DE636844C

DE636844C - Process for the extraction of cadmium

Info

Publication number: DE636844C
Application number: DEB169545D
Authority: DE
Inventors: Dipl-Ing Aladar Por
Original assignee: Berzelius Metallhuetten GmbH
Current assignee: Ecobat Resources Germany GmbH
Priority date: 1935-04-26
Filing date: 1935-04-26
Publication date: 1936-10-16

Description

Verfahren zur Gewinnung von Cadmium Cadmiumschwamm, der durch Fällen des Cadmiums mittels Zink aus cadmiumsulfathaltigen Lösungen gewonnen wurde, hat man schon in der Weise auf metallisches Cadmium verarbeitet, .daß der Cadmiumschwamm getrocknet, mit Ätznatron und. Reduktionskohle gemischt und die Mischung geschmolzen wurde. Das Cadmium schied sich hierbei schmelzflüssig mehr oder weniger vollständig aus der kohlehaltigen Ätznatronschmelze ab. Bei diesem Verfahren entstanden indessen erhebliche Cadmiumverluste. Außerdem war es schwierig, das Cadmium in genügend reiner Form zu gewinnen. Von dem Cadmium des Handels wird bekanntlich eine Reinheit von mindestens 99 °%a verlangt, und es ist das Cadmium um so leichter verkäuflich, je mehr seine Reinheit diesen Mindestwert übertrifft, der indessen bei dem bekannten Verfahren nur selten erreicht wurde. Außerdem erforderte dieses einen sehr hohen Ätznatronaufwand.Process for the extraction of cadmium Cadmium sponge produced by felling of the cadmium was obtained by means of zinc from solutions containing cadmium sulfate metal cadmium is processed in such a way that the cadmium sponge dried, with caustic soda and. Reducing coal mixed and the mixture melted became. The cadmium separated more or less completely in molten form from the carbonaceous caustic soda melt. In this process, however, arose considerable losses of cadmium. It was also difficult to get the cadmium in enough pure form To gain shape. It is well known that the cadmium in trade has a purity of at least 99% a required, and the cadmium is the easier to sell, ever the more its purity exceeds this minimum value, which, however, is the case with the known Procedure was rarely achieved. In addition, this required a very high one Caustic soda consumption.

Diese Übelstände werden durch die Erfindung beseitigt. Die Erfindung besteht darin, daß aus Cadmiumschwamm, der durch Zementieren mittels Metalle, wie Zink oder Aluminium, gewonnen ist, zunächst die Hauptmenge des anhaftenden Wassers bzw. der Lösung, z. B. durch Abpressen oder Abschleudern, entfernt und daß dann der Schwamm noch feucht in eine Ätzalkalischmelze eingebracht wird, in der er geschmolzen und gereinigt wird.These inconveniences are eliminated by the invention. The invention is that made of cadmium sponge, which is cemented by means of metals, such as Zinc or aluminum, which is extracted, initially accounts for the majority of the adhering water or the solution, e.g. B. by pressing or spinning, removed and that then the sponge is introduced into a caustic alkali melt while still moist, in which it is melted and is cleaned.

Dadurch, daß erfindungsgemäß der Cadmiumschwamm von der Hauptmenge des ihm von seiner Herstellung noch anhaftenden Wassers bzw. der Lösung befreit, im übrigen aber noch' feucht in die Ätzalkalischmelze eingetaucht wird, gelingt es, jede Oxydation des Cadmiumschwammes zu vermeiden, die eintritt, wenn der Cadmiumschwamm getrocknet and der getrocknete Schwamm mit Ätzalkali geschmolzen wird. Die Vermeidung der Oxydation des Cadmiumschwammes hat den Vorteil, daß beim Einschmelzen mit Ätzalkalien die Verwendung von Reduktionskohle überflüssig wird. Wird nämlich Reduktionskohle dem Ätzalkali zugesetzt, so wirkt diese ohnehin nicht so stark reduzierend, daß sämtliche oxydischen Cadmiumverbindungen, die in dem getrockneten Cadmiumschwamm vorhanden sind, wieder reduziert werden können. Ein Teil_ der Oxyde bleibt in der Ätzalkalischmelze und läßt sich aus dieser nur schwer wieder gewinnen. Der Reduktionskohlezusatz zum ltzalkali hat außerdem den Nachteil, daß die Reaktion zwischen Ätzalkali und den Verunreinigungen, die im Cadmiumschwamm noch enthalten sind, unvollständig wird. Ferner macht der Reduktionskohlezusatz die Alkalischmelze zähflüssig, so daß ein hoher Ätzalkaliaufwand erforderlichist. Das Einbringen des "Cadmiumschwammes in noch feuchtem", Zustande-in die Ätzalkalischmelze hat augG@; dem den Vorteil, daß die Schmelze in B@xie°' iung mit dem kalten Cadmiumschwamm riiel;f`' erstarrt. Das Ätzälkali nimmt nämlich däs im Cadmiumschwamm enthaltene Wasser unter Erwärmung begierig auf. Durch die Wasseraufnahme wird gleichzeitig der Schmelzpunkt des Ätzalkalis herabgesetzt. . Jede Krustenbildung auf dem frisch eingeführten Schwamm wirdsomitvermieden, undes ist derSchwamm sofort nach dem Eintauchen in die Schmelze in günstigster Weise an seiner ganzen Oberfläche der Wirkung des Ätzalkalis ausgesetzt.Because, according to the invention, the main amount of the cadmium sponge freed of the water or the solution still adhering to it from its production, Otherwise, however, it is still 'wet' immersed in the caustic alkali melt, succeeds it is to avoid any oxidation of the cadmium sponge which occurs when the cadmium sponge dried and the dried sponge is melted with caustic alkali. Avoidance the oxidation of the cadmium sponge has the advantage that when it is melted down with caustic alkalis the use of reducing carbon becomes superfluous. Namely, it will be reducing coal Added to the caustic alkali, this does not have such a strong reducing effect anyway that all oxidic cadmium compounds contained in the dried cadmium sponge are available can be reduced again. Some of the oxides remain in the Caustic alkali melt and can only be recovered with difficulty from this. The reducing carbon additive caustic alkali also has the disadvantage that the reaction between caustic alkali and the impurities that are still contained in the cadmium sponge is incomplete. Furthermore, the reducing carbon addition makes the alkali melt viscous, so that a high amount of caustic alkali is required. The introduction of the "cadmium sponge." in a still moist state in the caustic alkali melt, augG @; has the advantage of that the molten metal riied with the cold cadmium sponge in B @ xie ° 'iung; it solidified. The caustic potash takes the water contained in the cadmium sponge when it is heated eager for. Due to the absorption of water, the melting point of the caustic alkali becomes at the same time degraded. . Any crust formation on the freshly introduced sponge is thus avoided, and the sponge is most beneficial immediately after immersion in the melt exposed to the action of caustic alkali on its entire surface.

Damit ein Überschäumen der Schmelze beim Eintauchen des noch feuchten Schwammes nicht eintritt, werden die durch die Entfernung der Hauptmenge des Wassers gebildeten Stücke, z. B. Preßlinge des Cadmiumschwammes, die man zweckmäßig wieder zerdrückt, in einen eisernen Behälter mit gelochten Wänden eingebracht, der über dem Schmelztiegel aufgehängt ist. In diesem Behälter wird der Schwamm in die Schmelze eingetaucht. Wird im Verlauf der Reaktion das Schäumen zu stark, so zieht man den Behälter wieder ganz oder teilweise aus der Schmelze heraus, bis das Schäumen nachgelassen hat. Eine Oxydation des im Behälter befindlichen Cadmiumschwammes kann, auch wenn dieser Behälter völlig aus der Schmelze herausgehoben wird, nicht eintreten, da der darin befindliche Cadmiumschwammmit einerÄtzalkalischmelze überzogen ist, die ihn vor der Berührung mit der Luft schützt.This means that the melt is foamed over when the still moist one is immersed The sponge does not enter the water by removing most of the water formed pieces, e.g. B. compacts of the cadmium sponge, which one expediently again crushed, placed in an iron container with perforated walls, the over is suspended from the crucible. In this container the sponge is melted immersed. If the foaming becomes too strong in the course of the reaction, the is pulled Container again completely or partially out of the melt until the foaming subsided Has. Oxidation of the cadmium sponge in the container can occur, even if this container is completely lifted out of the melt, does not occur because the cadmium sponge contained therein is coated with a caustic alkali melt which protects it from contact with the air.

Bei der Einwirkung der Ätzalkalischmelze auf den Cadmiumsch-,vamm werden die Reste des im Schwamm enthaltenen für die Fällung benutzten Metalls, z. B. Zink, restlos von der Ätzalkalischmelze aufgenommen. Entfernt werden außerdem noch Schwefel, Arsen, Eisen und in gewissem Maße auch Kupfer. Auch Reste von feuerfesten keramischen Baustoffen, wie Kieselsäure und Schamotte, die im Cadmiumschwammvielfach enthalten sind, werden von der Schmelze aufgenommen. Nicht aufgenommen wird dagegen Blei.When the caustic alkali melt acts on the cadmium melt, vamm the remains of the metal contained in the sponge used for the precipitation, e.g. B. zinc, completely absorbed by the caustic alkali melt. Are also removed nor sulfur, arsenic, iron and, to a certain extent, copper. Also remnants of refractories ceramic building materials, such as silica and chamotte, which multiply in the cadmium sponge are contained are absorbed by the melt. However, it is not included Lead.

In manchen Fällen, z. B. wenn däs'Cadmium zur Herstellung von bleihaltigen Legierungen verwendet werden soll, ist ein Bleigehalt nicht nachteilig. Für viele andere Verwendungszwecke ist bleihaltiges Cadmium dagegen weniger geeignet. Soll bleifreies Cadmium nach dem Verfahren gemäß der Erfindung gewonnen werden, so muß dafür gesorgt werden, daß bereits der zu raffinierende Cadmiumschwamm Blei nicht mehr enthält. Man muß also durch geeignete Auswahl der Ausgangsstoffe, aus denen der Cadmiumschwamm gewonnen wird, und durch entsprechende Ausgestaltung des Gewinnungsverfahrens den Übergang von Blei in den Schwamm ver-#-'-hindern.In some cases, e.g. B. when däs'Cadmium for the production of lead-containing If alloys are to be used, a lead content is not disadvantageous. For many However, lead-containing cadmium is less suitable for other uses. Intended to lead-free cadmium are obtained by the method according to the invention, so must it must be ensured that the cadmium sponge to be refined is not lead contains more. So you have to choose the starting materials from which the cadmium sponge is obtained, and through appropriate design of the extraction process Prevent the transfer of lead into the sponge - # -'-.

=K."Werden z. B. Ausgangsstoffe für die Cad-@*;;tfiiumschwammherstellung benutzt, die bleifrei sind, z. B. der Cadmiumstaub, der in Anlagen für die Herstellung von Feinzink durch auswählende Destillation, z. B. nach dem Verfahren der New Jersey Zinc Company, anfällt, so wird ein bleifreies Lösemittel, wie bleifreie Schwefelsäure, für die Behandlung des Staubes und Feinzink für die Fällung des Cadmiums benutzt. Außerdem werden die benutzten Gefäße, soweit sie aus Blei bestehen oder damit ausgekleidet sind, zweckmäßig noch mit Ausmauerungen oder anderen Schutzvorrichtungen an ihren unteren Teilen versehen, damit der Cadmiumschwamm nicht durch Berührung mit aus Blei bestehenden Flächen verunreinigt werden kann.= K. "Are, for example, starting materials for the production of Cad - @ * ;; tfiium sponge used that are lead-free, e.g. B. the cadmium dust in plants for the production of fine zinc through selective distillation, e.g. B. by the method of New Jersey Zinc Company, use a lead-free solvent such as lead-free sulfuric acid, Used for the treatment of the dust and fine zinc for the precipitation of the cadmium. In addition, the vessels used, if they are made of lead or are lined with it are, expediently, with brickwork or other protective devices on their lower parts so that the cadmium sponge does not come into contact with it Lead can contaminate existing surfaces.

Geht man von bleihaltigen Rohstoffen aus, so wird daraus das Cadmium unter Verwendung von verdünnter Schwefelsäure in Lösung gebracht. Die Lösung wird z. B. durch Absitzenlassen, Ausschleudern oder Filtrieren geklärt, so daß sie feste Stoffe, insbesondere Bleisulfat, nicht mehr enthält.If one assumes lead-containing raw materials, then cadmium is made from it brought into solution using dilute sulfuric acid. The solution will be z. B. clarified by settling, centrifuging or filtering so that they are solid No longer contains substances, especially lead sulphate.

Im übrigen werden bei der Zementation die gleichen Vorsichtsmaßregeln wie bei der Verarbeitung bleifreier Stoffe eingehalten.Otherwise, the same precautions are taken when cementing as observed when processing lead-free materials.

Im einzelnen verläuft das Verfahren gemäß der Erfindung bei der Gewinnung von metallischem Cadmium aus bleifreien Ausgangsstoffen wie folgt: Cadmiumhaltiger Staub, der aus der im vorstehenden erwähnten Feinzinkanlage stammt und der 2o bis 40°/o Cadmium, 6o bis 40 °/o Zink, 0,03 % Pb, 0,007'/, Sb, o,o2 i °/a Fe, 0,002°/o Ciz, o,oooi % As, o,oo5 % Sn, 2 bis 3'/, unlöslichen Rückstand enthält, wird in einem geeigneten Bottich mit verdünnter Schwefelsäure von beispielsweise i8° Be behandelt. Im Verlauf von etwa 2 Stunden hat sich am Boden des Bottichs Cadmiumschwamm gebildet. Die Lösung wird darauf mit bleifreiem Cadmiumstaub neutralisiert.In detail, the process according to the invention for the production of metallic cadmium from lead-free starting materials runs as follows: Cadmium-containing dust, which comes from the above-mentioned fine zinc plant and which contains 20 to 40% cadmium, 60 to 40% zinc, 0 .03 % Pb, 0.007 '/, Sb, o, o2 i ° / a Fe, 0.002 ° / o Ciz, o, oooi % As, o, oo5 % Sn, 2 to 3' /, contains insoluble residue, is in treated in a suitable vat with dilute sulfuric acid of e.g. 18 ° Be. Cadmium sponge has formed on the bottom of the vat over the course of about 2 hours. The solution is then neutralized with lead-free cadmium dust.

Nunmehr wird das in Lösung gegangene Cadmium mit Feinzink gefällt. Ist die Fällung beendet, so wird die Lösung abgelassen und der Schwamm etwa zweimal mit Wasser gewaschen. Er setzt sich dann schnell ab, und man zieht das darüberstehende klare Wasser so weit ab, daß der Schwamm noch gerade mit Wasser bedeckt bleibt. Das Waschwasser wird der vom Cadmiumschwamm abgezapften Lösung zugesetzt. Der Cadmiumsch-#vamm im Sammelgefäß enthält etwa 6o°/, Wasser. DurchAbpressen,, z. B. in einer Handpresse, werden Preßlinge von geeigneter Größe erzeugt, deren Wassergehalt etwa noch ;."o °/o betrügt. Die Zusammensetzung der Preßlinge ist etwa: 6o'/" Cd, io °/o Zn, 2o"/, H,0, 511/" S O" T °/o unlöslicher Rückstand, i °jo Fe -E-As -f-. Sb + Cu + Pb.Now the dissolved cadmium is precipitated with fine zinc. When the precipitation is over, the solution is drained off and the sponge about twice washed with water. He then quickly settles and you pull the overhang clear water so far that the sponge just remains covered with water. The washing water is added to the solution drawn off from the cadmium sponge. The cadmium dam in the collecting vessel contains about 60% water. By pressing, e.g. B. in a hand press, compacts of a suitable size are produced, the water content of which is still about; "o ° / o cheats. The composition of the pellets is approximately: 6o '/ "Cd, 10% Zn, 20 "/, H, 0.511 /" S O "T% insoluble residue, 10% Fe -E-As -f-. Sb + Cu + Pb.

Die Verringerung des Wassergehaltes des Cadmiumschwammes kann auch auf andere «eise, z. B. durch Abschleudern, geschehen. 1's ist auch nicht unbedingt erforderlich, den ('admiutnschwamm nach Abtrennen von der Zinksulfatlösung zu «-aschen und die erwähnten Zinksulfatkonzentrationen der Lösung einzuhalten.Reducing the water content of the cadmium sponge can also in a different way, e.g. B. by hurling, done. 1's is not necessarily either It is necessary to wash the ('admiutn sponge after separating it from the zinc sulphate solution and to adhere to the mentioned zinc sulphate concentrations of the solution.

Der abgepreßte Cadmiumschwamm wird dann der Behandlung mit Ätzalkalien unterworfen. Im allgemeinen wird hierfür Ätznatron benutzt, weil es wesentlich billiger ist als die sonstigen Ätzalkalien. Das Ätznatron «wird in dem Tiegel 2 der in der Zeichnung dargestellten Einrichtung eingeschmolzen, wobei der Tiegel in bekannter Weise in eine Feuerung io eingesetzt ist. Über dem Eisentiegel ist an einem Seilzug i i mittels Handrades 12 heb- und senkbar der Behälter i angeordnet, dessen Wandungen gelocht sind. In diesen Behälter werden die Preßlinge des C admiumschwammes, die zuvor zerdrückt worden sind, um einen besseren Angriff des Ätzalkalis zu gewährleisten, in geeigneter Menge eingebracht. Darauf wird der Behälter langsam in die Schmelze gesenkt. Die Reaktion ist zunächst ziemlich heftig, so daß, um cin Überschäumen zu vermeiden, der Behälter wiederholt aus der Schmelze entfernt werden muß. Die Ätzalkalischmelze nimmt allmählich den Schwamm auf. Dabei gehen Zink und die übrigen Verunreinigungen hauptsächlich in Oxydform in die Schmelze über, während sich das Cadmium schmelzflüssig am Boden des Tiegels sammelt. Wird der Cadmiumschwamm nicht oder nur wenig ausgewaschen, so daß er noch Zinksulfat enthält, so wird natürlich auch das Zinksulfat von der Ätzalkalischmelze aufgenommen.The squeezed cadmium sponge is then treated with caustic alkalis subject. In general, caustic soda is used for this because it is much cheaper is than the other caustic alkalis. The caustic soda ”is in the crucible 2 in the Device shown in the drawing melted down, the crucible in known Way is used in a furnace io. There is a cable above the iron crucible i i can be raised and lowered by means of the hand wheel 12, the container i, its walls are perforated. The compacts of the C admium sponge, which have been crushed beforehand in order to ensure better attack by the caustic alkali, introduced in a suitable amount. Then the container slowly melts lowered. The reaction is quite violent at first, so that to cin foaming over to avoid having to repeatedly remove the container from the melt. the Caustic alkali melt gradually absorbs the sponge. This is where zinc and the rest go Impurities mainly in oxide form in the melt while the Molten cadmium collects at the bottom of the crucible. The cadmium sponge won't or washed out only a little so that it still contains zinc sulphate, it becomes natural the zinc sulphate was also absorbed by the caustic alkali melt.

Die Aufzehrung des Cadmiumschwammes von der Schmelze kann durch Umrühren des Behälterinhaltes, z. B. mit einem eisernen Stab, noch begünstigt werden.The cadmium sponge can be consumed by the melt by stirring the container contents, e.g. B. with an iron rod, still be favored.

Wird im Verlauf des Verfahrens die Schmelze zu heiß, so daß sie wieder anfängt zu schäumen oder daß Cadmium zu verdampfen anfängt, so wird der Behälter, der den Rest des Cadmiumschwammes enthält, wieder aus der Schmelze herausgezogen. Er kühlt dann oberhalb der Schmelze schnell ab und verringert, wenn er nach einiger Zeit wieder in die Schmelze eingeführt wird,gleichzeitig die Temperatur derselben, so daß auf diese Weise auch zufällige Überhitzungen der Schmelze unschädlich gemacht werden können.If the melt becomes too hot in the course of the process, it will again begins to foam or that cadmium begins to evaporate, so the container, containing the rest of the cadmium sponge, pulled out of the melt again. It then cools quickly above the melt and decreases when it does after some Time is reintroduced into the melt, at the same time the temperature of the same, so that in this way even accidental overheating of the melt is rendered harmless can be.

Enthält der Schwamm sehr viel Verunreinigungen, so kann die Ätzalkalischmelze dickflüssig werden. Dann ist es zweckmäßig, der Schmelze noch etwas Ätznatron zuzusetzen. Dadurch wird ihre Zähflüssigkeit verringert und eine möglichst vollkommene Scheidung des Metalles von der Schmelze herbeigeführt. Bleibt die Schmelze nach der Aufnahme des Schwammes noch sehr flüssig, so kann noch weiterer Schwamm in das gelochte eiserne Gefäß gebracht und, wie beschrieben, behandelt werden.If the sponge contains a lot of impurities, the caustic alkali melt can become thick. Then it is advisable to add a little more caustic soda to the melt. As a result, their viscosity is reduced and the separation is as complete as possible of the metal brought about by the melt. The melt remains after the absorption The sponge is still very liquid, so another sponge can be put into the perforated iron Brought the vessel and treated as described.

Ist der gesamte Cadmiumschwamm in die Schmelzeübergegangen,so können dieSchmelze und das flüssige Metall gesondert aus dem Tiegel ausgegossen werden. Um eine Gefährdung des Schmelzers durch Spritzen des ;'itzalkalis zu verhindern, ist es indessen zweckmäßiger, die Schmelze und das Metall im Tiegel erstarren zu lassen und nach ausreichender Abkühlung den Tiegel zu kippen. Dabei lösen sich die erstarrte Schmelze 3 und das Metall in Form eines Regulus q. leicht aus dem Tiegel. Der Regulus wird gewaschen und getrocknet und durch Umschmelzen mit Paraffin zu den handelsüblichen Blöcken oder Stengeln verarbeitet. Die Schmelze wird in Wasser gelöst, um die darin gegebenenfalls noch enthaltenen Cadmiumkügelchen zu ge' winnen. Diese werden dann mit wenig "#tznatron zu einem Metallkönig vereinigt, der in der gleichen Weise zu handelsüblichen Formen verarbeitet wird. Die Reinheit des auf diese Weise gewonnenen Cadmiums beträgt in der Regel 99,7 °/o und darüber.If the entire cadmium sponge has passed into the melt, so can the melt and the liquid metal are poured separately from the crucible. In order to prevent the smelter from being endangered by spraying the; 'itzalkalis, however, it is more expedient to solidify the melt and the metal in the crucible and after it has cooled down enough, tilt the crucible. The solidified melt 3 and the metal in the form of a regulus q. easily out of the crucible. The regulus is washed and dried and closed by remelting with paraffin processed using commercially available blocks or stalks. The melt is in water dissolved in order to win the cadmium beads which may still be contained therein. These are then combined with a little bit of soda to form a metal king, which in the is processed into commercially available forms in the same way. The purity of the on Cadmium obtained in this way is as a rule 99.7 per cent and above.

Die Ätznatronlösung kann zur Wiedergewinnung des Ätznatrons und des darin enthaltenen Zinks u. dgl. aufgearbeitet werden. Aus der Zinksulfatlösung, die bei der Gewinnung des Cadmiumschwammes entsteht, kann das Zinksulfat durch Kristallisation in handelsfähiger Form .gewonnen werden, oder man kann diese Lösung der Zinkgewinnung zuführen, indem man z. B. mit ihr Zinkerze vor ihrer Röstung anfeuchtet.The caustic soda solution can be used to recover the caustic soda and the zinc and the like contained therein are processed. From the zinc sulfate solution, The zinc sulphate can crystallize from the production of the cadmium sponge in a marketable form .gewonnen, or you can use this solution of zinc extraction feed by z. B. moistened with her zinc ores before roasting.

Für das Verfahren gemäß der Erfin@Iung ist nur ein Ätzalkaliaufwand notwendig, der etwa dem i bis i12 fachen Gewicht des gewonnenen Cadmiums gleichkommt. Statt Zink können auch andere Metalle, z. B. Leichtmetalle, wie Aluminium, oder Eisen zur Fällung des Cadmiumschwammes verwendet werden.For the method according to the invention there is only one caustic alkali expenditure necessary, which equates to about i to i12 times the weight of the cadmium obtained. Instead of zinc, other metals, e.g. B. light metals such as aluminum, or Iron can be used to precipitate the cadmium sponge.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of regular metallic Cadmium from cadmium sponge obtained by cementation with metals, by melting under a salt cover, characterized in that from the cadmium sponge the majority of the water or water adhering to it from the cementation the Solution z. B. removed by pressing and that the cadmium sponge is still wet in a caustic alkali melt is introduced in which the cadmium is melted and purified will. z. Method according to claim i, characterized in that the melting and Cleaning in a crucible, e.g. B. iron crucible, in such a way that the through the partial drainage in lump form transferred cadmium sponge, expedient after crushing the pieces, initially only temporarily immersed in the alkali melt will. 3. The method according to claims i and a, characterized in that the molten metal and the alkali melt are only removed from the crucible after solidification. ¢. The application of the method according to claims i to 3 for processing is practical lead-free cadmium sponge. 5. Apparatus for carrying out the method according to claims i to q., consisting of a crucible (a), above which a container (i) with perforated Walls for receiving the cadmium sponge can be raised and lowered.