DE638217C

DE638217C - Process for the preparation of dyes of the anthraquinone carbazole series

Info

Publication number: DE638217C
Application number: DEI51078D
Authority: DE
Inventors: Dr Ludwig Berlin; Dr Georg Kraenzlein; Dr Hans Schlichenmaier
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1934-11-28
Filing date: 1934-11-28
Publication date: 1936-11-11

Description

Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Anthrachinoncarbazolrehe Es wurde gefunden, daß man wertvolle neue Küpenfarbstoffe der Anthrachinonearbazolreihe erhält, wenn man i # ?- oder 2 # i-Oxazole von 4-Amino- oder 4-Hälogenanthrachinonen mit a-Halogen bzw. a-Aminoanthrachinonen unter Austritt von Halogenwasserstoff kondensiert und die so erhaltenen Antlirimide nach bekannten Verfahren der Carbazolkondensation unterwirft. Die so erhaltenen Kondensationsprodukte stellenFarbstoffe dar, die aus klarer roter Küpe auf Baumwolle im allgemeinen in braunen Tönen aufziehen, die beim Verhängen und gegebenenfalls kochendem Seifen in kräftige lebhafte orange bis rote Farbtöne übergehen. Die so erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch ihre Echtheitseigenschaften, z. B. sehr gute Wasch-, Chlor- und Sodakochechtheit aus. Die neuen Farbstoffe stellen somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.Process for the preparation of dyes of the anthraquinone carbazole leukemia It has been found that valuable new vat dyes of the anthraquinone arbazole series can be obtained obtained when i #? - or 2 # i-oxazoles are obtained from 4-amino- or 4-hemogenanthraquinones condensed with α-halogen or α-aminoanthraquinones with the escape of hydrogen halide and the antlirimides obtained in this way by known methods of carbazole condensation subject. The condensation products obtained in this way are dyes obtained from clear red vat on cotton in general in brown tones, which at Hang up and, if necessary, boiling soaps in strong vivid orange to red Pass over shades of color. The dyeings obtained in this way are distinguished by their fastness properties, z. B. very good fastness to washing, chlorine and soda. Put the new dyes thus a valuable addition to technology.

Beispiel i ioo Gewichtsteile 4-Arnino-2 # i-anthrachinon-C-phenyloxazol, 8o Gewichtsteile a-Chloranthrachinon; 4o Gewichtsteile wasserfreie Soda lind i Gewichtsteil Kupferpulver werden in iooo Gewichtsteilen Nitrobenzol etwa 5 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt. Man erhält das entstandene Anthrimid in sehr guter Ausbeute in roten Nadeln vom Schmelzpunkt von über 36o'. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit intensiv grüner Farbe. 18o Gewichtsteile dieses Anthrimids werden in einer Lösung von i8o Gewichtsteilen Aluminiumchlorid in goo Gewichtsteilen Pyridin vom Siedepunkt '130' eingetragen und kurz zum Sieden erhitzt, bis die Farbe der Lösung in hellbraun umgeschlagen ist. Dann gießt man noch heiß in etwa Zoo Gewichtsteile einer io °/oigen Natronlauge, die mit ioo Gewichtsteilen Chlorlauge versetzt wurde, und erwärmt 3 bis 4 Stunden auf dem Wasserbad. Nach dem Abblasen des Pyridins mit Dampf erhält man nach dem Absaugen das rot aussehende Rohcarbazol; das nach dem Trocknen und Umfällen aus konzentrierter Schwefelsäure und nachträglichem Behandeln mit Chlorlauge in der Wärme oder durch Umlösen aus viel 2-Chlornaphthalin gereinigt wird. Der Schmelzpunkt des roten Reincarbazols liegt über 36o'. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit intensiv roter Farbe @ und färbt nach dem Verküpen auf Baumwolle ein kräftiges Orange von sehr guter Chlor-, Wasch- und Sodakochechtheit. Beispiel 2 Man verwendet an Stelle des in Beispiel i angewandten 4-Amino-2 # i-anthrachinon-C-phenyloxazols das 4-Amino-i # z-anthrachinön-C-phenyloxazol und verfährt nach den in Beispiel i gemachten Angaben. Das erhaltene Carbazol ist ein rotes Pulver vorn Schmelzpunkt von über 36o° und färbt Baumwolle nach dem Verküpen in kräftigen rotorangen Farbtönen an.Example ioo parts by weight of 4-amino-2 # i-anthraquinone-C-phenyloxazole, 8o parts by weight of α-chloroanthraquinone; 40 parts by weight of anhydrous soda and 1 part by weight Copper powder is boiled in 1,000 parts by weight of nitrobenzene for about 5 hours heated. After cooling down, it is suctioned off. The resulting anthrimide is obtained in very good yield in red needles with a melting point of over 36o '. It dissolves in concentrated sulfuric acid with an intense green color. 18o parts by weight of this Anthrimids are dissolved in a solution of 18o parts by weight of aluminum chloride in goo Parts by weight of pyridine with a boiling point of '130' entered and briefly heated to the boil, until the color of the solution has turned light brown. Then you pour hot in about zoo parts by weight of a 10% sodium hydroxide solution, that with 100 parts by weight Chlorine solution was added, and heated 3 to 4 hours on the water bath. After this Blowing off the pyridine with steam gives the red-looking one after suctioning off Crude carbazole; after drying and reprecipitation from concentrated sulfuric acid and subsequent treatment with sodium chloride solution in the heat or by dissolving a lot of 2-chloronaphthalene is purified. The melting point of the red pure carbazole is over 36o '. It dissolves in concentrated sulfuric acid with an intense red color Color @ and after vatting on cotton it turns a strong orange of very good fastness to chlorine, washing and soda boiling. Example 2 Instead of the 4-Amino-2 # i-anthraquinone-C-phenyloxazoles used in Example i, the 4-amino-i # z-anthraquinone-C-phenyloxazole and proceed according to the in example i information provided. The carbazole obtained is a red powder with a melting point of over 36o ° and dyes cotton in strong red-orange hues after vatting at.

Beispiel 3 ioo Gewichtsteile 4-Amino-2- i-anthrachinon-C-phenyloxazol, i2o Gewichtsteile i-Chlor-5-benzoylaminoarithrachinon, 4o Gewichtsteile wasserfreie Soda, i Gewichtsteil Kupferpulver werden in 2ooo Gewichtsteilen Nitrobenzol 5 bis 6 Stunden zum Sieden erhitzt. Das ausgeschiedene Anthrimid wird nach dem Trocknen mit der .gleichen Menge Aluminiumchlorid in-der fünffachen Menge Pyridin vom Siedepunkt I 3o° nach Beispiel i in das Carbazolderivat übergeführt, 'Es bildet mit Chlorlauge gereinigt oder aus a-Chlornaphthalin umkristallisiert ein rotes Pulver -vom Schmelzpunkt von über 36o° und liefert nach dem Verküpen auf Baumwolle ein kräftiges Orange von sehr guter Chlor-, Wasch-und Sodakochechtheit. Beispiel 4 17ö Gewichtsteile . 4-Aminö-2.= i-anthrachinon-C-phenyloxazol, ' 8o Gewichtsteile i # 5-Di-chloränthrachinon, 8ö Gewichtsteile wasserfreies Kaliumcarbonat und .2 Gewichtsteile Kupferpulver werden in i 5oo Gewichtsteilen Naphthalin etwa 2o Stunden im Sieden gehalten. Man versetzt dann das Reaktionsgemisch mit 15oo Gewichtsteilen Toluol und erhält nach dem Absaugen und Nachwaschen mit Wasser und Alkohol das. Trianthrimid in guter Ausbeute. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit intensiv grüner Farbe.Example 3 100 parts by weight of 4-amino-2-i-anthraquinone-C-phenyloxazole, i2o parts by weight of i-chloro-5-benzoylaminoarithraquinone, 40 parts by weight of anhydrous Soda, 1 part by weight of copper powder in 2ooo parts by weight of nitrobenzene 5 to Heated to the boil for 6 hours. The excreted anthrimide is after drying with the same amount of aluminum chloride in five times the amount of pyridine from the boiling point I 30 ° converted into the carbazole derivative according to Example 1, 'It forms with sodium chloride solution purified or recrystallized from α-chloronaphthalene a red powder -of the melting point of over 36o ° and, after vatting on cotton, produces a strong orange of very good fastness to chlorine, washing and soda boiling. Example 4 170 parts by weight. 4-amino-2. = i-anthraquinone-C-phenyloxazole, 80 parts by weight of i # 5-di-chloranthraquinone, 80 Parts by weight of anhydrous potassium carbonate and .2 parts by weight of copper powder kept boiling in 1500 parts by weight of naphthalene for about 20 hours. One relocates then the reaction mixture with 1500 parts by weight of toluene and obtained after suction and washing with water and alcohol the. Trianthrimide in good yield. It solves in concentrated sulfuric acid with an intense green color.

5o Gewichtsteile des Trianthrimids werden in eine Schmelze von 8oo Gewichtsteilen Natriumaluminiumchlörid (i : 4) eingetragen und 1/4 bis % Stunde auf i?,o bis 1ä5° erhitzt. Die Schmelze wird nach dem Erkalten mit Eiswasser zersetzt und der dunkle Rückstand nach dem Absaugen in iooo Gewichtsteilen einer io °/oigen Natronlauge mit Chlorlauge auf dem Wasserbad vorgereinigt. Man saugt wiederum ab, trocknet das rote Rohcarbazol und reinigt nochmals durch Umfällen aus konzentrierter Schwefelsäure und Behandeln mit Chlorlauge in schwach sodaalkalischer wäßriger Suspension. Der so erhaltene Farb-''stqff bildet eine orange Küpe und färbt Baum-".olle rotbraun.5o parts by weight of the trianthrimide are in a melt of 8oo Parts by weight of sodium aluminum chloride (i: 4) entered and 1/4 to% hour heated to i?, o to 1 - 5 °. After cooling, the melt is decomposed with ice water and the dark residue after suctioning off in 100 parts by weight of a 100% Caustic soda pre-cleaned with chlorine lye on a water bath. One sucks off again, dries the red crude carbazole and cleans it again by reprecipitating it from concentrated Sulfuric acid and treatment with chlorine lye in a weakly soda-alkaline aqueous suspension. The color stqff obtained in this way forms an orange vat and colors the tree olle red-brown.

B-eispiel 5 i7o Gewichtsteile 4-Amino-2 - i-anthrachinon-C-phenyloxazol werden in 5oo Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure mit einer Lösung von 35 Gewichtsteilen Natriumnitrit in 5oo Gewichtsteilen Wasser bei guter Kühlung diazotiert. Nach Beendigung der keaktion wird mit Eiswasser vorsichtig verdünnt, die ausgeschiedene ziemlich beständige Diazoverbindung abgesaugt, mit Wasser nachgewaschen und in einer Lösung von 9o Gewichtsteilen Jodkalium in 2ooo bis 3ooo Gewichtsteilen Wasser verkocht. Das abgesaugte und getrocknete q-Jodoxazol wird aus Chlorbenzol umkristallisiert. Es bildet gelbe Nadeln vom Schmelzpunkt 26o°.Example 5 170 parts by weight of 4-amino-2-i-anthraquinone-C-phenyloxazole are concentrated in 5oo parts by weight of sulfuric acid with a solution of 35 Parts by weight of sodium nitrite in 500 parts by weight of water with good cooling. After the reaction has ended, the precipitated is carefully diluted with ice water fairly stable diazo compound sucked off, washed with water and in one Solution of 90 parts by weight of potassium iodide in 2,000 to 3,000 parts by weight of water is boiled off. The sucked off and dried q-jodoxazole is recrystallized from chlorobenzene. It forms yellow needles with a melting point of 26o °.

45 Gewichtsteile dieser Jodverbindung werden mit 23 GewichtsteilenAminoanthrachinon, i o Gewichtsteilen Kaliumacetat und i bis 2 GewichtsteilenKupferacetat in 5oo Gewichtsteilen Nitrobenzol etwa $ Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten scheidet sich das Anthrimid in Form von blauroten Nadeln vom Fp. von über 36o° aus. Es stimmt in allen seinen Eigenschaften mit dem in Beispiel i erhaltenen Anthrimid überein. Der Carbazolringschluß erfolgt wie in Beispiel i angegeben. Man erhält den dort beschriebenen gleichen Farbstoff.45 parts by weight of this iodine compound are combined with 23 parts by weight of aminoanthraquinone, 10 parts by weight of potassium acetate and 1 to 2 parts by weight of copper acetate in 500 parts by weight Nitrobenzene heated to the boil for about $ hours. After cooling down, it separates Anthrimide in the form of blue-red needles with a melting point of over 36o °. It's true in all of them its properties match those of the anthrimide obtained in Example i. The carbazole ring closure takes place as indicated in example i. The same ones described there are obtained Dye.

Claims

PATENTANSPR.UCFI Process for the preparation of dyes of the anthraquinone-carbazole series, characterized in that one i - 2- or 2 - i-oxazoles of 4-amino- or 4-haloanthraquinones with α-halogen or α-aminoanthraquinones with the escape of hydrogen halide condensed and the anthrimides thus obtained by known methods of canbazole condensation subject.