DE639085C

DE639085C - Process for comminuting calcium cyanamide

Info

Publication number: DE639085C
Application number: DEB163653D
Authority: DE
Original assignee: BAYERISCHE STICKSTOFF WERKE AG
Current assignee: BAYERISCHE STICKSTOFF WERKE AG
Priority date: 1933-12-22
Filing date: 1933-12-22
Publication date: 1936-11-28

Description

Verfahren zur Zerkleinerung von Kalkstickstoff Die Zerkleinerung des Kalkstickstoffs geschah bisher bekanntlich durch Brechen und Mahlen. Es wurde gefunden, daß man auf sehr viel einfachere, billigere und bequemere Weise eine Zerkleinerung von Kalkstickstoffblöcken oder -stücken erreichen kann, wenn man diese gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung mit Wasserdampf oder wasserdampfhaltigen Gasen bis zum völligen oder teilweisen Zerfall derselben, zweckmäßig bei Temperaturen über ioo' C, behandelt. Wenn man z. B. Wasserdampf, der auch Fremdgase enthalten kann, in einen mit heißen oder kalten Kalkstickstoffblöcken oder -stücken gefüllten Schacht einleitet, so kann man am Boden des Schachtes den gepulverten Kalkstickstoff herausrieseln lassen, der ohne weiteres verwendbar ist. Die Einwirkung des Wasserdampfes kann im stationären oder kontinuierlichen Betriebe erfolgen.Process for the comminution of calcium cyanamide It is known that the comminution of calcium cyanamide has hitherto been carried out by crushing and grinding. It has been found that one can achieve a comminution of calcium cyanamide blocks or pieces in a much simpler, cheaper and more convenient way if they are broken down in accordance with the process of the present invention with steam or gases containing steam until they completely or partially disintegrate, expediently at temperatures about ioo'C , treated. If you z. B. water vapor, which may also contain foreign gases, is introduced into a shaft filled with hot or cold calcium cyanamide blocks or pieces, so you can let the powdered calcium cyanamide trickle out at the bottom of the shaft, which is readily usable. The action of the water vapor can take place in stationary or continuous operation.

Es ist seit langem bekannt, fein gepulverten Kalkstickstoff zwecks Entfernung der Carbide und Phosphide mit Wasserdampf zu behandeln. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung hat hiermit nichts zu tun, sondern beruht auf der Entdeckung, daß Kalkstickstoft-blöcke durch Einleitung von Wasserdampf zu feinem Pulver zerfallen, so daß die umständlichen bisherigen Verfahren der Kalkstickstoffzerkleinerung gespart werden können. Die bisher übliche Wasserdampfbehandlung schloß sich erst an diese jetzt fortfallende Kalkstickstoffzerkleinerung an, da der Kalkstickstoff in fein zerkleinerter Form zur Entgasung gelangte.It has long been known to use finely powdered calcium cyanamide Treat removal of carbides and phosphides with steam. The procedure the present invention has nothing to do with this, but is based on the discovery that lime stick blocks disintegrate into fine powder when steam is introduced, so that the cumbersome previous method of crushing calcium cyanamide is saved can be. The hitherto customary steam treatment only followed on from this now no calcium cyanamide comminution, since the calcium cyanamide in fine comminuted form came for degassing.

Es ist weiter bekannt, Kalkstickstoff nicht mit Wasserdampf, sondern mit fein verteiltem Wasser zu behandeln. Beim Aufbringen von Wasser auf z. D. nußgroße Stücke Kalkstickstoffs wird das Wasser zwar verhältnismäßig schnell aufgesaugt, eine gleichmäßige Durchdringung der Stücke tritt aber nicht ein. Das Wasser bleibt in der äußeren Hülle, welche dadurch einen Überschuß an Feuchtigkeit erhält, der zur Ammoniakentwicklung und Dicyandiamidbildung führt. Ein vollständiger Zerfall des stückigen Kalkstickstoffs tritt hierbei überhaupt nicht ein.It is also known to treat calcium cyanamide not with steam but with finely divided water. When applying water to z. D. Nut-sized pieces of calcium cyanamide are absorbed by the water relatively quickly, but the pieces are not evenly penetrated. The water remains in the outer shell, which thereby receives an excess of moisture, which leads to the development of ammonia and the formation of dicyandiamide. A complete disintegration of the lumpy calcium cyanamide does not occur at all.

Die Zerkleinerung des Kalkstickstoffs durch Wasserdampfbehandlung gemäß der vorliegenden Erfindung hat den Vorteil, daß im Gegensatz zur Behandlung des Kalkstickstoffs mit Wasser bei richtiger Führung eine Dicyandiainidbildung so gut wie vollständig vermieden wird. Hierfür ist es zweckmäßig, die Wasserdampfeinwirkung gemäß einer weiteren Ausbildungsform des Verfahrens der vorliegenden Erfindung dann abzubrechen, wenn der Kalk und das Carbid des Kalkstickstoffs hydratisiert sind. Dieser Zeitpunkt ist##-bei* *clerfi- nh-ch- üblichen Methoden hergestellfen Kalkstickstoff-bei einer Wasseraufnahnig','#on etWar4'bis»-54/, gegeben. Man.. kann dies im praktischen Betriebe leielif#. daran erkennen, daß, der Kalkstickstoff v#Ilf-.. ständig zerfallen ist.The crushing of calcium cyanamide by steam treatment according to the present invention has the advantage that in contrast to treatment If the calcium cyanamide is used correctly, dicyandiainide formation can be achieved with water well as completely avoided. For this purpose, it is advisable to prevent the action of water vapor then according to a further embodiment of the method of the present invention cancel when the lime and the carbide of the calcium cyanamide hydrated are. This point in time is ## - with * * clerfi- nh-ch- customary methods Calcium cyanamide - given at a water intake ',' # on etWar4'bis »-54 /. One can this in practical operation leielif #. recognize that, the calcium cyanamide v # Ilf- .. is constantly falling apart.

Der zerfallene hydratisierte Kalkstickstoff kann als solcher verwendet oder in bekannter Weise geölt oder gekörnt werden.The decomposed hydrated calcium cyanamide can be used as such or be oiled or granulated in a known manner.

Das neue Zerkleinerungsverfahren gibt ferner nach einer anderen Ausbildungsforin der Erfindung eine einfache Möglichkeit, hochprozentigen Kalkstickstoff ' auf bequeme Weise auf den gewünschten Handelsgehalt herabzumischen, was bisher meistens durch Zu* mischen indifferenter Stoffe geschah. Man kann diese Zuschläge indifferent - er Stoffe ganz oder teilweise durch die Wasserdampfbehandlung ersetzen, da durch die Wasseraufnahme ohne störende Nebenerscheinungen eine Erniedrigung des Stickstoffgehaltes des Kalkstickstoffs erfolgt.The new crushing process are further for another Ausbildungsforin the invention an easy way to down-convert high-percentage Kalkstickstoff 'conveniently to the desired commercial content, which have mostly * mix of inert substances was through to. One can these supplements indifferent - he replace materials in whole or in part by the steam treatment, as is done by the water absorption without annoying side effects a reduction of the nitrogen content of lime nitrogen.

Der erfindungsgemäß zur Hydratisierung verwendete Wasserdampf kann ganz oder teilweise unter Benutzung der Hydratationswärme selbst durch Verdampfung von Wasser erzeugt werden, wobei der erzeugte Wasserdampf, gegebenenfalls nach Entfernung des Acetylens und anderer Abgase bzw. nach Verdünnung mit Luft äder--anderen Gasen, in demselben oder einem zweiten Zerkleinerungsapparat verwendet werden kann.The water vapor used according to the invention for hydration can wholly or partially using the heat of hydration itself by evaporation are generated by water, the generated water vapor, optionally after removal of acetylene and other exhaust gases or after dilution with air veins - other gases, can be used in the same or a second grinder.

Die Ausnutzung der Hydratationswärme kann beispielsweise so erfolgen, daß Wasser in Berührung mit den heißen Gefäßwänden des Apparates, in welchem die Zerkleinerung mittels Wasserdampfes stattfindet, gebracht wird. Es hat sich nämlich herausgestellt, daß die beim Zerkleinern und Hydratisieren mit Dampf auftretende Reaktionswärme völlig zur Erzeugung der nötigen Wasserdampfmenge ausreicht. Man führt daher vorzugsweise das Verfahren so aus, daß man zu Beginn des Prozesses aus anderer Quelle stammenden Dampf dem zu zerkleinernden Kalkstickstoff zuführt. Ist die Zerkleinerung einmal im Gange, so wird hierbei so viel Hydratationswärme erzeugt, daß diese zur Herstellung der weiteren Dampfmenge ausreicht.The heat of hydration can be used, for example, in such a way that that water in contact with the hot vessel walls of the apparatus in which the Comminution takes place by means of steam, is brought. Because it has found that that occurs when crushing and hydrating with steam Heat of reaction is completely sufficient to generate the necessary amount of water vapor. Man therefore preferably executes the method in such a way that one executes at the beginning of the process steam from another source is added to the calcium cyanamide to be crushed. is once the shredding is in progress, so much hydration heat is generated, that this is sufficient to produce the further amount of steam.

-Das bei dem Prozeß entwickelte Gas, welches fast ausschließlich aus Acetylen besteht, kann man vorteilhaft durch Verbrennen zur Drzeugung von Wasserdampf ausnutzen.-The gas evolved during the process, which almost exclusively from Acetylene can advantageously be burned to generate water vapor exploit.

Ausführungsbeispiele 1- 3o kg gebrochener Kalkstickstoff (Stückgröße io bis 50 mm) werden mit Wasserdampf bei Temperaturen von 13o bis 220' C behandelt. Das hydratisierte Produkt ist pulverförniig. Die Siebanalyse ergab: Rückstand auf Sieb goo Maschen pro qcm 3,9 i 6oo :2,8 4900 5,2o/. 10000 Im Durchfall durch Sieb i o ooo Maschen pro q cm, 78,9%. Die Analyse ergab einen Gehalt von 23,1 Gesamt-N, o, 16 0/" Dicyandiamid-N und 4,7 Wasser. Der Ausgangskalkstickstoff enthielt 24,2 1>/, N, davon o, i 1 0/, als Dicyandiamid.Embodiments 13o kg broken cyanamide (Size io to 50 mm) are treated with steam at temperatures of 13o to 220 'C. The hydrated product is powdery. The sieve analysis showed: Residue on sieve goo meshes per square cm 3.9 i 600 : 2.8 4900 5.2o /. 10000 in Diarrhea through sieve 10000 stitches per square cm , 78.9%. The analysis showed a content of 23.1 Total-N, o, 1 6 0 / "N dicyandiamide and 4.7 water. The starting lime contained 24.2 1> /, N, which o, i 1 0 /, when Dicyandiamide.

Nach dem üblichen Verfahren mit Wasser hydratisiertes Kalkstickstoffpulver enthält erheblich höhere Dicyandiamidmengen.Calcium cyanamide powder hydrated by the usual method with water contains considerably higher amounts of dicyandiamide.

:2. In einem Blechzylinder wird ein normaler Kalkstickstoffbloch (i 2oo kg Kalkstickstoff) auf einen Rost gestellt und mit etwa 6 kg Wasserdampf je Stunde behandelt. Nach 5 Stunden beginnt derBlock zu bersten. Nach kurzer Zeit fällt der hydratisierte Kalkstickstoff durch den Rost und kann durch eine Siebvorrichtung und Auslaufschnecke abgezogen werden. Bis zum vollständigen Zerfall des Blockes werden weitere io bis 1:2 Stunden benötigt. Man erhält je Stunde etwa i 2o kg hydratisierten Kalkstickstoff . : 2. A normal calcium cyanamide hole (i 2oo kg calcium cyanamide) is placed on a grate in a sheet metal cylinder and treated with about 6 kg water vapor per hour. After 5 hours the block begins to burst. After a short time, the hydrated calcium cyanamide falls through the grate and can be drawn off through a sieve device and a discharge screw conveyor. A further 10 to 1: 2 hours are required for the block to completely disintegrate. About 12 kg of hydrated calcium cyanamide are obtained per hour.

Das Produkt enthält je nach dem Gehalt an freiem Kalk 3,5 bis 4,8 0/, Wasser.The product contains 3.5 to 4.8% water , depending on the free lime content.

Der Stickstoffgehalt in Form von Dieyandiamid liegt unter o,2 'A, Die Siebanalyse ergab: Rückstand auf Sieb goo Maschen pro qcm 2,5 0/, i 6oo - - 3,004 4900 - - - 6,4 % ioooo - - - 9,8110 Durchfall durch Sieb i o ooo Maschen pro qcm 78,30h. Die notwendige Behandlungsdauer hängt im allgemeinen von der Stückgröße, des angewendeten Kalkstickstoffs ab. Ob im gegebenen Falle die Zerkleinerung von Blöcken oder Stücken vorteilhafter ist, ergibt sich aus den besonderen Umständen des Betriebes.The nitrogen content in the form of dieyandiamide is below 0.2 'A, the sieve analysis showed: Residue on sieve goo stitches per square cm 2.5 0 /, i 6oo - - 3.004 4,900 - - - 6.4 % ioooo - - - 9.8110 Diarrhea through sieve 10000 stitches per square cm 78.30h. The necessary treatment time generally depends on the size of the piece and the calcium cyanamide used. Whether it is more advantageous to shred blocks or pieces in a given case depends on the particular circumstances of the company.

Nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung gelingt es somit, auf einfache, bequeme und billige Weise eine Zerkleinerung von Kalkstickstoffblöcken oder -stücken zu erreichen. Gleichzeitig findet hierbei auch noch eine Entgasung des Kalkstickstoffs und eine Hydratisierung seines Gehaltes an freiem Kalk statt, wobei nennenswerte Mengen an Dieyandiamid nicht gebildet werden. Das Verfahren der Erfindung stellt daher eine wesentliche Bereicherung der einschlä--gigen Technik dar.According to the method of the present invention, it is thus possible to easy, convenient and cheap way to crush calcium cyanamide blocks or pieces. At the same time, there is also degassing calcium cyanamide and its free lime content is hydrated, notable amounts of dieyandiamide are not formed. The procedure of The invention therefore represents an essential enrichment of the relevant technology represent.

Claims

PATENTAL CLAIMS: i.

Process for comminuting full of calcium cyanamide, characterized in that calcium cyanamide blocks or pieces are treated with water vapor or gases containing water vapor until they completely or partially disintegrate, expediently at temperatures above 100 ° C. 2.

Process according to claim i, characterized in that the steam treatment is terminated after the complete hydration of the free lime and carbide. 3. The method according to claim i to 2, characterized in that the steam treatment is carried out at most until the water content of the calcium cyanamide is # 5 0 /.

4. The method according to claim i to 3, characterized in that when using high-percentage Kalkstickqtoffs the steam treatment, - z> optionally with simultaneous or subsequent.

Addition of fixed aggregates, continued until a desired lower nitrogen content is reached. 5. The method according to claim i to 4, characterized in that the water vapor used for comminution is wholly or partially generated using the heat of hydration itself by evaporation of water, the water vapor generated, optionally after removal of the acetylene and other exhaust gases, in the same or in one second shredder is used.