Kauf genommen werden.This separation process has numerous disadvantages, in particular therein are to be sought that one expensive and cumbersome apparatus to Bringing in the air and must serve for Schaunabildung. On the other hand, the dimensioning and distribution of the flotation agent extremely difficult. These funds are usually quite expensive and, if they are not easily recovered, must be considerable Losses are accepted.

Die Erfindung vermeidet diese Nachteile und bezieht sich auf ein Verfahren zur Flotationstrennung von Ammoniumsalzen aus ihren Mischungen mit anderen Salzen, insbesondere Alkalinitraten, wobei man dieser in Suspension in einer gesättigten Flüssigkeit befindlichen Mischung eine mit der Flüssigkeit nicht vollständig vermischbare erleichternde Flüsgigkeit von#geringerer Dichte zugibt., die zusammen mit den Ammoniumsalzen einen gegenüber der Suspensionsflüssigkeit leichteren, und auf ihr schwimmenden Brei ergibt.The invention avoids these disadvantages and relates to a method for the flotation separation of ammonium salts from their mixtures with other salts, in particular alkali nitrates, this being in suspension in a saturated Liquid contained mixture is not completely miscible with the liquid easing liquid of lower density admits., which together with the ammonium salts one that is lighter than the suspension liquid and that floats on it Porridge results.

Erfindungsgemäß erfolgt die Breibildung ohne Anwendung luft- oder gaseinschlagender Vorrichtungen.According to the invention, the pulp formation takes place in air or without application gas impact devices.

Es ist bereits ein zur Reinigung von Erzen dienendes sog. ölflotationsverfahren bekannt, bei dem der zu reinigende Stoff ebenfalls ohne Lufteintritt mit einer erleichternden Flüssigkeit vermischt wird. Dieses sehr alte Verfahren hat man jedoch seit längerer Zeit, aufgegeben, -und zwar wegen der beträch.t# lichen Verluste an der erleichternden Flüssit#" keit, die deshalb zu verzeichnen waren, w.e , it, die Wiedergewinnung dieser Flüssigkeit fast ynmöglich war.A so-called oil flotation process which serves to clean ores is already known, in which the substance to be cleaned is also mixed with a lightening liquid without the entry of air. This very old process, however, has long been abandoned, although ness -and because of beträch.t # losses suffered at facilitating Flüssit # ", which were recorded therefore, we, it, recovering this liquid was almost ynmöglich.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, die Flotation unter Verwendung von 01 als Suspensionsflüssigkeit ohne Schaumbildung auch zur Trennung von Amnion'iumchlorid und Alkalinitrat bei alkalischer Reaktion durchzuführen.It has already been proposed to carry out the flotation using 01 as a liquid suspension without foaming, to separate Amnion'iumchlorid and alkali nitrate with an alkaline reaction.

Nach dem vorliegenden Verfahren wird der Brei -nach Abtrennung von der Suspensionsflüssigkeit durch Säure zerstört, worauf die die von den Ammoniumsalzen verschiedenen Salze enthaltende Suspensionsflüssigkeit mit Basen versetzt wird, um die Lösung der geringen Ammoniumsalzmengen zu begünstigen, die nicht abgetrennt werden konnten. Die Säurezugabe für die Zerstörung des Breies und die Basenzugabe für die Abtrennung der von den Ammoniumsalzen verschiedenen Salze werden derart bemessen, daß nach Mischung der in beiden Fällen anfallenden Mutteilaugen eine Flüssigkeit entsteht, die die gleiche Zusammensetzung hat wie die ursprüngliche Suspensionsflüssigkeit und für einen späteren Flotierungsvorgang verwendet werden kann.According to the present process, the pulp is -after separation of the suspension liquid is destroyed by acid, whereupon that of the ammonium salts suspension liquid containing various salts is mixed with bases, in order to favor the dissolution of the small amounts of ammonium salt that are not separated could become. The acid addition for the destruction of the pulp and the base addition for the separation of the salts other than the ammonium salts are such dimensioned that after mixing the Mutteilaugen resulting in both cases a liquid arises, which has the same composition as the original suspension liquid and can be used for a later float operation.

Als erleichternde Flüssigkeit finden zweckmäßig animalische, vegetabilische oder mineralische öle Verwendung. . # e Nachfolgend sei an Hand der Zeichnung ein Ausführungsbeispiel des Verfahrens beschrieben.Animal, vegetable or mineral oils are expediently used as the facilitating liquid. . # e An exemplary embodiment of the method is described below with reference to the drawing.

In ein Gefäß i, das mit einer Rührvorrichtung 2 versehen ist, werden durch eine Leitung 3 io cbni Mutterlauge eingebracht, die aus einem vorhergehenden Arbeitsgang herrühren und folgende Stoffp enthalten: 17;75.kg Ammoniumchlorid, :2:29 1 - Ammoniumnitrat, 42,50 - Natriumnitrat, 5208 - Wasser, 40 - Ammoniak. Alsdann fügt man 8ookg Ammoniumnitrat und 585 kg Natriumchlorid hinzu und rührt 4 Stunden lang bei 25' C und kühlt schließlich bis auf 2,o' C ab. Durch doppelte Umsätze hat sich dann eine- Mischung von Ammoniumehlorid und Natriumnitrat gebildet.Into a vessel i, which is provided with a stirrer 2, are introduced through a line 3 io cbni mother liquor, which originate from a previous operation and contain the following substances: 17; 75 kg ammonium chloride, : 2: 29 1 - ammonium nitrate, 42.50 - sodium nitrate, 5208 - water, 40 - ammonia. Then one adds 8ookg ammonium nitrate and 585 kg of sodium chloride are added and stirred for 4 hours at 25 'C and finally cooled down to 2, o' from C. A mixture of ammonium chloride and sodium nitrate has then formed as a result of double conversions.

Da die Mutterlauge oder Suspensionsflüssigkeit mit diesen beiden Stoffen gesättigt ist, so bleiben die gebildeten Arnmoniumchlorid-und Natriumnitratkristalle in Suspension. Diese Flüssigkeit wird nun mittels einer ZentrifugalPumPe 4 in einen Zylinder 5 von 1,50 m Durchmesser gebracht, und zwar in einer Menge von ioo 1 je Minute.Since the mother liquor or suspension liquid is saturated with these two substances, the ammonium chloride and sodium nitrate crystals formed remain in suspension. This liquid is then brought into a cylinder 5 with a diameter of 1.50 m by means of a centrifugal pump 4, in an amount of 100 liters per minute.

Gleichzeitig werden der Flüssigkeit in der "-A,nsaugleitung 6 der Pumpe 4 je Minute 15 1 .-gewöhnliches Handelsgasöl zugeführt, das aus Vorratsbehälter 7 kommt.At the same time the liquid in the "-A are nsaugleitung 6 of the pump 4 e j 1 minute 5. 1-ordinary commercial gas oil fed, which comes from the reservoir. 7

Die Mischung der erleichternden Flüssigkeit (Gasöl) und der die zu trennenden Kristalle in Suspension enthaltenden Flüssigkeit erfolgt in der Pumpe 4.The mixture of the facilitating liquid (gas oil) and that of the too Separating crystals in suspension-containing liquid takes place in the pump 4th

In dem kegeligen Ende 8 des Zylinders 5 setzt sich Natriumnitrat mit einer Reinheit von 98 % ab, während am oberen, ebenfalls kegeligen Teil 9 des Zylinders durch die Leitung io ein Brei austritt, der aus Gasöl, Chlorammonium und einer gewissen Menge der Suspensionsflüssigkeit besteht.In the conical end 8 of the cylinder 5 , sodium nitrate is deposited with a purity of 98% , while at the upper, also conical part 9 of the cylinder, a slurry emerges through the line io, which consists of gas oil, chlorammonium and a certain amount of the suspension liquid.

Es sei bemerkt, daß die Suspensionsflüssigkeit 40 kg freies Ammoniak auf io m3 enthält und infolgedessen einen basischen Charakter hat. Die Erfahrung zeigt, daß sich unter diesen Bedingungen sehr leicht ein Brei bildet, der keine Neigung zeigt, sich aufzulösen.It should be noted that the suspension liquid contains 40 kg of free ammonia per 10 m3 and is consequently basic in character. Experience shows that under these conditions a paste forms very easily, which does not show any tendency to dissolve.

Die Leitung io führt den Brei in einen Behälter ii, wo er der Wirkung eines Rührers 1:2 unterworfen wird und in dein man dem Brei 300 kg 6o'/,iger Salpetersäure H N 03 hinzufügt. Alsdann hört man mit dem Rühren auf und befördert diese Mischung in einen Behälter 13, der derart eingerichtet ist, daß man an der Oberfläche bei 14 Gasöl sammeln kann, das durch eine Leitung 2 1 zwecks späterer Verwendung in den Behälter 7 zurückgeführt wird, und am unteren Ende eine bestimmte Menge Mutterlauge erhält, die Ammoniumchlorid von 92110 Reinheit enthält.The conduit leads io the slurry into a container ii, where he the action of a stirrer 1: 2 and is subjected to the slurry in your 300 kg 6o '/, nitric acid H N adds 03. The stirring is then stopped and this mixture is conveyed into a container 13 which is set up in such a way that gas oil can be collected on the surface at 14 and is returned to the container 7 through a line 2 1 for later use, and at At the bottom, a certain amount of mother liquor containing ammonium chloride of 92110 purity is obtained.

Diese Mischung wird in eine Trennvorrichtung 15 geschickt, in der man das Chlorammonium gewinnt und aus der die saure Flüssigkeit durch die Leitung 3 an die Ausgangsstelle zurückbefördert wird.This mixture is sent to a separating device 15 in which the chlorammonium is obtained and from which the acidic liquid is conveyed back through line 3 to the starting point.

Die Mischung aus Suspensionsflüssigkeit und Natriuninitrat, die sich bei 8 am unteren Ende des Zylinders 5 angesammelt hatte, wird durch eine Leitung 16 hindurch in einen mit einem Rührer 18 versehenen Behälter 17 gebracht und dort mit einer gewissen Menge Ammoniak INH, versetzt.The mixture of suspension liquid and sodium nitrate, which had collected at 8 at the lower end of the cylinder 5 , is brought through a line 16 into a container 17 provided with a stirrer 18 and a certain amount of ammonia INH is added there.

Die Mischung gelangt alsdann in eine Trennvorrichtung ig, in der man das Natriumnitrat mit 96'1, Reinheit gewinnt, während die basische Flüssigkeit bei 2o in die Leitung 3 geleitet wird, wo sie sich mit der sauren, aus der Trennvorrichtung 15 kommenden Flüssigkeit mischt. Infolgedessen bildet sich eine gewisse Menge Ammoniumnitrat, und die durch die Leitung 3 in den Behälter i gelangende Flüssigkeit hat wiederum die Zusammensetzung, die sie zu Beginn des Arbeitsganges hatte. - Infolgedessen kann ein neuer Arbeitsgang eingeleitet werden, ohne daß man außer Natriumehlorid und Ammoniumnitrat neue Stoffe hinzugeben müßte.The mixture passes then to a separation device ig in which the sodium nitrate with 96'1, purity while the basic liquid is directed at 2o in the line 3, where it mixes with the acid from the separation device 1 5 coming liquid wins . As a result, a certain amount of ammonium nitrate is formed, and the liquid passing through the line 3 into the container i again has the composition that it had at the beginning of the operation. - As a result, initiated a new operation without that one would have to surrender except Natriumehlorid and ammonium nitrate new substances.

In gewissen Fällen, und zwar besonders dann, wenn die getrennten Salze als Düngemittel Verwendung finden sollen, kann es zweckmäßig sein, die Entfernung der erleichternden Flüssigkeit nicht zu weit zu treiben, sondern einen Teil davon in den getrennten Salzen zu lassen, die dann die Flüssigkeit in sehr gleichmäßiger Weise ulnhüllen.In certain cases, and especially when the separated salts If fertilizers are to be used, it may be expedient to remove them not to drift too far with the relieving fluid, but rather part of it to let in the separated salts, which then the liquid in very evenly Wise ulnar envelopes.

Dieses besonders einfache, wirksame und billige Verfahren ermöglicht so die Herstellung von nur wenig oder überhaupt nicht hygroskopischen Stoffen, die sich bei hagerung nicht zusammenballen und leicht zu befördern und auszustreuen sind.This is a particularly simple, effective and inexpensive method so the production of little or no hygroscopic substances that does not clump together when hungry and is easy to carry and spread are.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the flotation separation of ammonium salts from a mixture suspended in a liquid with other salts, in particular alkali nitrates, in which the liquid containing the salts to be separated in suspension is added, in the case of an alkaline reaction, a facilitating liquid of lower density which cannot be completely mixed with it and which together with the Ammonium salts gives a slurry that is lighter than the suspension liquid and floats on it, characterized in that after the separation of the lighter slurry, an acid is added to this amount of suspension liquid for the purpose of dissolving it into superimposed layers of facilitating liquid, mother liquor and ammonium salts.

2. The method of claim i, characterized in that the suspension liquid after subtraction of the ammonium salts containing slurry and before the waste separation of the remaining contained in it salts with one or more bases is added in a quantity which be the Säurezuga to which corresponds to separated pulp, and that the basic liquid remaining after separation of the salts not containing ammonium and the acidic liquid resulting from the destruction of the pulp are mixed with one another and used as suspension liquid in a later operation.