DE643890C - Electric discharge tubes, in particular discharge lamps, with a multilayered luminophore coating - Google Patents

Electric discharge tubes, in particular discharge lamps, with a multilayered luminophore coating

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DE643890C
DE643890C DEP72394D DEP0072394D DE643890C DE 643890 C DE643890 C DE 643890C DE P72394 D DEP72394 D DE P72394D DE P0072394 D DEP0072394 D DE P0072394D DE 643890 C DE643890 C DE 643890C
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DE
Germany
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layer
luminophore
acid
tube
phosphoric acid
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Expired
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DEP72394D
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German (de)
Inventor
Otto Fritze
Dr Alfred Ruettenauer
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Osram GmbH
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Patent Treuhand Gesellschaft fuer Elektrische Gluehlampen mbH
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor

Description

Elektrische Entladungsröhre, insbesondere Entladungslampe, mit mehrschichtigem Luminophorbelag Die Erfindung bezieht sich auf elektrische Entladungsröhren und insbesondere Entladungslampen, bei denen auf der Röhrenwand oder auf einem der Röhre zugeordneten Glasschirm ein mehrschichtiger Luminophorbelag unter Benutzung. :einer Bindemittelschicht aufgebracht ist. Die Erfindung bezweckt, dem Luminophorbelag eine größere innere Festigkeit zu geben sowie gleichzeitig die Ausbeute an Fluoreszenzlicht und die Beständigkeit des Belages gegen die Einwirkung der Entladung zu erhöhen.Electric discharge tube, in particular discharge lamp, with a multilayer Luminophore coating The invention relates to electrical discharge tubes and in particular discharge lamps, in which on the tube wall or on one of the tubes associated glass screen using a multilayered luminophore coating. : one Binder layer is applied. The invention aims, the luminophore coating to give a greater internal strength and at the same time the yield of fluorescent light and to increase the resistance of the covering to the effects of the discharge.

Zu diesem Zwecke finden erfindungsgemäß übereinanderliegende Luminophorschichten von nach der Glasunterlage hin abnehmender Korngröße Anwendung, von denen jede Schicht mit der darunterliegenden und die unterste mit der Röhren- oder Schirmwand mittels einer aus Phosphorsäure, Arsensäure oder Antimonsäure bestehenden Bindemittelschicht verbunden ist. Die auf der Glasunterlage liegende unterste Luminophorschicht aus feinen L uminophorkörnern begünstigt das Haften der darüberliegenden Luminophorschicht mit weniger feinen Körnern, da sie wie eine Aufrauhung der Glasoberfläche wirkt. Das Entsprechende gilt jeweils für jede weitere darüberliegende Schicht des Luminophorbelages. Dem Lichtauffall ist dabei die Schicht mit den größten Luminophorkörnern ausgesetzt, was wesentlich ist, da größere Körner der Wirkung .der Entladung besser als kleinere Körner widerstehen und da außerdem größere Körner in der Regel die auffallende Strahlung mit besserem Wirkungsgrad als kleinere Körner in Fluoreszenzlicht umsetzen. Jede der zwischengelagerten Schichten aus Phosphorsäure, Arsensäure Moder Antimonsäure erstarrt mit oder ohne Erwärmung unter chemischer Reaktion mit den Luminophorkörnern und der Glassubstanz der Unterlage zu einer durchsichtigen, starren Masse. Alle Luminophorschichten werden dadurch untereinander und auch mit der Glasunterlage fest verbunden. Der gesamte Belag kann durch den festen Zusammenhalt seiner einzelnen Schichten ohne Gefahr eines Abfallens der äußeren Körnereine zu einer weiteren Steigerung der Lichtausbeute führende, größtmögliche Schichtdicke erhalten. -Die Herstellung eines Belages nach der Erfindung kann etwa in folgender Weise erfolgen-Auf die Glasunterlage, z. B. die Innenwand einer Edelgas und Quecksilber enthaltenden Entladungslampe, wird vorerst eine dünne Schicht von in Aceton gelöster Phosphorsäure ausgebreitet, und zwar wird hierzu vorzugsweise eine 5 %ige Lösung von Phosphorsäure in Aceton verwendet. Auf diese Phosphorsäureschicht wird dann eine Zinksilicatschicht von t bis r o y, Kor ngrößendurchmesser aufgebracht. Nachdem die Phosphorsäureschicht zum Trocknen gekommen ist, gegebenenfalls unter zusätzlicher Anwendung von «lärme, wird auf die Zinksilicatschicht eine zweite Phosphorsäureschicht aufgebracht, zu deren Herstellung aber vorzugs«:eise i,kiir eine o, i- bis o.50 oige Lösung von Phosph'o" säure in Aceton verwendet wird. AC' die`s -zweite Phosphorsäureschicht wird dann eine zweite ZinksiIicatschicht aufgebracht, deren Körner einen Durchmesser von io bis 4ou haben. Da die zweite Phosphorsäureschicht nur hauchdünn ist, so daß die wellige Oberfläche der ersten Zinksilikatschicht erhaltenbleibt, so können die Körner der zweiten Zinksilicatschicht die Vertiefungen der ersten Zinksilicatschicht ausfüllen und an der ersten Zinksilicatschicht bzw. der auf dieser hauchdünn ausgebreiteten Phosphorsäureschicht einen guten Halt linden. Nach dem Eintrocknen der zweiten Phosphorsäureschicht kann in gleicher Weise eine dritte Zinksilicatschicht, deren Körner einen Durchmesser von 4.o bis So u besitzen, wiederum unter Zwischenfügung einer hauchdünnen Phosphorsäureschicht aufgebracht werden. Die Anzahl der übereinander anzubringenden Zinksilicatschichten und Phosphorsäureschichten richtet sich nach der Stärke und Art der auffallenden Strahlung. Durch den Aufbau des Belages aus Schichten verschiedener Korngröße wird ein lückenloseres Gesamtgefüge als bei wahlloser Korngrößenanordnung erreicht, was ebenfalls die Umsetzung der auffallenden Strahlung in Fluoreszenzlicht begünstigt.For this purpose, according to the invention, there are superimposed luminophore layers of decreasing grain size towards the glass substrate, each layer of which with the underlying and the lowest with the tube or screen wall by means of a binder layer consisting of phosphoric acid, arsenic acid or antimonic acid connected is. The bottom layer of luminophore lying on the glass substrate fine luminophore grains promote the adhesion of the overlying luminophore layer with less fine grains, as they act like a roughening of the glass surface. The same applies to each further overlying layer of the luminophore coating. The layer with the largest luminophore grains is exposed to the incident light, which is essential, since larger grains have the effect of discharging better than smaller ones Grains resist, and since larger grains, as a rule, the incident radiation with better efficiency than converting smaller grains into fluorescent light. Every the intermediate layers of phosphoric acid, arsenic acid, moderately antimonic acid solidifies with or without heating, chemically reacting with the luminophore grains and the glass substance of the base into a transparent, rigid mass. All Luminophore layers are thereby among each other and also with the glass base firmly connected. The entire covering can be made by the solid cohesion of its individual Layers without the risk of the outer grains falling off a further increase the greatest possible layer thickness leading to the light output. -The production a covering according to the invention can be done in the following way - on the glass substrate, z. B. the inner wall of a discharge lamp containing noble gas and mercury, a thin layer of phosphoric acid dissolved in acetone is spread out first, a 5% solution of phosphoric acid in acetone is preferably used for this purpose used. A zinc silicate layer of t to r o y, grain size diameter applied. After the phosphoric acid layer has come to dry possibly with additional application from «noise, a second layer of phosphoric acid is applied to the zinc silicate layer, for their production, however, preference is given to: iron i, kiir an o, i to o.50 o solution of Phosph'o "acid in acetone is used. AC 'the`s -second phosphoric acid layer a second zinc silicate layer is then applied, the grains of which have a diameter from io to 4ou have. Since the second phosphoric acid layer is only very thin, so that the wavy surface of the first zinc silicate layer is retained, the Grains of the second zinc silicate layer form the depressions of the first zinc silicate layer fill in and on the first zinc silicate layer or the one spread out very thinly on this A good hold on the phosphoric acid layer. After the second layer of phosphoric acid has dried can in the same way a third zinc silicate layer, the grains of which have a diameter from 4.o to So u, again with a wafer-thin layer of phosphoric acid in between be applied. The number of zinc silicate layers to be applied one on top of the other and phosphoric acid layers depends on the strength and type of the striking Radiation. Due to the structure of the covering from layers of different grain sizes a more seamless overall structure than with random grain size arrangement, what also favors the conversion of the incident radiation into fluorescent light.

An Stelle des erwähnten Zinksilicats kann auch ein beliebiger anderer Luminophor, z. B. Cadmiumsilicat, Zinkstill-ld, Cal ciumwolframat oder Magnesiumwolframat, und an Stelle von Phosphorsäure auch Arsensäure oder Antimonsäure verwendet werden.Any other can be used instead of the zinc silicate mentioned Luminophore, e.g. B. cadmium silicate, zinc still-ld, calcium tungstate or magnesium tungstate, and arsenic acid or antimonic acid can also be used instead of phosphoric acid.

Eine weitere Verbesserung der Farbe und unter Umständen auch der Lichtausbeute des Luminophorbelages wird erfindungsgemäß erreicht, wenn die Luminophorschichten verschiedener Korngröße auch aus verschieden fluoreszierenden Stoffen bestehen. Es kann z. B. ein grünfluoreszierendes oder gelbfluoreszierendes Zinksilicat für die eine Schicht und ein blaufluoreszierendes Calciumwolframat für die zweite Schicht angewendet werden, wobei natürlich wiederum eine Zwischenschicht aus Phosphorsäure, Arsensäure oder Antimonsäure vorgesehen werden muß. Es können auch mehrere Schichten von Zinksilicat verschiedener Korngröße mit einer oder mehreren Schichten Calciumwolframat unter Zwischenfügung von Schichten aus Phosphorsäure. Arsensäure oder Antimon- . säure übereinander aufgebaut werden oder sogar noch mehrere, z. B. drei, verschiedene Fluoreszenzstoffschichten übereinander angecht werden. Sind dabei die Luminophore @rch Strahlung verschiedener Wellenlänge h egbar, so muß der Aufbau so geschehen, ;ß der durch die kurzwelligere Strahlung anregbare Luminophor durch die Strahlung der Lichtquelle, etwa eine Quecksilberdampfentladung, zuerst getroffen wird.A further improvement in the color and possibly also the light output of the luminophore coating is achieved according to the invention when the luminophore layers different grain sizes also consist of different fluorescent substances. It can e.g. B. a green fluorescent or yellow fluorescent zinc silicate for one layer and a blue fluorescent calcium tungstate for the second layer can be used, of course, an intermediate layer of phosphoric acid, Arsenic acid or antimonic acid must be provided. It can also have multiple layers of zinc silicate of various grain sizes with one or more layers of calcium tungstate with the interposition of layers of phosphoric acid. Arsenic acid or antimony. acid are built on top of each other or even several, z. B. three, different Fluorescent substance layers are dressed one on top of the other. Are the luminophores If radiation of different wavelengths can be supported, the structure must be ; ß the luminophore which can be excited by the shorter-wave radiation the light source, such as a mercury vapor discharge, is hit first.

Um den mehrschichtigen Belag sicher vor der Einwirkung der Entladung zu schützen, kann seine oberste Luminophorschicht mit einer Schutzschicht aus Phosphorsäure, Arsensäure oder Antimonsäure überzogen werden. Zur Verstärkung der Schutzwirkung kann auf die Schutzschicht auch noch eine Schicht aus Quarzpulver aufgebracht werden, die zufolge der Durchlässigkeit des Quarzpulvers für ultraviolette Strahlen die Lichtumsetzung im Luminophorbelag nicht herabsetzt.To secure the multi-layer pavement from the effects of the discharge its topmost luminophore layer can be protected with a protective layer of phosphoric acid, Arsenic acid or antimonic acid can be coated. To strengthen the protective effect a layer of quartz powder can also be applied to the protective layer, according to the permeability of the quartz powder for ultraviolet rays the Light conversion in the luminophore coating does not decrease.

In an sich bekannter Weise kann die Rohrwand oder eine die Röhre umschließende Hülle aus einem unerwünschte Strahlung absorbierenden, gefärbten Glase bestehen.In a manner known per se, the pipe wall or one surrounding the pipe can be used Sheath consist of colored glass which absorbs unwanted radiation.

Claims (1)

PATENT AhsPizcCHr: i. Elektrische Entladungsröhre, insbesondere Entladungslampe, mit einem auf der Röhrenwand oder auf einem der Röhre zugeordneten Glasschirm unter Benutzung einer Bindemittelschicht aufgebrachten mehrschichtigen Luminophorbelag, dadurch gekennzeichnet, daß die übereinanderliegenden Luminophorschichten eine nach der Glasunterlage hin abnehmende Korngröße besitzen und daß jede Schicht mit der darunterlegenden und die unterste mit der Röhren- oder Schirmwand mittels einer aus Phosphorsäure, Arsensäure oder Antimonsäure bestehenden Bindemittelschicht, verbunden ist. ä. Elektrische Entladungsröhre nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichten verschiedener Korngröße aus verschiedenen Fluoreszenzstoffen bestehen. 3. Elektrische Entladungsröhre nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sich auf dem Luminophorbelag eine Schutzschicht aus Phosphorsäure, Arsensäure oder Antimonsäure befindet, auf der gegebenenfalls noch eine weitere Schutzschicht aus Quarzpulver angebracht ist. q.. Elektrische Entladungsröhre nach Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Röhrenwand oder eine die Röhre umschließende Hülle aus gefärbtem Glase besteht.PA TENT AhsPizcCHr: i. Electric discharge tube, in particular discharge lamp, with a multilayered luminophore coating applied to the tube wall or to a glass screen assigned to the tube using a binder layer, characterized in that the superimposed luminophore layers have a grain size that decreases towards the glass base and that each layer with the underlying and the The lowest is connected to the tube or screen wall by means of a binder layer consisting of phosphoric acid, arsenic acid or antimonic acid. Ä. Electrical discharge tube according to claim i, characterized in that the layers of different grain sizes consist of different fluorescent substances. 3. Electrical discharge tube according to claim i and 2, characterized in that there is a protective layer of phosphoric acid, arsenic acid or antimonic acid on the luminophore coating, on which a further protective layer of quartz powder is optionally applied. q .. Electric discharge tube according to claim i to 3, characterized in that the tube wall or a casing surrounding the tube consists of colored glass.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1007431B (en) * 1951-12-08 1957-05-02 Nowak Karl Ing Gas discharge lamp for daylight-like lighting and color recognition

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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