Verfahren zur Herstellung -von sauren Wollfarbstoffen der Anthrachinonreihe
r, q.-Dihydroarylaminoanthrachinone,welche im anderen lern eine Sulfogruppe enthalten,
liefern beim Färben auf tierischen Fasern klare blaue Nuancen. Die Farbstoffe sind
jedoch sowohl in neutralem als auch besonders in saurem Bade so schwer löslich,
daß ihre praktische Verwendung nicht in Frage kommt.Process for the production of acidic wool dyes of the anthraquinone series
r, q.-Dihydroarylaminoanthraquinones, which contain a sulfo group in the other,
deliver clear blue nuances when dyeing animal fibers. The dyes are
but so sparingly soluble in both neutral and especially acidic baths,
that their practical use is out of the question.
Es wurde nun gefunden, daß man genügend leicht lösliche Farbstoffe
obiger Konfiguration erhält, wenn man als wasserlöslichmachenden Rest in eine 3-Stellung
des anderen Kerns nicht eine Kernsulfogruppe, sondern einen Sulfamidsulfonsäurerest
einführt, d. h. eine Sulfamidgruppe, in deren Amidrest mindestens ein Wasserstoffatom
durch einen Sulfogruppen tragenden Rest ersetzt ist, wobei das andere Wasserstoffatom
der Amidgruppe z. B. durch einen Alkyl- bzw. Arylrest ersetzt sein kann. Gegenstand
vorliegender Erfindung ist demgemäß ein Verfahren zur Herstellung von sauren Wollfarbstoffen
der Anthrachinonreihe, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man in die beiden
a-Stellungen des einen Kerns eines Anthrachinons je eine Hydroarylaminogruppe, in
eine 3-Stellung des anderen Kerns einen Sulfamidsulfonsäurerest einführt. Die einzelnen
in Frage kommenden Möglichkeiten ergeben sich hieraus ohne weiteres. Die Herstellung
kann z. B. erfolgen, indem man 13-AnthrachinonsulfonsäureamidsulEonsäuren, welche
in den beiden a-Stellungen des anderen Kerns gegen hydroaromatische Amine austauschbare
Reste enthalten, mit letzteren umsetzt, wobei man den Austausch in einer Phase oder
auch schrittweise vornehmen kann. Eine andere Möglichkeit zur Herstellung obiger
Produkte liegt darin, daß man in ß-Anthrachilionsulfonsäureamiden, welche in a-a-Stellung
des anderen Kerns gegen hydroaromatische Amine austauschbare Reste enthalten, diese
Reste mit hydroaromatischen Aminen umsetzt und nachträglich die Sulfogruppe in die
Sulfamidgruppe einführt. Man kann natürlich auch von solchen ;3-Anthrachinonsulfosäureamidderivaten
ausgehen, die in einer a-Stellung des Anthrachinonmoleküls bereits schon eine Hydroarylaminogruppe
enthalten, worauf man in die andere a-Stellung eilen gegen hydroaromatische Amine
austauschbaren Rest einführt und diesen in demselben Sinn umsetzt.It has now been found that there are enough readily soluble dyes
The above configuration is obtained when the water-solubilizing radical is in a 3-position
of the other nucleus is not a nucleus sulfo group but a sulfamidesulfonic acid residue
introduces, d. H. a sulfamide group in whose amide radical at least one hydrogen atom
is replaced by a radical bearing sulfo groups, the other being hydrogen
the amide group z. B. can be replaced by an alkyl or aryl radical. object
Accordingly, the present invention is a process for the preparation of acidic wool dyes
the anthraquinone series, which is characterized in that one enters the two
a positions of one nucleus of an anthraquinone each have a hydroarylamino group, in
a 3-position of the other nucleus introduces a sulfamidesulfonic acid residue. The single ones
Possible possibilities arise from this without further ado. The production
can e.g. B. be done by 13-AnthraquinonesulfonsäureamidsulEonsäuren, which
exchangeable for hydroaromatic amines in the two a positions of the other nucleus
Contain residues, reacts with the latter, whereby one exchanges in a phase or
can also be done gradually. Another way to make the above
Products lies in the fact that one in ß-Anthrachilionsulfonsäureamiden, which in a-a-position
of the other core contain residues which can be exchanged for hydroaromatic amines, these
Reacts residues with hydroaromatic amines and subsequently converts the sulfo group into the
Introduces sulfamide group. One can of course also use such; 3-Anthraquinone sulfonic acid amide derivatives
go out that already have a hydroarylamino group in an a-position of the anthraquinone molecule
contain, whereupon you rush into the other a-position against hydroaromatic amines
introduces interchangeable remainder and implements it in the same sense.
Als Sulfogruppen tragende Reste seien z. B. der Athansulfonsäurerest,
Benzolsulfonsäurerest, Naphthalindisulfonsäurerest usw. genannt. Das andere Wasserstoffatom
der Sulfamidgruppe ist zweckmäßig durch eine Alkylgruppe, z. B. die Methylgruppe,
ersetzt.As sulfo groups are z. B. the athenesulfonic acid residue,
Benzenesulfonic acid residue, naphthalenedisulfonic acid residue, etc. called. The other hydrogen atom
the sulfamide group is conveniently replaced by an alkyl group, e.g. B. the methyl group,
replaced.
Die .erhaltenen Farbstoffe sind gut wasserlöslich und färben Wolle
in klaren lichtechten blauen Tönen.
Beispiel i io Gewichtsteile
i, 4-Dichloranthrachinon. 6-sulfomethyltaurid (dargestellt aus i, 4-D@l, chloranthrachinon-6-sulfochlorid
und Met#y1.@ taurin) werden in 4oo Gewichtsteilen Wd@se mit Sog Hexahydroanilin
unter Zusatz yÖil i Gewichtsteil Kupfersulfat und 4 Gewichtsteilen Natronlauge -
6 bis 8 Stunden zum Sieden erhitzt. Beim Erkalten scheidet sich das gebildete i,
4-Dihexahydroanilidoanthrächinon-6-sulfomethyltaurid ab. Dasselbe wird abgesaugt
und durch Umlösen aus Wasser gereinigt. Es färbt Wolle aus saurem Bade in grünstichigblauen
klaren Tönen. Beispiel z io Gewichtsteile i., 4-Dichloranthrachinon-6-sulfomethylanüidosulfonsäure
(dargestelltaus i, 4-Dichloranthrachinon - 6 - sulfochlorid und Methylanilin und
nachträglicher Sulfonierung des erhaltenen Methylanilids mit schwachem Oleum in
der Kälte) werden in 4öo Gewichtsteilen Wasser mit 3o g Hexahydroanilin unter Zusatz
von i Gewichtsteil Kupfersulfat und ¢ Gewichtsteilen Natronlauge 6 bis 8 Stunden
.au m Sieden erhitzt. Beim Erkalten scheidet
Yi. die gebildete i, 4-Dihexahydroanilido-
Tz hracliinon - 6 - sulfomethylanilidosulfonsäur e
'ID' i e selbe wird abgesaugt und durch Um-
en aus Wasser gereinigt. Sie färbt Wolle
aus saurem Bade in grünstichigblauen klaren Tönen.The dyes obtained are readily soluble in water and dye wool in clear, lightfast blue tones. Example io parts by weight of i, 4-dichloroanthraquinone. 6-sulfomethyltauride (prepared from 1,4-D @ 1, chloranthraquinone-6-sulfochloride and Met # y1. @ Taurine) are added in 400 parts by weight of Wd @ se with suction hexahydroaniline with the addition of 1 part by weight of copper sulfate and 4 parts by weight of sodium hydroxide solution - 6 to Heated to the boil for 8 hours. On cooling, the 1,4-dihexahydroanilidoanthraquinone-6-sulfomethyltauride formed separates out. The same is suctioned off and cleaned by dissolving it in water. It dyes wool from an acid bath in clear, greenish blue tones. Example z 10 parts by weight of i., 4-dichloroanthraquinone-6-sulfomethylanüidosulfonsäure (prepared from 1,4-dichloroanthraquinone-6-sulfochloride and methylaniline and subsequent sulfonation of the methylanilide obtained with weak oleum in the cold) are added to 40 parts by weight of water with 3o g of hexynahydroaniline Addition of 1 part by weight of copper sulfate and [parts by weight of sodium hydroxide solution for 6 to 8 hours. Heated to the boil. When it cools down, it separates Yi. the i, 4-dihexahydroanilido-
Tz hracliinon - 6 - sulfomethylanilidosulfonic acid e
'ID' the same is sucked off and
en purified from water. She dyes wool
from an acid bath in greenish blue clear tones.
Man kann obigen Farbstoff auch erhalten, indem. man i, 4-Dichloranthrachinon-6-sulfomethylanilid
zunächst mit Hexahydr oanilin in bekannter Weise umsetzt und dann in schwachem Oleum
bei Zimmertemperatur sulfoniert.The above dye can also be obtained by. one i, 4-dichloroanthraquinone-6-sulfomethylanilide
first reacted with hexahydroaniline in a known manner and then in weak oleum
sulfonated at room temperature.