DE626375C - Process for removing arsenic and antimony from complex copper-sulfur compounds with a high sulfur content, such as pale ores or edible copper stones - Google Patents

Process for removing arsenic and antimony from complex copper-sulfur compounds with a high sulfur content, such as pale ores or edible copper stones

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DE626375C
DE626375C DEC48815D DEC0048815D DE626375C DE 626375 C DE626375 C DE 626375C DE C48815 D DEC48815 D DE C48815D DE C0048815 D DEC0048815 D DE C0048815D DE 626375 C DE626375 C DE 626375C
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Description

Den Gegenstand der Erfindung bildet ein Verfahren zur Entfernung von Arsen und Antimon aus stark schwefelhaltigen komplexen Kupfer-Schwefel-Verbindungen durch Verflüchtigung dieser Metalle als Trioxyde. Die Freigabe von Arsen und Antimon erfolgt in der Weise, daß Eisenoxyde, welche der Beschickung mit beigegeben werden, durch kohlenstoffhaltige Reduktionsmittel im Verlaufe der Schmelzung zu metallischen Eisen reduziert werden. Dieses metallische Eisen, welches sich in einem besonders reaktionsfähigen Zustande befindet, entzieht nun den Sulfiden von Arsen und Antimon den Schwefel unter Freilegung der Metalle, die sodann durch überschüssigen Luftsauerstoff oder durch Berührung mit oxydischen Teilen der Beschickung als Metalloxydstäube verflüchtigt werden. Als Ergebnis des Schmelzens, das am zweckmäßigsten in einem Schachtofen durchgeführt wird, ergibt sich im Gegensatz zu einem aus der britischen Patentschrift 15 222 vom Jahre 1902 bekannten Verfahren ohne Anfall von Speise oder metallischem Kupfer ein stark eisenhaltiger Kupferstein ähnlicher Zusammensetzung, wie er beim Verschmelzen von Kupferkiesen anfällt, der durch das übliche Verblasen ohne weiteres auf Reinkupfer verarbeitet werden kann.The subject of the invention is a method for removing arsenic and antimony from high-sulfur complex copper-sulfur compounds through volatilization of these metals as trioxides. The release of arsenic and antimony takes place in such a way that iron oxides, which the feed be added, through carbonaceous reducing agents in the course of melting can be reduced to metallic iron. This metallic iron, which is in a special is in reactive states, the sulphides of arsenic and antimony are now withdrawn, exposing the Metals that are then produced by excess atmospheric oxygen or by contact with oxidic Parts of the charge are volatilized as metal oxide dust. As a result of melting, which is most expediently carried out in a shaft furnace, arises in contrast to a method known from British patent specification 15 222 from 1902 without an accumulation from food or metallic copper, a copper stone with a high iron content of a similar composition, as it occurs when fusing copper pebbles, that of the usual Blown can easily be processed on pure copper.

Als Vorteile des neuen Verfahrens sind anzuführen The advantages of the new process are to be cited

1. die nahezu vollständige Abscheidung von Arsen und eine weitgehende Abscheidung von Antimon sowie die Gewinnungsmöglichkeit beider Metalle in Form oxydischer Stäube durch ein einmaliges Schmelzen,1. the almost complete separation of arsenic and extensive separation of Antimony and the possibility of extracting both metals in the form of oxidic dusts a one-time melting,

2. die Erzielung eines Kupfersteines, der durch weitgehende Bindung des ursprünglichen Schwefelgehaltes des Schmelzgutes an Eisen, also durch absichtlich herbeigeführte Schwefeleisenbüdung, die Wärmebilanz für den nachfolgenden Bessemerprozeß wesentlich verbessert, 2. The achievement of a copper stone, which by extensive binding of the original Sulfur content of iron in the melting material, i.e. through deliberately induced sulfur-iron build-up, the heat balance for the subsequent Bessemer process significantly improves,

3. die Vereinfachung und Verbilligung der weiteren Gewinnung der Edelmetalle aus den später anfallenden Elektrolysenschlämmen oder Schlämmen sonstiger Laugeverfahren wegen der höheren Konzentration und der größeren Reinheit dieser EdelmetaUschlämme.3. the simplification and cheaper the further extraction of precious metals from the Electrolysis sludge or sludge from other leaching processes arising later because of the higher concentration and the greater purity of these precious metal sludges.

Nachfolgend ist das Verfahren nach der Erfindung an Hand eines praktischen Beispieles über ein vierwöchentliches Versuchsschmelzen beschrieben. Verarbeitet wurden KonzentrateThe following is a practical example of the method according to the invention over a four-week trial melting. Concentrates were processed

von der Schwimmaufbereitung von Fahlerzen, die folgende Zusammensetzung aufweisen:from the flotation of pale ores, which have the following composition:

Cu '. 31 0Z0 Cu '. 31 0 line 0

Sb .: 12 %Sb .: 12%

As 7 %As 7%

Fe 4 %Fe 4%

Ag 0,3%Ag 0.3%

Pb, Zn neben Spuren von HgPb, Zn in addition to traces of Hg

usw 5,5%etc 5.5%

2626th

Ca O, Mg, Ba 6,5%Ca O, Mg, Ba 6.5%

SiO, 3 %SiO, 3%

Rest Co., usw. 4,7%Rest Co., etc. 4.7%

Die Gangart dieser Erze würde einer schwerer schmelzbaren Subsilikatschlacke entsprechen und in ihrer Mengenbemessung für einen geordneten Schmelzbetrieb nicht hinreichen. Man errechnet sich daher nach allgemeinen Richtlinien des Metallhüttenwesens diejenige Beschickung, die einerseits die möglichst vollständige Rückverarbeitungsmöglichkeit der später anfallenden Gesamtmenge an Konverterschlacke und der reichen Schlacken des eigenen Betriebes gewährleistet, andererseits nach Maßgabe der örtlichen Kokspreise und der Preise für sonst notwendige Schmelzzuschläge eine im Preis günstige, leichtflüssige und Eisenoxydul mögliehst voll gesättigte Schlacke ergibt. Dazu kommt noch der weitere Eisenzuschlag der zum Austreiben des vorhandenen Antimons und Arsens notwendig ist und in Form höherer Eisenoxyde, z. B. Kiesabbränden oder Eisenhammerschlag, der Beschickung beigegeben wird.The gangue of these ores would correspond to a hard-to-melt subsilicate slag and their quantities are not sufficient for an orderly melting operation. Man the charge is therefore calculated according to the general guidelines of the metalworking industry, On the one hand, the most complete possible reprocessing of the later accumulating total amount of converter slag and the rich slag of the own company guaranteed, on the other hand in accordance with the local coke prices and the prices for other necessary melting surcharges a low-cost, easy-flowing and iron oxide possible results in fully saturated slag. In addition there is the further iron surcharge of the Driving out the existing antimony and arsenic is necessary and in the form of higher levels Iron oxides, e.g. B. gravel burns or hammer blows added to the charge will.

Die Flotationserze werden entweder zusammen mit den errechneten Mengen von Kiesabbränden oder Eisenhammerschlag, einschließlieh der nötigen Staubkohlen- und Koksgrusmenge, als Reduktionsmittel brikettiert oder auch lose mit der übrigen Schachtoferibeschikkung aufgegeben. Im letzteren Falle muß ein entsprechender Zuschlag von grobstückigem Schmelzkoks die Reduktion des Eisenoxyds durch Kohlenoxyd herbeiführen.The flotation ores are either burned off together with the calculated quantities or hammer blow, including the necessary amount of coal and coke breeze, Briquetted as a reducing agent or loose with the rest of the Schachtoferibeschikkung given up. In the latter case, a corresponding surcharge of coarse Smelting coke bring about the reduction of iron oxide by carbon oxide.

Als Ergebnis des Schmelzens ergibt sich unter Vermeidung jeglichen Speiseanfalles ein Kupferstein, der sich in seiner Zusammensetzung von den Steinen, wie sie aus antimon- und arsenfreien Kupferkiesen 'erschmolzen wurden, fast kaum noch unterscheidet und bei seiner weiteren Verarbeitung im Konverter auf silberhaltige Anoden keinerlei Schwierigkeiten mehr verursacht. Bei der nachfolgenden Aufarbeitung der Anoden in der Elektrolyse sind Edelmetallschlämme zu erwarten, die einen Silbergehalt von 8 bis I2°/O oder auch noch höher aufweisen.The result of the melting is a copper stone, which in terms of its composition hardly differs from the stones melted from antimony and arsenic-free copper pebbles and no difficulties whatsoever in its further processing in the converter on silver-containing anodes causes more. In the subsequent work-up of the anodes in the electrolysis noble metal slurries are expected to have a silver content of 8 to I2 ° / o or higher.

Der bei den obenerwähnten Versuchsschmelzen angewendete Möller hatte folgende Zusammensetzung:The Möller used in the above-mentioned experimental melts had the following Composition:

1. Flotationsfahlerzkonzentrate ... 100 Teile1. Flotation ore concentrates ... 100 parts

2. Schlammkohle (minderwertige Abfallkohle aus den letzten Klärsümpfen oder Kohlenwäsche) als Reduktionsmittel für die Erz-2. Sludge coal (inferior waste coal from the last sewage sumps or coal washing) as a reducing agent for the ore

brikette 6—8 Teilebriquette 6-8 parts

3. Kiesabbrände 20—25 Teile3. Gravel burns 20-25 parts

4. Buntsandstein (saurer Zuschlag mit etwa 90% SiO2).... 8 Teile4. Buntsandstein (acid aggregate with about 90% SiO 2 ) .... 8 parts

5. Konverterschlacke vom Verblasen des erschmolzenen Fahlerzkupfersteines 20 Teile5. Converter slag from blowing the molten Palezkupfersteines 20 parts

6. Rückschlacke vom eigenen Betrieb 10 Teile6. Back slag from own plant 10 parts

Die Zusammensetzung des erschmolzenen Kupfersteines war die folgendeThe composition of the molten copper matte was as follows

Cu 36-42%Cu 36-42%

Sb 1,8—2,5%Sb 1.8-2.5%

As 0,2 o/oAs 0.2 o / o

Fe , 19—25%Fe, 19-25%

Ag 0,35—0,38%Ag 0.35-0.38%

Die Zusammensetzung der Schachtofenschlacke :The composition of the shaft furnace slag:

SiOo 35—40%SiOo 35-40%

Fe 18—22°/0 Fe 18-22 per cent

Sb .: 1,5-2%Sb .: 1.5-2%

As SpurenAs traces

Rest vorwiegend Erdenbasen.The rest mainly earth bases.

Der Gesamtrückhalt an Arsen und Antimon im Kupferstein beträgt nur noch rund 10% der im aufgegebenen Erz enthaltenen Mengen.The total retention of arsenic and antimony in copper matte is only around 10% of the Amounts contained in the abandoned ore.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Entfernung von Arsen und Antimon aus stark schwefelhaltigen komplexen Kupfer-Schwefel-Verbindungen, wie Fahlerzen oder speisehaltigen Kupfersteinen, dadurch gekennzeichnet, daß die Ausgangsstoffe mit Eisenoxyden, wie Kiesabbränden oder Hammerschlag, und mit einem kohlenstoffhaltigen Reduktionsmitteleinem Schmelzen unter solchen Bedingungen unterworfen werden, daß das durch die Reduktion der Eisenoxyde gebildete Eisen, ohne daß es zur no Abscheidung von metallischem Kupfer kommt, vollständig in den sich bildenden Stein geht, wobei Arsen und Antimon als Oxyde verflüchtigt werden.Process for removing arsenic and antimony from high sulfur complexes Copper-sulfur compounds, such as pale ores or edible copper stones, characterized in that the starting materials with iron oxides, such as gravel burns or hammer blows, and with a carbon-containing one Reducing agents are subjected to melting under such conditions that the reduction of the Iron oxides formed iron without causing the no deposition of metallic copper comes, goes completely into the forming stone, with arsenic and antimony as Oxides are volatilized.
DEC48815D 1933-02-21 1934-02-07 Process for removing arsenic and antimony from complex copper-sulfur compounds with a high sulfur content, such as pale ores or edible copper stones Expired DE626375C (en)

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