DE629698C

DE629698C - Process for the preparation of amides of 5,6,7,8-tetrahydro-2,3-oxynaphthoic acid

Info

Publication number: DE629698C
Application number: DEI50268D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Bayer; Dr Rudolf Schroeter
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1934-07-28
Filing date: 1934-07-28
Publication date: 1936-05-15

Description

Verfahren zur .Herstellung von Amiden der 5, 6, 7, 8-Tetrahydro-2, 3-oxynaphthoesäure Es wurde gefunden, daß man durch katalytische Hydrierung der Amide der 2-Oxy-3-naphthoesäure ih glatter Reaktion die Amide der 5, 6, 7, 8-Tetrahydro-2-oxy-3-naphthoesäure erhält. Dieser Reaktionsverlauf war nicht vorauszusehen, da bei der Hydrierung der freien Säure oder ihrer Salze vorwiegend die i, 2, 3, 4-Tetrahydro-2-oxy-3-naphthoesäure entsteht.Process for the production of amides of 5, 6, 7, 8-tetrahydro-2, 3-oxynaphthoic acid. It has been found that the amides of 5, 6 can be obtained in a smooth reaction by catalytic hydrogenation of the amides of 2-oxy-3-naphthoic acid , 7, 8-tetrahydro-2-oxy-3-naphthoic acid is obtained. This course of the reaction could not be foreseen since the hydrogenation of the free acid or its salts predominantly results in i, 2, 3, 4-tetrahydro-2-oxy-3-naphthoic acid.

Nach diesem Verfahren lassen sich nicht nur das einfache Amid, sondern auch am Stickstoff beliebig substituierte Amide herstellen, wobei der Wasserstoff z. B. durch Alkyl, Aryl, Aralkyl oder heterocyclische Reste ersetzt sein kann.According to this process, not only the simple amide, but also produce any substituted amides on nitrogen, the hydrogen z. B. can be replaced by alkyl, aryl, aralkyl or heterocyclic radicals.

Die Hydrierung wird zweckmäßig bei erhöhter Temperatur und unter erhöhtem Druck in Gegenwart der gebräuchlichen Hydrierungskatalv satoren vorgenommen, wobei es oft vorteilhaft ist, die Hydrierung in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Cyclohexän;-Tetrahydronaphthalin, Cyclohexanol, Methylalkohol oder Dioxan, durchzuführen.The hydrogenation is expedient at elevated temperature and at elevated temperature Pressure made in the presence of the customary hydrogenation catalysts, with it is often advantageous to carry out the hydrogenation in the presence of a solvent such as cyclohexane; tetrahydronaphthalene, Cyclohexanol, methyl alcohol or dioxane.

Die nach obigen Verfahren nunmehr leicht zugänglich gewordenen 5, 6, 7, 8-Tetrahydro-2-oxy-3-naphthoesäureamide stellen ein wertvolles Ausgangsmaterial, z. B. zur Herstellung von Farbstoffen, dar. Beispiel i 5o Gewichtsteile 2, 3-Oxynaphthoesäureanilid werden in Zoo Gewichtsteilen Cyclohexanol suspendiert, 2o Gewichtsteile eines Nickel-Bleicherde-Katalysators, der durch Fällen von etwa :2o0/0 Nickelcarbonat auf eine Bleicherde arid nachfolgendes Reduzieren im Wasserstoffstrom bei 5oo ° C gewonnen ist, zugegeben und .bei einer Temperatur von i 3o bis i 7o ° und einem Wasserstoffdruck von ioo bis i5 o atü so lange gerührt, bis die Wasserstoffaufnahme praktisch beendet ist. Darauf wird heiß filtriert. Aus dem Filtrat kristallisieren etwa 35 Gewichtsteile des 5,6; 7, 8-Tetrahydro-2, 3-oxynaphthoesäureanilids vom S chmelzpunkt 18 i bis 183 ° C aus.The 5, 6, 7, 8-tetrahydro-2-oxy-3-naphthoic acid amides, which have now become easily accessible by the above process, are a valuable starting material, e.g. Example i 50 parts by weight of 2,3-oxynaphthoic anilide are suspended in zoo parts by weight of cyclohexanol, 2o parts by weight of a nickel-fuller's earth catalyst, which is reduced by precipitating about: 2o0 / 0 nickel carbonate to a fuller's earth is obtained in a stream of hydrogen at 500 ° C., added and stirred at a temperature of from 130 to 170 ° and a hydrogen pressure of from 100 to 150 atmospheres until the uptake of hydrogen has practically ended. It is then filtered while hot. About 35 parts by weight of the 5.6 crystallize from the filtrate; 7, 8-tetrahydro-2, 3-oxynaphthoesäureanilids chmelzpunkt from S 1 8 i to 1 83 ° C from.

Beispiel 2 ioo Gewichtsteile 2, 3-Oxynaphthoesäurep-anisidid werden mit Zoo Gewichtsteilen -Dioxän und 2o Gewichtsteilen Nickel-Katalysator, der durch Fällen von etwa :2o"/" Nickelcarbonat auf eine Bleicherde und nachfolgen-'des Reduzieren im Wasserstoffstrom bei Soo ° C gewonnen ist, in einem Autoklaven unter Wasserstoffzuführung bei igo bis 22o ° und einem Druck von ioo bis i5o atü gerührt. Es erfolgt eine schnelle Aufnahme von 2 Mol Wasserstoff, Nach Abtrennung vom Katalysator kriställisieren etwa 84 Gewichtsteile des 5, 6, 7, 8-Tetrahydro-2, 3-oxynaphthoesäure-panisidids vom Schmelzpunkt 172 bis 1,73 °._C " j aus. :_1: :,s . Beispiel 3' 5o Gewichtsteile 2, 3-Oxynaphthoesäurediäthylamid vom Schmelzpunkt i 76 bis 177"C werden in 15o Gewichtsteilen Dioxan heiß gelöst. Die Lösung wird in Gegenwart von io Gewichtsteilen eines Katalysators, der durch Fällen von molaren Mengen Nickelnitrat und Kupfernitrat mit Soda, Auswaschen, Trocknen und Reduzieren im .Wasserstoffstrom bei 3.50 ° C, gewonnen ist, unter einem Wasserstoffdruck von joo atü und bei i 5o bis 170 ° C gerührt. Nach beendeter Wasserstoffaufnahme wird vom Kontakt heiß filtriert. Aus dem Filtrat kristallisieren 34,5 G-ewichtsteile des 5, 6, 7, 8-Tetrahydro-2, 3-oxynaphthoesäurediäthylamids vom Schmelzpunkt 151 bis 152' C aus.EXAMPLE 2 100 parts by weight of 2,3-oxynaphthoic acid p-anisidide are treated with zoo parts by weight of dioxane and 20 parts by weight of nickel catalyst, which is produced by precipitating about 20 "/" nickel carbonate on a fuller's earth and then reducing it in a stream of hydrogen at 50 ° C is obtained, stirred in an autoclave with supply of hydrogen at igo to 22o ° and a pressure of 100 to 15o atm. There is a rapid uptake of 2 mol of hydrogen. After separation from the catalyst, about 84 parts by weight of the 5, 6, 7, 8-tetrahydro-2, 3-oxynaphthoic acid panisidide with a melting point of 172 to 1.73 ° C "j crystallize out. : _1::, see Example 3 '50 parts by weight of 2,3-oxynaphthoic acid diethylamide with a melting point of 76 to 177 ° C. are dissolved in 150 parts by weight of hot dioxane. The solution is obtained in the presence of 10 parts by weight of a catalyst obtained by precipitating molar amounts of nickel nitrate and copper nitrate with soda, washing, drying and reducing in a hydrogen stream at 3.50 ° C., under a hydrogen pressure of 100 atmospheres and at i 50 to Stirred 170 ° C. After the uptake of hydrogen has ended, the contact is filtered hot. 34.5 parts by weight of 5, 6, 7, 8-tetrahydro-2, 3-oxynaphthoic acid diethylamide with a melting point of 151 to 152 ° C. crystallize out of the filtrate.

Beispiel 4 Unter den Versuchsbedingungen von Beispiel 3 werden ioo Gewichtsteile 2, 3-Oxynaphthoesäure-a-naphthylarnid hydriert. Nach Abdestillieren 'des Lösungsmittels wird der Rückstand mit Methanol verrieben und abgesaugt. Nach dem Umkristallisieren aus einem Gemisch von Methanol und Dioxan erhält man 42 Gewichtsteile des in Nadeln kristallisierten 5, 6, 7, 8-Tetrahydro-2, 3-oxynaphthoesäure-5', 6', 7', 8'-tetrahydro-a-naphthylamids vom Schmelzpunkt 181 bis 182 ° C. Beispiel 5 Eine Lösung von io Gewichtsteilen 2, 3-Oxynaphthoesäureanilid in 3oo Gewichtsteilen Dioxan wird bei Zimmertemperatur und einem geringen Wasserstoffüberdruck (5o cm -Wassersäule) mit 15 Gewichtsteilen Platinmohr geschüttelt. Nach Abfiltrieren vom Platinüberträger . Wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Nach dem Waschen mit Methanol wird aus Dioxan umkristallisiert. =;s Produkt ist identisch mit dem nach Beig@@el i erhaltenen.Example 4 Under the test conditions of Example 3, ioo Parts by weight of 2,3-oxynaphthoic acid-a-naphthyl amide hydrogenated. After distilling off 'of the solvent, the residue is triturated with methanol and filtered off with suction. To recrystallization from a mixture of methanol and dioxane gives 42 parts by weight of 5, 6, 7, 8-tetrahydro-2, 3-oxynaphthoic acid-5 ', 6', 7 ', 8'-tetrahydro-a-naphthylamides, melting point 181 to 182 ° C. Example 5 A Solution of 10 parts by weight of 2,3-oxynaphthoic anilide in 300 parts by weight of dioxane is at room temperature and a low hydrogen pressure (5o cm water column) shaken with 15 parts by weight of platinum black. After filtering off the platinum carrier . The solvent is distilled off in vacuo. After washing with methanol is recrystallized from dioxane. =; s product is identical to that according to Beig @@ el i received.

Beispiel 6 75 Gewichtsteile 2, 3-Oxynaphthoesäureamid und 15 Gewichtsteile eines Nickel-Kobalt-Kupferoxydkontaktes, der bei 400' vorreduziert ist, werden in 3oo Gewichtsteilen Dioxan bei 145 bis 17o ° mit Wasserstoff unter einem Druck von ioö bis i5o atü behandelt. Nach beendeter Aufnahme wird heiß filtriert. Das beim Erkalten ausfallende, unveränderte Ausgangsmaterial wird abgetrennt und die Dioxanlösung mit Wasser gefällt. Das ausgefallene rohe 5, 6, 7, 8-Tetrahydro-2, 3-oxynaphthoesäureamid wird aus Dioxan umkristallisiert. Man erhält 3o Gewichtsteile vom Schmelzpunkt 185 bis igo ° C.Example 6 75 parts by weight of 2,3-oxynaphthoic acid amide and 15 parts by weight of a nickel-cobalt-copper oxide contact, which is pre-reduced at 400 ', are in 300 parts by weight of dioxane at 145 to 17o ° with hydrogen under a pressure of ioö to i5o atü treated. After the recording has ended, the mixture is filtered hot. That at Unchanged starting material which precipitates out as it cools is separated off and the dioxane solution like with water. The precipitated crude 5, 6, 7, 8-tetrahydro-2, 3-oxynaphthoic acid amide is recrystallized from dioxane. 30 parts by weight with a melting point of 185 are obtained up to igo ° C.

Beispiel 7 ioo Gewichtsteile 2, 3-Oxynaphthoesäurepiperidid in 5oo Gewichtsteilen Äthylalkohol werden wie in Beispiel i mit io Gewichtsteilen eines Überträgers behandelt, der 2o0/() Nickel auf Kieselgel niedergeschlagen enthält. Aus der heiß filtrierten' Lösung kristallisieren 66 Gewichtsteile des 5, 6, 7, 8-Tetrahydro-2,3-oxynaphthoesäurepiperidids in derben Kristallen aus. Aus den Mutterlaugen lassen sich durch Fällen mit Wasser noch weitere 7 Gewichtsteile weniger reinen Piperidids gewinnen.Example 7 100 parts by weight of 2,3-oxynaphthoic acid piperidide in 500 Parts by weight of ethyl alcohol are as in Example i with io parts by weight of a Treated carrier containing 2o0 / () nickel deposited on silica gel. From the hot-filtered solution, 66 parts by weight of 5, 6, 7, 8-tetrahydro-2,3-oxynaphthoic acid piperidide crystallize in coarse crystals. The mother liquors can be precipitated with water gain another 7 parts by weight of less pure piperidide.

Claims

Claim: Process for the preparation of amides of 5, 6, 7, 8-tetrahydro-2, 3-oxynaphthoic acid, characterized in that the amides of 2, 3-oxynaphthoic acid are treated with hydrogen in the presence of hydrogenation catalysts.