DE646192C

DE646192C - Process for scrubbing hydrogen sulfide from gases

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Publication number: DE646192C
Application number: DED72909D
Authority: DE
Original assignee: DIRECTIE VAN DE STAATSMIJNEN D; Directie van de Staatsmijnen in Limburg
Current assignee: DIRECTIE VAN DE STAATSMIJNEN D; Directie van de Staatsmijnen in Limburg
Priority date: 1936-06-13
Filing date: 1936-06-13
Publication date: 1937-06-10
Also published as: FR822955A

Description

Verfahren zum Auswaschen von Schwefelwasserstoff aus Gasen Smith und Pryde (Gasjournal 1934, VVol. :207, S. 307 bis 309) geben an, daß man die Auswaschung von Schwefelwasserstoff aus Gasen mit einer Aufschwemmung von Berlinerblau in ammoniakhaltiger Lösung vornehmen könne. Beim Durchleiten eines schwefelwasserstoffhaltigen Gases soll sich dabei folgende Reaktion abspielen: Fe4 [Fe (CN)6]3+ ?-H2 S -j- 4NH6 >- .Fe. Fe (CN), -i- (NH4)4 Fe (CN) + 2S. (i) Das aus dem Wascher ablaufende Waschmittel soll nun mit Sauerstoff behandelt werden, wobei das gebildete Ferzoferrocyani,d in Ferriferröcyani,d zurückgebildet wird. 2Fe2 Fe (CN)6 + (NH4)4 Fe (CN), + 02 > Fe4 [Fe (CN)s]3+ 4NHs -1- 2,H20. (2) Angeblich soll eine verdünnte Lösung von Ferrosulfat, wenn sie mit Koksofengas in Berührung kommt, das Ammoniak und den Cyanwasserstoff aufnehmen und zu einer ammoniakalischen Suspension von Eisenammonferrocyanid werden. Zur Aufrechterhaltung der richtigen Zusammensetzung des Waschmittels ist nach Smith und Pryde bei der Behandlung von Koksofengas nur eine dauernde Zugabe von Ferrosulfat erforderlich, die sie bei einem Gas mit einem Schwefelwasserstoffgehalt von 7 g/cbm mit 5,6 g Ferrosulfat/cbm angeben.Process for scrubbing hydrogen sulfide from gases Smith and Pryde (Gasjournal 1934, VVol.: 207, pp. 307 to 309) indicate that the scrubbing of hydrogen sulfide from gases can be carried out with a suspension of Prussian blue in an ammonia-containing solution. When a gas containing hydrogen sulfide is passed through, the following reaction should take place: Fe4 [Fe (CN) 6] 3+ ? -H2 S -j- 4NH6> -. Fe. Fe (CN), -i- (NH4) 4 Fe (CN) + 2S. (i) The detergent running off from the washer should now be treated with oxygen, with the Ferzoferrocyani, d being converted back into Ferzoferrocyani, d. 2Fe2 Fe (CN) 6 + (NH4) 4 Fe (CN), + 02> Fe4 [Fe (CN) s] 3+ 4NHs -1-2, H20. (2) Allegedly, when a dilute solution of ferrous sulfate comes into contact with coke oven gas, it absorbs the ammonia and hydrogen cyanide and becomes an ammoniacal suspension of iron ammonium ferrocyanide. To maintain the correct composition of the detergent, according to Smith and Pryde, when treating coke oven gas, all that is required is a permanent addition of ferrous sulfate, which they specify as 5.6 g ferrous sulfate / cbm for a gas with a hydrogen sulfide content of 7 g / cbm.

Es wurde nun gefunden, daß die Angaben von S m i t h und P r y de nur teilweise richtig sind. Allerdings ist die durch die erste der obengenannten Formeln angegebene Umsetzung des Schwefelwasserstoffs mit Berlinerblau und die durch die zweite Formel dargestellte Ausscheidung elementaren Schwefels und Wiederbelebung des Waschmittels ein Entschwefelungsverfahren, das gegenüber den bisher bekannten Verfahren erhebliche Vorteile besitzt; es führt nämlich, obwohl nur geringe Berührungszeiten zwischen Gas und Waschmittel erforderlich sind, zu einer praktisch quantitativen Schwefelwasserstoffreinigung .des Gases und liefert, ohne daß bei der Belüftung des Waschmittels Geruchsbelästigungen durch giftige Stoffe auftreten, einen hohen Prozentsatz des in Form von Schwefelwasserstoff im Gas vorhandenen Schwefels in elementarer, einer, Verarbeitung auf Reinschwefel leicht zugä glicher Form. Die Angabe aber, daß man Koksofengas nur mit einer verdünnten Lösung von Ferrosulfat in Berührung zu bringen braucht, um eine ammoniakalische Suspension von Eisenferrocyanid zu beko,riimen, ist falsch. Auch läßt sich in der von S m i th und P ry d e angegebenen Weise die Zusammensetzung des Waschmittels nicht aufrechterhalten, vielmehr wird, da die Waschflüssigkeit Ammoniak und freien Schwefel enthält, der Cyanwasserstoff des Gases fast ausschließlich in Form von Sulfocyansäureverbindungen, insbesondereRhodanammonium, N C S (N H,i), gebunden. Es wurde festgestellt, daß bei einem Cyangehalt eines Koksofengases von o,6 g H C N/cbm in 24. Stunden eine Zunahme von Rhodanammonium von etwa o,5kg/cbm Waschflüssigkeit auftrat, wenn die in der Zeiteinheit durch den Wascher geleitete Waschflüssigkeitsmenge zu der in der gleichen Zeiteinheit durch den Wascher geleiteten Gasmenge sich wie 3 : ioo verhielt. Es ist klar, daß geringe Mengen der komplexen Eisencyanverb.indungen trotzdem vorhanden sind, die eine bläuliche bzw. gelbgrünliche Färbung des Waschmittels herbeiführen; aber die geringfügige suspendierte Menge scheidet für die Schwefelwasserstoffaufnahme aus dem Gase praktisch aus. Was bei dem Waschvorgang, wie ihn Smith und Pryde beschreiben, bei dem regelmäßig Ferrosulfat in der angegebenen Menge zum Waschmittel gegeben wird, sich in Wirklichkeit abspielt, ist nichts weiter als die bekannte Schwefelwasserstoffausscheidung aus dem Gase durch eine Eisenhydroxydaufschwemmung, wobei der Schwefel in Foran von Sulfid gebunden und mittels Durchblasen von Luft ebenfalls das Waschmittel wiederbelebt und der Schwefel, wenigstens teilweise, in elementarer Form abgeschieden wird; vgl. hierzu Berichte der Gesellschaft für Kohlen-. technik 11. Bd., 2. Heft, S. io8ff, wo die nachstehenden Formeln für diesen Vorgang angegeben werden: 2Fe (0H)3 -[- 3H2 S = 2FeS + S -E- 6H20, (3) 2FeS -i- 30 + 3H20 --_ 2Fe (OH);, --f- 2S. (4) Bei diesem Verfahren muß ebenfalls Ferrosulfat dauernd dem Waschmittel beigegeben werden, und zwar beträgt nach den Angaben des angezogenen Heftes diese Menge bei einem Gas mit einem Schwefelwasserstoffgehalt von i g/cbm, auf den Kubikmeter zu reinigenden Gases gerechnet, 3,5 g Ferrosulfat ; demgegenüber geben S m i t h und P r y d e sogar einen Zusatz von 5,6 g Ferrosulfat, auf den Kubikmeter zu reinigenden Gases gerechnet, an.It has now been found that the statements made by S mith and P ry de are only partially correct. However, the reaction of hydrogen sulfide with Prussian blue indicated by the first of the above formulas and the elimination of elemental sulfur and revitalization of the detergent represented by the second formula is a desulfurization process which has considerable advantages over the previously known processes; Namely, although only short contact times between gas and detergent are required, it leads to a practically quantitative hydrogen sulphide cleaning of the gas and supplies a high percentage of the hydrogen sulphide present in the gas in the form of hydrogen sulphide in the gas without unpleasant odors from toxic substances when the detergent is ventilated Sulfur in elemental, one, processing on pure sulfur easily accessible form. However, the statement that one only needs to bring coke oven gas into contact with a dilute solution of ferrous sulfate in order to obtain an ammoniacal suspension of iron ferrocyanide is incorrect. The composition of the detergent cannot be maintained in the manner indicated by S mi th and P ry de; rather, since the washing liquid contains ammonia and free sulfur, the hydrogen cyanide in the gas is almost exclusively in the form of sulfocyanic acid compounds, in particular rhodanammonium, NCS (NH , i), bound. It was found that with a cyan content of a coke oven gas of 0.6 g HCN / cbm in 24 hours, an increase in rhodanammonium of about 0.5 kg / cbm of washing liquid occurred when the amount of washing liquid passed through the washer in the unit of time was equal to that in the the amount of gas passed through the washer in the same unit of time behaved as 3: ioo. It is clear that small amounts of the complex Eisencyanverb.indungen are still present, which bring about a bluish or yellow-greenish coloration of the detergent; but the small amount suspended is practically eliminated for the absorption of hydrogen sulfide from the gas. What actually happens in the washing process as described by Smith and Pryde, in which ferrous sulphate is regularly added to the detergent in the specified amount, is nothing more than the well-known elimination of hydrogen sulphide from the gases by an iron hydroxide suspension, with the sulfur in Foran of Bound sulfide and also revitalized the detergent by blowing air through it and the sulfur, at least partially, is deposited in elemental form; cf. reports from the Society for Coal. technik 11th vol., 2nd booklet, p. io8ff, where the following formulas are given for this process: 2Fe (0H) 3 - [- 3H2 S = 2FeS + S -E- 6H20, (3) 2FeS -i- 30 + 3H20 --_ 2Fe (OH) ;, --f- 2S. (4) In this process, ferrous sulfate must also be continuously added to the detergent.According to the information in the attached booklet, for a gas with a hydrogen sulfide content of ig / cbm, calculated on the cubic meter of gas to be cleaned, this amount is 3.5 g of ferrous sulfate ; In contrast, S mith and P ryde even indicate an addition of 5.6 g ferrous sulfate, calculated on the cubic meter of gas to be cleaned.

Das Ziel der Erfindung ist nun eine Schwefelwasserstoffentfernung aus Gasen aller Art, auch solchen, die keine Cyane enthalten, unter vorwiegender Benutzung der in den Formeln (i) und (2) angegebenen Vorgänge. Der Schwefelwasserstoff kann gemäß der Erfindung als freier Schwefel oder als Thiosulfat entfernt werden.The object of the invention is now hydrogen sulfide removal from gases of all kinds, including those that do not contain cyan, including predominantly Using the procedures given in formulas (i) and (2). The hydrogen sulfide can be removed according to the invention as free sulfur or as thiosulfate.

Um das Waschmittel mit seiner Aufschwemmung an Berlinerblau zu erzeugen und stets in der gewünschten Zusammensetzung zu erhalten, muß in folgender Weise vorgegangen werden: Man verwendet vom Anfang an eine \ilaschflüssigkeit, die neben Ammoniak und einer Aufschwemmung von Eisenferrocyanid auch Ammonsalze enthält. Weiter deckt man die Verluste an Eisenferrocyanid durch Zugabe von Cyaniden und Eisensalzen, z. B. Natriumferrocyanid und Ferrosulfat, bzw. von fertigem, fein verteiltem Eisenferrocyanid. Wie nämlich festgestellt wurde, findet bei Behandlung von Koksofengas eine selbsttätige Erneuerung des Ferroferricyanids bei Zugabe von Ferrosulfat allein nicht statt; andererseits geht dauernd ein Teil dieses im Waschmittel suspendierten Körpers verloren. Es ist aber andererseits auch nötig, in der ammoniakalischenLösung,die als Waschmittel dient, Ammonsalze, wie Ammonsulfat oder -chlorid, in einer durch den Gehalt des Waschmittels an dem aufgeschwemmten Berlinerblau bestimmten Menge zuzugeben. Die komplexen Eisencyaneisenverbindungen werden nämlich bekanntlich in einer wäßrigen Ammoniaklösung von derjenigen Alkalität, wie sie für eine gute Schwefelwasserstoffauswaschung erforderlich ist, unter Abscheidung von Eisenhydroxyd zersetzt; eine Stabilisierung der aktiven kolloidalen Dispersion der komplexen Eisencyaneisenverbindungen in einer derartigen wäßrigen Ammoniaklösung gelingt nun, wie gefunden wurde, dadurch, daß Ammonsalze, z. B. Ammonsulfat oder Animonchlorid, darin gelöst sind; die Menge des erforderlichen Ammonsalzes ist dabei abhängig von der Menge der suspendierten Eisencyaneisenverbindungen und von dem Ammoniakgehalt der Waschflüssigkeit.In order to create the detergent with its suspension of Berlin blue and always in the desired composition, must be done in the following way be proceeded: From the beginning one uses a washing liquid which is next to Ammonia and a suspension of iron ferrocyanide also contains ammonium salts. Further one covers the losses of iron ferrocyanide by adding cyanides and iron salts, z. B. sodium ferrocyanide and ferrous sulfate, or of finished, finely divided iron ferrocyanide. As has been established, when coke oven gas is treated, there is an automatic Renewal of the ferroferricyanide with the addition of ferrous sulfate alone does not take place; on the other hand, part of this body suspended in the detergent is constantly lost. On the other hand, it is also necessary in the ammoniacal solution, which is used as a detergent serves, ammonium salts, such as ammonium sulfate or chloride, in a by the content of the Add detergent to the flooded Berlin blue certain amount. the complex iron cyan iron compounds are known to be in an aqueous Ammonia solution of the alkalinity required for good hydrogen sulfide leaching is required, decomposed with deposition of iron hydroxide; a stabilization the active colloidal dispersion of complex iron cyanide compounds in one Such aqueous ammonia solution now succeeds, as has been found, in that Ammonium salts, e.g. B. ammonium sulfate or animon chloride, are dissolved therein; the amount of required ammonium salt is dependent on the amount of suspended iron cyanide compounds and the ammonia content of the washing liquid.

Die erforderliche Konzentration an Ammonsalzen muß nun auch während des Betriebes dauernd aufrechterhalten werden. Es gibt Gase, bei denen infolge ihres Ammoniakgehaltes durch Nebenreaktionen der beim Betrieb auftretende Verlust an Ammonsalzen dauernd gedeckt wird. Es gibt sogar Fälle, in denen während des Betriebes der Gehalt an Ammonsalzen steigt; hierbei ist es erforderlich, die Ammonsalzkonzentration von Zeit zu Zeit z. B. durch Verdünnen der Lösung herabzusetzen. Beides kann bei cyanhaltigen Gasen der trockenen Destillation der Steinkohle und insbesondere dann zutreffen, wenn, wie unten näher erläutert, der Schwefelwasserstoff teilweise nicht zu elementarem Schwefel, sondern zu Ammonthiosulfat umgewandelt wird. Bei der Schwefelreinigung solcher Gase, bei denen die Ammonsalze durch Nebenreaktionen nicht oder nicht hinreichend ersetzt werden, müssen fortlaufend Ammonsalze, z. B. Ammonsulfat, Ammonchlorid, oder solch Stoffe, aus denen sich 'die Ammonsalze sci gleich bilden, in entsprechender Menge zugesetzt werden.The required concentration of ammonium salts must now also be achieved during of operation are continuously maintained. There are gases with which as a result of their Ammonia content due to side reactions, the loss of ammonium salts that occurs during operation is continuously covered. There are even cases when during the operation the salary increases in ammonium salts; here it is necessary to measure the ammonium salt concentration of Time to time z. B. reduce by diluting the solution. Both can be done with cyan-containing Gases of the dry distillation of hard coal and in particular apply, if, as explained in more detail below, some of the hydrogen sulfide is not elementary Sulfur, rather is converted to ammonthiosulfate. In sulfur cleaning those gases in which the ammonium salts are insufficient or insufficient due to side reactions must be replaced, ammonium salts, z. B. ammonium sulfate, ammonium chloride, or those substances from which the ammonium salts are formed in a corresponding manner Amount to be added.

Der Waschvorgang gemäß der Erfindung spielt sich in .der Weise ab, daß das im Waschmittel gelöste Ammoniak zunächst den Schwefelwasserstoff bindet, beispielsweise in Form von Ammoniumsulfid oder Ammoniumsulfhydrid, und diese nunmehr in der Lösung vorhandenen Stoffe mit dem Ferriferrocyanid sich zu Ferroferrocyanid, Ammoniumferrocyanid einerseits und elementarem Schwefel andererseits umsetzen. Das Verfahren wird praktisch z. B. in der Weise ausgeübt, d-aß das zu behandelnde Gas in einem oder mehreren Wäschern im Gegenstrom zu dem Waschmittel geführt und dieses darauf, vorzugsweise nach einer Erwärmung auf etwa 4o°, mit Luft behandelt wird; alsdann gelangt das Waschmittel, gegebenenfalls nach entsprechender Rückkühlung, in einen Behälter, auf dem sich der gebildete Schwefelschaum abscheiden kann, und wird anschließend in die Wäscher zurückgeführt.The washing process according to the invention takes place in the way, that the ammonia dissolved in the detergent first binds the hydrogen sulfide, for example in the form of ammonium sulfide or ammonium sulfhydride, and these now Substances present in the solution with the ferric ferrocyanide turn into ferro ferrocyanide, Implement ammonium ferrocyanide on the one hand and elemental sulfur on the other. That Method is practically z. B. exercised in such a way that d-ate the gas to be treated guided in one or more washers in countercurrent to the detergent and this then, preferably after heating to about 40 °, is treated with air; then the detergent arrives, if necessary after appropriate recooling, into a container on which the sulfur foam formed can be deposited, and is then returned to the scrubber.

Die Waschflüssigkeit ist blau, wenn sie aus dem Belüfter, und gelb, wenn sie aus dem Wäscher heraustritt. Die Waschflüssigkeit enthält bei richtiger Führung des Betriebes als feste ungelöste Bestandteile nur die Cyaneisenkomplexe und den abgeschiedenen Schwefel.The washing liquid is blue when it comes out of the aerator, and yellow when when she steps out of the washer. The washing liquid contains with correct Management of the company as solid, undissolved components, only the cyaniron complexes and the deposited sulfur.

Der in Schaumform anfallende Schwefel enthält 5o bis 8o 0[o Wasser und enthält Ammonsalze und geringe Mengen der E,isencyaneisenverbindungen. Diese Stoffe lassen sich durch Auswaschen mit Wasser größtenteils entfernen und in die Waschflüssigkeit zurückführen; ein gewisser Teil des Eisencyaneisenkomplexes und der Ammonsalze geht jedoch mit dem Schwefel verloren.The sulfur obtained in foam form contains 50 to 80% water and contains ammonium salts and small amounts of the E, isencyane iron compounds. These Substances can largely be removed by washing them out with water and put into the Return washing liquid; a certain part of the iron cyan iron complex and however, the ammonium salt is lost with the sulfur.

Ein Teil des Schwefelwasserstoffes wird zu Thiosulfat oxydiert; dieser Teil ist um so größer, je geringer die Menge des Eisencyaneisenkomplexes und j e höher der Ammoniakgehalt der Waschflüssigkeit ist. Cyan#,vasserstoff, wenn !anwesend, wird größtenteils in Rhodanid verwandelt. Es läßt sich auch nicht vermeiden, daß sowohl das zu rein.i,-gende Gas als auch die zur Oxydation der Waschflüssigkeit verwendete Luft bestimmte Ammoniakmengen aus der Waschflüssigkeit abführen. Wenn daher das zu reinigende Gas nicht eine bestimmte Mindestmenge an Ammoniak enthält, muß durch künstliche Zugabe von Ammoniak zum Waschmittel der für die Schwefelwasserstoffauswaschung erforderliche Ammoniakgehalt desselben aufrechterhalten werden.Part of the hydrogen sulfide is oxidized to thiosulfate; this Part is all the greater, the smaller the amount of the iron cyan iron complex and j e the ammonia content of the washing liquid is higher. Cyan #, hydrogen, if! Present, is largely transformed into rhodanide. It cannot be avoided that both the gas to be cleaned and that for the oxidation of the scrubbing liquid The air used can remove certain amounts of ammonia from the scrubbing liquid. if therefore the gas to be cleaned does not contain a certain minimum amount of ammonia, must by artificially adding ammonia to the detergent for the leaching of hydrogen sulfide required ammonia content of the same are maintained.

Man kann das Verfahren auch so leiten, daß aller Schwefel als Thiosulfat gewonnen wird. Wenn man nämlich, nachdem die Waschflüssigkeit den Wascher verlassen hat und ehe sie in :den Belüfter eingetreten ist, dem darin enthaltenen Schwefel Gelegenheit gibt, mit dem ebenfalls vorhandenen Amrnonsulfid Polysulfid zu bilden, und erst dann die Belüftung vornimmt, 'so erhält man im Belüfter statt des Schwefels Thiosulfat.One can also conduct the process in such a way that all sulfur is thiosulphate is won. Namely, if you leave the washer after the washing liquid and before it has entered: the aerator, the sulfur it contains Gives the opportunity to form polysulphide with the ammonium sulphide which is also present, and only then ventilates, 'then one obtains in the aerator instead of sulfur Thiosulfate.

Ausführungsbeispiel i 25o cbm pro Stunde Koksofengas mit 79 H2 S und o,6 g H C N im Kubikmeter werden mit dem Waschmittel im Gegenstrom behandelt und das Waschmittel durch Belüftung dauernd. wiederbelebt.Embodiment i 250 cbm per hour of coke oven gas with 79 H2 S and 0.6 g of HCN per cubic meter are treated with the detergent in countercurrent and the detergent is continuously ventilated. revived.

Zur Herstellung des Waschmittels wird ausgegangen von einer Lösung von 450 g K-Ferrocyanid (oder der entsprechenden Menge der Na= oder NH4-Verbindung) in 1a 1 Wasser. Zu dieser Lösung fügt man loo 1 einer 25'[,i,-en Ammonsulfatlösung, 301 :25%iger Ammoniaklösung und schließlich 1,i 1 z n-Ferrosulfat. Der gebildete Niederschlag färbt sich blau ;durch die oxvdierende Wirkung der Luft. Die kolloidale Flüssigkeit wird mit Wasser auf i ms verdünnt und im Belüfter mit Luft behandelt. In dieser Weise vermeidet man jegliche Bildung von Ferrihydroxyd.A solution is used as a starting point for the production of the detergent of 450 g of potassium ferrocyanide (or the corresponding amount of the Na = or NH4 compound) in 1a 1 water. To this solution one adds 100 l of a 25 '[, i, -en ammonium sulfate solution, 301: 25% ammonia solution and finally 1, i 1 z n-ferrous sulfate. The educated Precipitation turns blue due to the oxidizing effect of the air. The colloidal Liquid is diluted to 1 ms with water and treated with air in the aerator. In this way one avoids any formation of ferric hydroxide.

Die umlaufende Waschmittelmenge beträgt 8 cbm, der Durchsatz 5 cbm/h. Das Waschmittel durchströmt zwei hintereinandergeschaltete Wäscher, die jeder eine Höhe von 4,8 m und einen Durchmesser von 015 m haben und -mit-Raschigringen gefüllt sind. Aus den Gaswäschern kommt die Flüssigkeit in einen Scheidebehälter, aus :dem sie durch einen Vorwärmer, :der eine Höhe von 3 m und einen Durchmesser von o,8 in hat, in den Belüfter gelangt, der bei gleichem Durchmesser wie der Vorwärmer eine Höhe von io m besitzt. Die Temperatur des Waschmittels wird im Wascher auf .etwa 25°, im Belüfter auf etwa q.0° C eingestellt. Die Anwesenheit der Ammonsalze hat einen unerwartet günstigen Einfluß auf die gleichmäßige Verteilung der Luft im Belüfter.The amount of detergent in circulation is 8 cbm, the throughput is 5 cbm / h. The detergent flows through two washers connected in series, each one one They have a height of 4.8 m and a diameter of 015 m and are filled with Raschig rings are. The liquid comes from the gas scrubber into a separating container from: the it through a preheater,: which has a height of 3 m and a diameter of 0.8 in, enters the aerator, which has the same diameter as the preheater has a height of 10 m. The temperature of the detergent is increased in the washer .about 25 °, set in the aerator to about q.0 ° C. The presence of the ammonium salts has an unexpectedly beneficial effect on the even distribution of the air in the aerator.

Der abgetrennte Schwefelschaum wird mit Wasser behandelt und sodann getrocknet. Er enthält dann etwa 96 01" Schwefel, das übrige sind Ammoniaksalze und komplexe Ei:sency aneisenverbindungen. Wenn die mit dem Schwefel abgeführten Eisencyaneisenverbindungen nicht zurückgewonnen werden, z. B. durch Auswaschen des Rohschwefels mit verdünnter Natronlauge, dann muß man der Waschflüssigkeit pro Kubikmeter zu reinigenden Gases 0,2 g Ferrosulfat und 0,35 g Kaliuinferrocyanid zusetzen (bei dem oben angegebenen Schwefelwasserstoffgehalt des Gases von 7 g/cbm).The separated sulfur foam is treated with water and then dried. It then contains about 96 01 "sulfur, the rest are ammonia salts and complex iron compounds. If the iron cyanide compounds removed with the sulfur are not recovered, e.g. by washing out the raw sulfur with dilute caustic soda, the scrubbing liquid has to be added per cubic meter Add 0.2 g of ferrous sulfate and 0.35 g of potassium ferrocyanide to the gas to be purified (with the hydrogen sulfide content of the gas of 7 g / cbm given above).

Der Schwefelwasserstoff des Gases wird zu etwa So 0o in Schwefel umgesetzt, (1,#e übrigen 2o@'o werden in Thiosulfat und Rhö` danid umgewandelt. Die Menge der zur Wiederbelebung der Waschflüssigkeit benötigten Luft beträgt etwa io % des Volumens des zu reinigenden Gases.The hydrogen sulphide in the gas is converted to about 50o into sulfur, (1, # e remaining 2o @ 'o are converted into thiosulphate and rho` danid. The amount of the air required to revive the washing liquid is about 10% of the volume of the gas to be cleaned.

Bei der geschilderten Betriebsweise hat die in der Zeiteinheit zugeführte Waschmittelmenge etwa 3@"o des Volumens des in der Zeiteinheit zu reinigenden Gases. Hierbei wird der Schwefelwasserstoff quantitativ aus dem Gase entfernt, der Cyanwasserstoff zu etwa 9o 0.`". Bei niedrigerer Waschmittelmenge geht der Wascheffekt herunter und beträgt bei einer Waschmittelmenge von etwa i 0Jo des Gasvolumens noch etwa 99%. Bei geringer in der Zeiteinheit zugeführter Waschmittelinenge muß man die Ammoniakkonzentration in derselben höher, bei größerer Waschmittelmenge wird man sie geringer wählen. Ausführungsbeispiel 2 Das zu waschende Koksofengas bat dieselbe Zusammensetzung wie in Beispiel i ; auch die Anordnung der Vorrichtung ist dieselbe. Nur wird der Durchsatz der Waschflüssigkeit auf i bis 2 cbm pro Stunde herabgesetzt und die Luft zur Wiederbelebung an einer Stelle eingeleitet, die etwa 3 bis 5 in höher liegt, so daß die Waschflüssigkeit noch längere Zeit unbelüftet bleibt. Durch diese Maßnahmen wird erreicht, daß kein oder sehr wenig . Schwefel abgetrennt und der aufgenommene "iwefelwasserstoff in der Hauptmenge zu bsulfat (und Rhodanid) oxydiert wird. In the operating mode described, the amount of detergent supplied in the time unit is about 3% of the volume of the gas to be cleaned in the time unit. With a lower amount of detergent, the washing effect goes down and with a detergent amount of about 10% of the gas volume is still about 99%. If the amount of detergent added in the unit of time is lower, the ammonia concentration in the same must be higher; if the amount of detergent is larger, it will be chosen to be lower. Embodiment 2 The coke oven gas to be washed had the same composition as in Example i; the arrangement of the device is also the same. Only the throughput of the washing liquid is reduced to 1 to 2 cbm per hour and the air for resuscitation is introduced at a point which is about 3 to 5 inches higher, so that the washing liquid remains unaerated for a long time. Through these measures it is achieved that no or very little . Separated sulfur and the absorbed "Most of the hydrogen sulphide sulfate (and rhodanide) is oxidized.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for washing hydrogen sulfide out of gases by means of an aqueous iron-containing ammonia solution which is revived by means of oxygen after washing, characterized in that the washing liquid contains a suspension of iron ferrocyanide and an amount of ammonium salts such that the iron cyanide compounds are suspended is stabilized in the detergent, and that furthermore the losses of iron ferrocyanide are covered by the addition of cyanides and iron salts or of finished, finely divided iron ferrocyanide.

2. The method according to claim i, characterized in that the content the washing liquid of ammonium salts on the one for the stabilization of the iron cyanide compounds required level is maintained by continuously adding ammonium salts or such substances, from which the ammonium salts are formed immediately, are added.