DE651104C

DE651104C - Process for dyeing cellulose esters

Info

Publication number: DE651104C
Application number: DEI53945D
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Kunze; Dr Werner Zerweck
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1935-12-22
Filing date: 1935-12-22
Publication date: 1937-10-07
Also published as: FR821344A

Description

Es wurde gefunden, daß Diaminosulfone der Anthrachinonreihe von der allgemeinen FormelIt has been found that diaminosulfones of the anthraquinone series differ from the general formula

worin R₁ und R₂ Wasserstoff, Alkyl, Oxalkyl, Cycloalkyl oder Aryl bedeuten und der Anthrachinonkern weitere Substituenten mit Ausnähme von wasserlöslich machenden Gruppen enthalten kann, zum Färben von Celluloseestern, wie Acetatseide, geeignet sind. Je nach der Art und Stellung der Substituenten im Anthrachinonkern' kann man die manigfachsten Farbtöne erhalten. Es ist überraschend und war nicht vorauszusehen, daß die oben gekennzeichneten Diaminosulfone der Anthrachinonreihe gute Affinität zur Acetatseide besitzen, da, wie gefunden wurde, Monoaminosulfone der Anthrachinonreihe keine oder nur geringe Affinität für Celluloseester besitzen. Die nach vorliegendem Verfahren erhaltenen Färbungen zeigen sich den unter Verwendung von i, 4-Diaminoanthrachinon gemäß Patentschrift 489 344 erhaltenen Färbungen in Schweißechtheit und Rongalitdämpfechtheit überlegen.where R ₁ and R _{2 are} hydrogen, alkyl, oxalkyl, cycloalkyl or aryl and the anthraquinone nucleus can contain further substituents with the exception of water-solubilizing groups, are suitable for dyeing cellulose esters, such as acetate silk. Depending on the type and position of the substituents in the anthraquinone nucleus, a wide variety of shades can be obtained. It is surprising and could not have been foreseen that the above-identified diaminosulfones of the anthraquinone series have good affinity for acetate silk, since, as has been found, monoaminosulfones of the anthraquinone series have little or no affinity for cellulose esters. The dyeings obtained by the present process are superior to the dyeings obtained using 1,4-diaminoanthraquinone according to patent specification 489,344 in terms of sweat fastness and Rongalit steam fastness.

Die oben gekennzeichneten Diaminosulfone lassen sich beispielsweise durch Alkyliereii von Diamifiomercaptanen der Anthrachinonreihe oder deren am Stickstoff, wie oben angegeben, substituierten Abkömmlingen in der Mercaptangruppe und Oxydieren der so erhaltenen Alkylierungsprodukte zu Sulfonen herstellen, wobei man gegebenenfalls die Aminogruppen durch vorhergehende Acylierung schützen kann.The diaminosulfones identified above can be, for example, alkylated of diamifiomercaptans of the anthraquinone series or their on nitrogen, as indicated above, substituted descendants in the mercaptan group and oxidizing the thus obtained Preparing alkylation products to sulfones, optionally removing the amino groups by previous acylation can protect.

example 1

*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:*) The patent seeker indicated the following as the inventors:

Dr. Werner Zerweck und Dr. Wilhelm Kunze in Frankfurt, Main-Fechenheim.Dr. Werner Zerweck and Dr. Wilhelm Kunze in Frankfurt, Main-Fechenheim.

Acetatseide wird bei 60 bis 70⁰ C mit einer wässerigen "Suspension von 1,4-Diaminoanthrachinon-2-methylsulfon, das zweckmäßig im Gemisch mit einem Verteilungsmittel zur Herstellung des Färbebades angewandt wurde, unter Zusatz von Seife gefärbt. Man erhält eine kräftige violette Färbung. Das Sulfon kann beispielsweise wie folgt erhalten werden:Acetate silk is dyed with the addition of soap at 60 to 70 ^° C. with an aqueous suspension of 1,4-diaminoanthraquinone-2-methylsulfone, which was expediently used in a mixture with a distributing agent to produce the dyebath. A strong violet coloration is obtained The sulfone can be obtained, for example, as follows:

32 Teile 1, 4-Diamino-2-bromanthrachinon werden in etwa 400 Teilen Alkohol mit einer aus 48 Teilen Natriumsulfid kristallisiert, 6,4 Teilen Schwefel und 40 Teilen Wasser bereiteten NatriumdisuLfidschmelze CNa₂S₂)32 parts of 1,4-diamino-2-bromoanthraquinone are crystallized in about 400 parts of alcohol with a sodium disulfide melt CNa ₂ S _{2 prepared from 48 parts of sodium sulfide, 6.4 parts of sulfur and 40 parts of water.}

etwa 8 Stunden unter Rückflußkühlung gekocht. Nach Entfernung des Alkohols durch Destillation wird das feuchte Natriummercaptid, nachdem es durch Umlösen gereinigt worden ist, unter Zusatz von 5 Teilen Hydrosulfit, 80 Teilen Natronlauge 33° Be und etwa 1000 Teilen Wasser mit 40 Teilen Dimethylsulfat bei 30 bis 35° C methyliert. Das sich abscheidende 1, 4-Diamino-2-methylthioanthrachinon wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Es stellt ein violettes Pulver dar, das sich in Schwefelsäure mit brauner und in organischen Lösungsmitteln mit violetter Farbe löst.refluxed for about 8 hours. After the alcohol has been removed by distillation, the moist sodium mercaptide, after it has been purified by dissolving, is methylated at 30 to 35 ° C. with the addition of 5 parts of hydrosulfite, 80 parts of 33 ° Be sodium hydroxide solution and about 1000 parts of water with 40 parts of dimethyl sulfate. The precipitating 1, 4-diamino-2-methylthioanthrachinon is filtered off, washed and dried. It is a purple powder that dissolves in sulfuric acid with a brown color and in organic solvents with a purple color.

15 Teile dieses r, 4-Diamino-2-methylthiO-anthrachinons werden in etwa 300 Teilen Eisessig bei etwa 6o° C mit 18 Teilen 3oprozentiger Wasserstoffsuperoxydlösung versetzt, und die Reaktionsmasse wird etwa 6 Stunden bei 95° C gehalten. Nach Verdünnen mit Wasser saugt man das ausgefallene Oxydationsprodukt ab, wäscht mit Wasser und trocknet.15 parts of this r, 4-diamino-2-methylthiO-anthraquinone are in about 300 parts of glacial acetic acid at about 6o ° C with 18 parts of 3oprozentiger Hydrogen peroxide solution is added and the reaction mass is kept at 95 ° C. for about 6 hours. After diluting with The oxidation product which has precipitated is filtered off with water, washed with water and dried.

Da so erhaltene 1, 4-Diaminoanthrachinon-2-methylsulfon löst sich mit rotbrauner Farbe in konzentrierter Schwefelsäure und mit violetter Farbe in organischen Lösungsmitteln.Since 1, 4-diaminoanthraquinone-2-methylsulfone thus obtained dissolves with red-brown color in concentrated sulfuric acid and with purple color in organic solvents.

Durch Vermischen mit VerteilungsmittelnBy mixing with distributing agents

bringt man den Farbstoff in die zum Färben von Acetatseide geeignete Form.the dye is brought into the form suitable for dyeing acetate silk.

Example 2

Färbt man Acetatseide, wie in 'Beispiel 1 angegeben, mit einer Suspension von 1, 4-D1-amino-s-chloranthrachinon^-rnethylsulfon, so erhält man eine kräftige, rotstichigblaue Färbung·. ■Acetate silk is dyed as in Example 1 indicated, with a suspension of 1, 4-D1-amino-s-chloranthraquinone ^ -rnethylsulfon, in this way a strong, reddish-tinged blue coloration is obtained. ■

Das Sulfon wird beispielsweise wie folgt hergestellt.The sulfone is produced, for example, as follows.

30 Teile 1, 4-Diamino-2, 5-dichloranthrachinon werden, wie im Beispiel 1 angegeben, in die Monomercaptanverbindung übergeführt, und das Natriummercaptid wird unter Zusatz von Natronlauge und Hydrosulfit mit etwa 30 Teilen Dimethylsulfat methyliert. Das so erhaltene 1,4-Diamino-2-methylthio-3-cMorantnrachinon löst sich mit schwachb.rauner Farbe in konzentrierter Schwefelsäure und mit blaustichigvioletter Farbe in organischen Lösungsmitteln. Es besitzt geringe Affinität zur Acetatseide.30 parts of 1,4-diamino-2,5-dichloroanthraquinone are, as indicated in Example 1, converted into the monomercaptan compound, and the sodium mercaptide is methylated with about 30 parts of dimethyl sulfate with the addition of sodium hydroxide solution and hydrosulfite. The 1,4-diamino-2-methylthio-3-c-moranthraquinone thus obtained dissolves in concentrated sulfuric acid with a pale brown color and with a bluish violet color in organic solvents. It owns low Affinity for acetate silk.

15 Teile des genannten Thioäthers werden in etwa 300 Teilen Eisessig mit 18 Teilen 3Oprozentiger Wasserstoff superoxydlösung bei 60 bis 9S⁰C oxydiert. Das so erhaltene i, 4"Diamino-3 -chloranthrachinon-2-methylsulfon stellt ein blauviolettes Pulver dar, das sich in Schwefelsäure fast farblos, in organischen Lösungsmitteln mit blauvioletter Farbe löst. Zum Färben von Acetatseide wird es zweckmäßig mit einem Verteilungsmittel vermählen. 15 parts of said thioether are oxidized in about 300 parts of glacial acetic acid with 18 parts 3Oprozentiger superoxydlösung hydrogen at 60 to 9S ⁰ C. The 1.4 "diamino-3-chloroanthraquinone-2-methylsulfone obtained in this way is a blue-violet powder which dissolves almost colorlessly in sulfuric acid and a blue-violet color in organic solvents.

Claims

Claim:

Process for dyeing cellulose esters, characterized in that one Diaminoanthraquinone sulfones of the general formula

^O 1^ O 1

SO ₂ alkyl

where R ₁ and R _{2 are} hydrogen, alkyl, oxyalkyl, cycloalkyl or aryl and the anthraquinone nucleus can contain other substituents with the exception of water-solubilizing groups, used in the customary manner from aqueous suspension.