Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Produkten der Oxazol-
und Imidazolreihe Durch das Hauptpatent 615 526 ist ein Verfahren zur Darstellung
von 2-Aminoarylentl-iazolen geschützt, das darin besteht, daß man die sauerstofF-
und schwefelhaltigen wasserlöslichen Arylenthiazolverb@indungen, denen die Konstitution
von Arylentl@iazol-2-sulfonsäuren zukommt, mit Ammoniak oder Ammoniak abspaltenden
Mitteln auf höhere Temperaturerhitzt. Das erste Zusatzpatent 617 188 betriffst
eine Erweiterung des Verfahrens des Hauptpatents, dadurch gekennzeichnet, daß man
die gleichen Ausgangsstoffe mit Aminen der aliphatischeav, aromatischen, hydroaromatischen
oder heterocyclischen Reihe, die mindestens ein am Stickstoff gebundenes Wasserstoffatom
tragen" auf höhere Temperatur erhitzt.Process for the preparation of nitrogen-containing products of the oxazole and imidazole series By the main patent 615 526 a process for the preparation of 2-aminoarylentl-iazoles is protected, which consists in that the oxygen- and sulfur-containing water-soluble arylene thiazole compounds, which have the constitution of arylene @iazole-2-sulfonic acids, heated to a higher temperature with ammonia or ammonia-releasing agents. The first additional patent 617 188 concerns an extension of the process of the main patent, characterized in that the same starting materials are heated to a higher temperature with amines of the aliphatic, aromatic, hydroaromatic or heterocyclic series which carry at least one hydrogen atom bonded to nitrogen.
In weiterer Ausbildung des Verfahrens wurde nun gefunden, daß man
auch die sauerstoff- und schwefelhaltigen wasserlöslichen Oxydationsprodukte vom
.Typus von Sulfonsäuren der Formel
worin Y =Sauerstoff oder NR (R = H, Alkyl, Aralkyl oder Aryl) ist, wie sie z. B.
durch Oxydation der entsprechenden Mercaptoverb,indung .erhalten werden, mit Ammoniak
oder Ammoniak abspaltenden Mitteln sowie auch mit Aminen der oben angegebenen Art
umsetzen kann.In a further development of the process, it has now been found that the oxygen- and sulfur-containing water-soluble oxidation products of the .Type of sulfonic acids of the formula wherein Y = oxygen or NR (R = H, alkyl, aralkyl or aryl), as described e.g. B. by oxidation of the corresponding mercapto verb, indung .erhalten, can react with ammonia or ammonia-releasing agents and also with amines of the type indicated above.
Man erhält auf diese Weise in glatter Umsetzung die 2-Aminokörp,er
der Oxazol- und Imidazolreihe sowie deren N-subsltituierte Abkömmlinge.In this way, the 2-amino bodies, er, are obtained in a smooth reaction
the oxazole and imidazole series and their N-substituted derivatives.
Der Erfolg des vorliegenden Verfahrens ist namentlich aus dem Grunde
überraschend, weil die Aufspaltbarkeit der Oxazol- und Imydazolverbindungen durch
Alkalien bekannt ist. (Vgl. Meyer-Jacobs,on, Lehrbuch der org. Chemie, z. Band,
3. Teil [192o], S.527.) Das Verfahren ist besonders geeignet zur Herstellung unsymmetrischer
Verbindungen, bei denen der am Stickstoff haftende Rest nacht mit dem Arylenrest
identisch ist und die bisher schwer zugänglich waren.The success of the present proceedings is due in particular to the reason
Surprising because the oxazole and imydazole compounds can be split
Alkalis is known. (Cf. Meyer-Jacobs, on, Textbook of Org.Chemistry, z. Volume,
3rd part [192o], p.527.) The process is particularly suitable for the production of asymmetrical
Compounds in which the remainder adhering to the nitrogen coincides with the arylene remainder
is identical and which were previously difficult to access.
Beispi e1 i 8 kg 2-((3)-napthoxazolsulfonsaures Natrium werden
mit etwa 4okg 2o%iggem Ammoniak 2 Stunden auf etwa i2o° unter Druck erhitzt.
Es
scheidet sich beim Erkalten in sehr guter Ausbeute das 2-Amin:)-(3-naphthoxazol
der Formel
in Form von weißen Kristallen aus. Es ist löslich in den üblichen organischen Lösungsmitteln
und schmilzt in, reinem Zustande bei 19g bis 2oo°: Beispiel 2 15 kg 2-Benzimidazolsulfonsäure
werden in etwa 5o kg Ammoniak 2 Stunden auf 12o bis 13o° unter Druck erhitzt. Es
scheidet sich das 2-Aminob.enzimidazol in weißen schönen Kristallen vom Schmelzpunkt
225° in guter Ausbeute aus. Beispiel 3
3 kg 2-b,enzoxazolsulfonsaures Natrium wer-
den mit 1, 5 kg Anilin: in etwa 15 kg Wasser
bei; Zimmertemperatur gerührt. Es findet be-
reits bei 15 bis 2o" unter Teanperatur.5tei;ge-
rung die Umsetzung zum 2-Anilinob,enzooxazol
statt. Man rührt noch einige Stunden bei
40 bis 5o° nach. Der gebildete weiße Niederschlag wird abgesaugt, alkalis ich gut
gewaschen und gegebenenfalls; durch Dampfdestillation oder Umkristallisieren von
anhaftendem Anilin befreit. Man erhält auf diese Weise in guter Ausbeute das 2-Anilinibenzoxazol,
das nach dem UmkristalhsIeren aus z. B. Methanol in weißen Kristallen vom Schmelzpunkt
173 bis 17e erhalten wird:For example, 8 kg of 2 - ((3) -napthoxazolesulfonic acid sodium are heated under pressure with about 40 g of 20% ammonia for 2 hours to about 120 °. On cooling, the 2-amine separates in very good yield:) - (3 -naphthoxazole of the formula in the form of white crystals. It is soluble in the usual organic solvents and, in its pure state, melts at 19 g to 200 °: Example 2 15 kg of 2-benzimidazole sulfonic acid are heated in about 50 kg of ammonia for 2 hours to 120 to 130 ° under pressure. The 2-aminobenzimidazole separates out in good yield in white, beautiful crystals with a melting point of 225 °. Example 3 3 kg of 2-b, enzoxazolesulfonic acid sodium are
the one with 1.5 kg of aniline: around 15 kg of water
at; Stirred at room temperature. It takes place
already at 15 to 2o "below the temperature.
tion the conversion to 2-anilinob, enzooxazole
instead of. The mixture is stirred for a few more hours
40 to 5o ° after. The white precipitate formed is filtered off with suction, washed thoroughly with alkalis and, if necessary; freed from adhering aniline by steam distillation or recrystallization. In this way, 2-anilinibenzoxazole is obtained in good yield. B. Methanol is obtained in white crystals from melting point 173 to 17e: