Verfahren zur Herstellung von Stilbenfarbstoffen
Es wurde gefunden, daß Verbindungen, die
an einen Stilbenresteine Azo- bzw. Azoxy-
gruppe und seine Triazolgruppe enthalten,
wertvolle substantive Farbstoffe darstellen.
Erfindungsgemäß erhält man diese Farb-
stoffe, wenn man. eine Stilbenverbindung von
der allgemeinen Formel
worin X eine Nitro-, Arylazo- oder Aryl, azoxygruppe und R einen aromatischen Rest
bedeutet, in alkalischer Lösung mit Cuprisulfat oxydiert und gegebenenfalls die
Nitrogruppe in eine Arylazo- oder Arylazoxygrupp@e überführt.Process for the production of stilbene dyes It has been found that compounds that
to a stilbene radical azo or azoxy
group and its triazole group,
represent valuable substantive dyes.
According to the invention, this color
fabrics if one. a stilbene compound of
the general formula
where X denotes a nitro, arylazo or aryl, azoxy group and R denotes an aromatic radical, oxidized in alkaline solution with cupric sulfate and optionally converts the nitro group into an arylazo or arylazoxy group.
Die so erhaltenen neuen Farbstoffe zeigen infolge des Übergangs der
Azogruppe und der o-ständigen Aminogruppe in den Triazolring eine deutliche. Aufhellung
der Nuance und in vielen FäUen auch eine Verbesserung der Echtheitseigenschaften,
z. B. gegen Licht.The new dyes thus obtained show as a result of the transition
Azo group and the o-position amino group in the triazole ring a clear. Lightening
the nuance and in many cases also an improvement in the fastness properties,
z. B. against light.
Die Farbstoffe können den für Stilben- und Azofarbstofffe üblichen
Nachbehandlungsmethoden unterworfen werden.
Beispiel i
42,2 kg 4-Nitro-4'-aminostilben-2, 2'-disul-
fonsäure werden, wie üblich, diazotiert und in
Gegenwart von Natriumacetat mit 15 kg
2-Aminonaphthalin gekuppelt. Die abge-
schiedene Paste des o-Aminoazofarbstoffs
wird in i2oo 1 Wasser gelöst und mit 3o l
einer Ammoniaklösung versetzt. Man läßt
bei: ino° C eine wäßrige Lösung von 52 kg
Kupfersulfat krist. einlaufen, wobei die Oxy-
dation zum Triazol erfolgt.
Das abgeschiedene Triazol wird in i 5oo 1
Wasser, 2ookg NatronIauge von 36°B6 zu-
sammen mit 32,8 kg D@ehydrothiotoluidin-
monosu7fosäUre 24 Stunden lang gekocht. Der
nach dem Abkühlen ausgefallene Farbstoff
wird abfiltriert und mit Salzwasser von 3'B6
ausgewaschen.The dyes can be subjected to the aftertreatment methods customary for stilbene and azo dyes. Example i
42.2 kg of 4-nitro-4'-aminostilbene-2, 2'-disul-
Fonsäure are, as usual, diazotized and in
Presence of sodium acetate with 15 kg
2-aminonaphthalene coupled. The
different paste of o-aminoazo dye
is dissolved in i2oo 1 water and with 3o l
an ammonia solution added. One lets
at: ino ° C an aqueous solution of 52 kg
Copper sulfate crystall. run in, whereby the oxy-
dation to the triazole takes place.
The deposited triazole is in 1500 1
Water, 2 ounces of sodium hydroxide at 36 ° B6.
together with 32.8 kg d @ ehydrothiotoluidine
monosu7fosacid cooked for 24 hours. Of the
Dye precipitated after cooling
is filtered off and washed out with salt water of 3'B6.
Der getrocknete Farbstoff stellt ein gelbrotes Pulver dar, das sich
in Wasser mit gelber, in konzentrierter Schwefelsäure mit bordeauxroter Farbe löst.
Der Farbstoff 'besitzt ein. gutes Ziehvermögen. auf Baumwolle, die er in sehr lichtechten
gelben Tönen färbt.The dried dye is a yellow-red powder that is
Dissolves in water with yellow, in concentrated sulfuric acid with a burgundy color.
The dye 'possesses a. good drawability. on cotton, which he comes in very lightfast
yellow tones.
Kondensiert man an Stelle des 2-Aminonaphtbalins solche Aminonaphthalinmono-bzw.
-disulfonsäuren oder -carbonsäuren, die in o-Stellung zur Aminogruppe kuppeln und
sich infolgedessen zu Triazolen oxydieren lassen, mit D;ehydrothiotaluidinmono-
bzw_ -disulfonsäure, so erhält man. ebenfalls sehr lichtechte gelbe Baumwollfarbstoffe.
Beispiel 2
59,6 kg der im Beispiel i beschriebenen Tri-
azolverbindung des Farbstoffs« Nitrostilben-
dis@ulfonsäureazo-2-aminonapht'halin werden in
2ooo 1 Wasser gelöst. Dazu gibt man eine
Lösung von 4o,9kg des-.Aminoazofarbstogs,
den man durch alkalisches Kuppeln von
diazotierter i-Aminobenzol-2-,carbonsäure mit
2-Amino-5-oxynaphthahn-x@sulfonsäure erhältyg
in i 50o 1 Wasser sowie q.50 kg Natronlauge
von 36° B6 und erhitzt 24 Stunden unter
Rühren zum Kochen. Dann läßt man ab-
kühlen, filtriert den ausgefallenen Farbstoff
ab und wäscht mit Salzwasser nach.
Der erhaltene Farbstäff zieht in - bxaun-
stichigroten Tönen gut auf 'Baumwolle.
Durch Nachkupfern wird die Färbung rot-
braun und sehr lichtecht. Wird der Farb-
stoff in Substanz nach einer der bekannten
Arbeitsweisen mit Kupfersalzen behandelt, so
erhält man eine Kupferkomplexverbindung,
die Baumwolle bei gutem Ziehvermögen sehr
lichtecht braunrot färbt.
Beispiel. 3
Die Diazoverbindung von 42,2 kg 4-Nitro-
4,'-aminostilben-2, 2'-@disulfonsäure wird in üb-
licher- Weise mit 25 kg 2-Aminonaphthalin-
6-sulfozisäure gekuppelt. Die abgeschiedene
Farbstoffpaste löst man in i2oo1 Wasser und
.761 Natronlauge von 36° B6. Man- gibt i i-kg
Traubenzucker hinzu und reduziert während
3 Stunden bei 75°C. Durch Neutralisieren
mit Salzsäure- wird das Reduktionsprodukt
abgeschieden, 7I1 120o 1 Wasser gelöst, mit
18 kg -Natrinmcarbonat versetzt und bei Siede-
temperatur mit einer wäßrigen Lösung voll
-52 kg
Kupfersulfat oxydiert,
Man filtriert von ausgefallenem Kupferoxydul
und scheidet die Triazolverbindung. aus dem
Filtrat durch Zusatz- von i o 9/o Salz. ab-. Sie
Iöst sich in Wasser mit gelber,-in konzen-
trierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe und färbt Baumwolle lichtecht gelb.If, in place of the 2-aminonaphthalene, such aminonaphthalene mono- or. -disulfonic acids or -carboxylic acids, which couple in the o-position to the amino group and can consequently be oxidized to triazoles, with D; ehydrothiotaluidine mono- or -disulfonic acid, one obtains. also very lightfast yellow cotton dyes. Example 2 59.6 kg of the tri-
azole compound of the dye «Nitrostilben-
dis @ ulfonsäureazo-2-aminonapht'halin are used in
2,000 1 water dissolved. In addition you give one
Solution of 4o, 9kg of the aminoazo stalk,
which can be obtained by alkaline coupling of
diazotized i-aminobenzene-2-, carboxylic acid with
2-Amino-5-oxynaphthahn-x @ sulfonic acid obtained
in 50o 1 of water and 50 kg of sodium hydroxide solution
of 36 ° B6 and heated under for 24 hours
Stir to boil. Then one lets off
cool, filtered the precipitated dye
and washes with salt water.
The obtained dye pulls in - bxaun-
Stitch red tones work well on cotton.
After copper plating, the color becomes red-
brown and very lightfast. If the color
substance in substance according to one of the well-known
Working methods treated with copper salts, see above
a copper complex compound is obtained,
the cotton is very good with good drawability
colors lightfast brown-red.
Example. 3 The diazo compound of 42.2 kg of 4-nitro
4, '- aminostilbene-2, 2' - @ disulfonic acid is used in
licher way with 25 kg of 2-aminonaphthalene
6-sulfozioic acid coupled. The secluded
Dye paste is dissolved in i2oo1 water and
.761 sodium hydroxide solution of 36 ° B6. Man- gives i i-kg
Dextrose added and reduced during
3 hours at 75 ° C. By neutralizing
with hydrochloric acid is the reduction product
deposited, 7I1 120o 1 water dissolved, with
18 kg sodium carbonate added and at boiling point
temperature with an aqueous solution
-52 kg
Copper sulfate oxidizes,
The precipitated copper oxide is filtered off
and separates the triazole compound. from the
Filtrate by adding 10% salt. away-. she
Dissolves in water with yellow, -in concentrated-
trated sulfuric acid with a red-violet color and dyes cotton lightfast yellow.
Ersetzt man die 2-Amin.onap'hthaliin-6-sulfonsäure durch eine Aminooxynaphthalinsulfonsäure,
die in o-Stellung zur Aminogruppe kuppelt und deshalb zum Triazol oxydiert werden
kann (z. B. 2-Amino-5-oxynaphtbalin-7-,sulfonsäur#e, 2-Amino=8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
und andere), so erhält man gelbe Farbstoffe, die sich noch weiter mit Diazokomponenten,
welche eine metallkomplexbildende Gruppe in o-Stellung zur Aminogruppe enthalten,
kuppeln lassen. Die Kupferkomplexverbindungen dieser Farbstoffe sind sehr lichtechte
braune Baumwollfarbstoffe.
Beispiel q.
50,3 kg des methylierben und dann. mit
Schwefelnatrium reduzierten Farbstoffs aus
diäzotierter - 4-Nitro-4'-ia.minostilben-2, 2'-disul-
fonsäure und Phenol werden in üblicher Weise
diazotiert und sauer mit 27,1 kg 2-Ainino-
5 - oxynaphthaa - 7 - sulfonsäure gekuppelt.
Nach beendeter Farbstoffbildung wird an-
gewärmt, der Farbstoff aasgesalzen, abfiltriert
und ausgewaschen- Die Farbstoffpaste wird
in i ooo l Wasser runter Zusatz von 30k9
wasserfreiem Natriumcarbonat gelöst. Zu
dieser Lösung läßt man nun unter Kochen
eine wäßrigge Lösung von - 52 kg Kupfersulfat
krist. innerhalb 4/2.Stunde einlaufen und er-
hitzt noch i Stunde nach. Das -ausgefallene
K,upferoxydul wird abfiltriert, und aus dem.
Filtrat wird das Triazol durch Aassalzen ab-
geschieden. Die so erhaltene Triazolverbin-
dung wird in Gegenwart von Natriumcarbonat
mit der Diazoverbindung von 16,8 kg von
4-Nitro-2-amino-i-methoxyb-enzol gekuppelt.
Dieser Farbstoff bildet nach dem Ab-
scheiden und Trocknen eixl dunkelbraunes,
wasserlösliches Pulver, das Baumwolle in
braunstichigrotem Farbton färbt, - der- beim
Nachkupfern rotstichigbraun wird: Der
Kupferkomplexfarbstoff, der aus diesem Farb-
Stoff nach einer der bekannten Arbeitsweisen
,erhalten wird, liefert auf Baumwolle ein sehr
lichtechtes, gut ziehendes Rotbraun.
. Farbstoffe -von ähnlichen Eigenschaften
und braunem bzw. rotbraunem Farbton er-
hält man bei Ersatz des 4.-Nitro-2-diazo-
z-methGxybenzols durch-,entsprechende Men-
gen anderer Diazoverbindungen, die eine
metallkomplexbildende Grüppe in - o-Stellung
zur Amihogruppe enthalten.-
An Stelle der i-Aminö-5-oxynaphthalin-
7-sulfonsäure können auch andere Aminooxy=
naphthalinmlfonsäuren verwendet werden,-die
in ö-SteUung. zur Anvnogruppe kuppeln und
sich in Triazole überführen lassen.
If the 2-amin.onap'hthaliin-6-sulfonic acid is replaced by an aminooxynaphthalenesulfonic acid, which couples in the o-position to the amino group and can therefore be oxidized to the triazole (e.g. 2-amino-5-oxynaphthalene-7-, sulfonic acid #e, 2-amino = 8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid and others), yellow dyes are obtained which can be coupled even further with diazo components which contain a metal complex-forming group in the o-position to the amino group. The copper complex compounds of these dyes are very lightfast brown cotton dyes. Example q.
50.3 kg of the methylating and then. with
Sulfur sodium reduced dye from
diäzotierter - 4-nitro-4'-ia.minostilben-2, 2'-disul-
Fonic acid and phenol are used in the usual way
diazotized and acidic with 27.1 kg of 2-ainino-
5 - oxynaphthaa - 7 - sulfonic acid coupled.
After the dye formation has ended,
warmed, the dye carrion-salted, filtered off
and washed out- The dye paste is
in i ooo l of water down addition of 30k9
dissolved anhydrous sodium carbonate. to
this solution is now allowed to boil
an aqueous solution of - 52 kg of copper sulfate
Krist. arrive within 4/2 hours and
heats up for another hour. The - fancy
K, copper oxide is filtered off, and from the.
The triazole is removed from the filtrate by carrion salts.
divorced. The triazole compound thus obtained
manure is made in the presence of sodium carbonate
with the diazo compound of 16.8 kg of
4-nitro-2-amino-i-methoxybenzene coupled.
This dye forms after removal
Separate and dry eixl dark brown,
water soluble powder that cotton in
brownish-tinged red hue, - the other
Nachkupfern becomes reddish brown: The
Copper complex dye, which is produced from this
Substance according to one of the known working methods
, gets a very good supply on cotton
lightfast, reddish brown with good pulling properties.
. Dyes - of similar properties
and brown or red-brown color
if the 4th-nitro-2-diazo-
z-methGxybenzols through-, corresponding men-
gen other diazo compounds, the one
metal complex-forming group in - o-position
to the amino group included.
Instead of the i-amino-5-oxynaphthalene
7-sulfonic acid can also contain other aminooxy =
naphthalenefonic acids are used, -the
in ö control. Coupling to the Anvno group and
can be converted into triazoles.