DE603634C

DE603634C - Process for the preparation of indigoid dyes

Info

Publication number: DE603634C
Application number: DEI43071D
Authority: DE
Inventors: Dr Theodor Meissner; Dr Karl Thiess
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1931-11-24
Filing date: 1931-11-24
Publication date: 1934-10-04

Description

Verfahren zur Darstellung von indigoiden Farbstoffen-Es wurde gefunden, daß die in 7- und 7'-Stellung arylsubstituierten Indigofarbstoffe ähnlich kläre Farbtöne wie die der Polyhalogenindigos herzustellen gestatten und diese in bezug auf Wasch-, Koch- und Chlorechtheit übertreffen. Die 7 # 7'-Diphenylindigos eignen sich ganz besonders zur Herstellung von Lcukoschwefelsäureestern, die eine bemerkenswerte Affinität zur Baumwollfaser besitzen.Process for the preparation of indigoid dyes-It was found that the indigo dyes which are aryl-substituted in the 7- and 7'-positions clarify similarly Allow to produce shades like those of the Polyhalogenindigos and these in relation on washing, boiling and chlorine fastness. The 7 # 7 'diphenylindigos are suitable is particularly suitable for the production of Lcucosulfuric acid esters, which are a remarkable Have an affinity for cotton fibers.

Für die Darstellung geht man vom o-Aminodiphenyl oder seinen Derivaten und Substitutionsprodukten aus, die man nach bekannten Methoden, wie z. B. Ätzalkalinatriumamidschmelze der o-Arylphenylaminoessigsäure, Kondensation der Diphenylglycin-o-carbonsäuren zum Indoxylderivat, Reduktion der o-Phenylisatin-a-verbindungen, verarbeitet.The representation is based on o-aminodiphenyl or its derivatives and substitution products that can be obtained by known methods, such as. B. Caustic alkaline sodium amide melt o-arylphenylaminoacetic acid, condensation of diphenylglycine-o-carboxylic acids processed to the indoxyl derivative, reduction of o-phenylisatin-a-compounds.

Durch nachträgliche Halogenierung der Farbstoffe läßt sich der Farbton verschieben. Beispiele i. 22,3 Gewichtsteile 7-Phenylisatin werden zusammen mit 2,4 Gewichtsteilen Phosphorpentachlorid in Zoo Gewichtsteile trockenes Chlorbenzol eingerührt. Man erwärmt alsdann auf iio bis i2o° und hält kurze Zeit bei dieser Temperatur bis zum Nachlassen der Salzsäureentwicklung. In .diese Lösung des 7-Phenylisatin-a-chlorids wird bei 6o bis 7o° trockener Schwefelwasserstoff-eingeleitet, bis keine Zunahme an Farbstoff mehr zu beobachten ist.The color tone can be changed by subsequent halogenation of the dyes move. Examples i. 22.3 parts by weight of 7-phenylisatin are used together with 2.4 parts by weight of phosphorus pentachloride in Zoo parts by weight of dry chlorobenzene stirred in. The temperature is then raised to 110 to 120 ° and held there for a short time Temperature until the development of hydrochloric acid subsides. In .this solution of 7-phenylisatin-a-chloride dry hydrogen sulfide is introduced at 6o to 7o ° until no increase more dye can be observed.

Der entstandene 7 # 7'-Diphenylindigo wird nach dem Erkalten der Lösung abgesaugt und mit Alkohol gewaschen. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit olivgrüner Farbe; welche langsam unter Sulfierung des Farbstoffes nach Blau umschlägt. Er färbt aus gelber Küpe die Faser grünstichigblau. Die Färbungen besitzen eine sehr gute Waschechtheit und eine gute Chlorechtheit. Der 7 # 7'-Diphenylindigo läßt sich nach den bekannten Verfahren leicht in den Leukoschwefelsäureester überführen, welcher sich durch eine gute Affinität zur Baumwolle auszeichnet.The resulting 7 # 7'-diphenylindigo becomes after the solution has cooled Aspirated and washed with alcohol. It dissolves in concentrated sulfuric acid with olive green color; which slowly sulfate the dye to blue turns over. He dyes the fiber from the yellow vat greenish blue. Own the colorations very good fastness to washing and good fastness to chlorine. The 7 # 7 'diphenylindigo can easily be converted into the leuco-sulfuric acid ester by the known processes, which is characterized by a good affinity for cotton.

2. Ersetzt man im Beispiel z das 7-Phenylisatin durch 25,8 Gewichtsteile 5-Chlor-7-phenylisatin (erhältlich durch Chlorierung des 7-Phenylisatins in Eisessig mit Sulfurylchlorid) und verfährt im übrigen wie dort angegeben, so gelangt man zu dem 5 # 5'-Dichlor-7 # 7'-diphenylindigo, der aus goldgelber Küpe die Faser in lebhaften, grünstichigblauen Tönen anfärbt. Die Färbungen besitzen eine sehr gute Wasch- und Chlorechtheit. 3. 213 Gewichtsteile 3-Phenyl-2-aminoi-benzoesäure werden mit 12o Gewichtsteilen Monochloressig und Zio Gewichtsteilen Soda in 5000 Raumteilen Wasser 6 Stunden unter Rückfluß gekocht, bis keine diazotierbare Substanz mehr nachweisbar ist. Man kühlt alsdann ab und fällt die entstandene 2-Phenylphenylglycin-6-carbonsäure mit Salzsäure aus, saugt sie ab, wäscht aus und trocknet.2. If the 7-phenylisatin in Example z is replaced by 25.8 parts by weight of 5-chloro-7-phenylisatin (obtainable by chlorination of 7-phenylisatin in glacial acetic acid with sulfuryl chloride) and the rest of the procedure is as indicated there, the 5th # 5'-dichloro-7 # 7'-diphenylindigo, which dyes the fibers from a golden yellow vat in lively, greenish blue tones. The dyeings are very fast to washing and chlorine. 3. 213 parts by weight of 3-phenyl-2-aminobenzoic acid are refluxed for 6 hours with 120 parts by weight of monochloroacetic acid and 10 parts by weight of soda in 5000 parts by volume of water until no more diazotizable substance can be detected. It is then cooled and the 2-phenylphenylglycine-6-carboxylic acid formed is precipitated with hydrochloric acid, filtered off with suction, washed out and dried.

27 Gewichtsteile dieser Säure werden mit 15o Gewichtsteilen Essigsäureanhydrid und io Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumacetat so lange zum Sieden erhitzt, bis keine Kohlensäureentwicklung mehr zu beobachten ist. Man destilliert hierauf das Essigsäureanhydrid im Vakuum ab und wäscht den Rückstand mit Wasser gut aus.27 parts by weight of this acid are mixed with 150 parts by weight of acetic anhydride and 10 parts by weight of anhydrous sodium acetate heated to boiling until no further development of carbonic acid can be observed. This is then distilled Acetic anhydride is removed in vacuo and the residue is washed out well with water.

Das entstandene Acetylindoxylderivat wird in natronalkalischer Lösung auf dem Dampfbad erwärmt und der 7 - 7'-Diphenylindigo durch Ausblasen mit Luft gewonnen. Man saugt ab, wäscht mit Wasser neutral und trocknet. Es ist identisch mit dem nach Beispiel i erhaltenen Farbstoff.The resulting acetylindoxyl derivative is in sodium-alkaline solution heated on the steam bath and the 7-7'-diphenylindigo by blowing out with air won. It is filtered off with suction, washed neutral with water and dried. It's the same with the dye obtained according to Example i.

- 4.- 41,4 Gewitetsteile 7 - 7'-Diphenylindigo werden in 40o Gewichtsteilen trockenes Nitrobenzol eingerührt. Zu dieser Suspension läßt man 38 Gewichtsteile Brom zutropfen, rührt einige Zeit bei gewöhnlicher Temperatur und erwärmt innerhalb 6 bis 8 Stunden auf 140 bis 16o° C. Diese Temperatur wird bis zum Aufhören der Bromwasserstoffentwicklung eingehalten. Der entstandene Farbstoff fällt beim Erkalten in blauen Nadeln aus, welche abgesaugt und durch Waschen mit Alkohol vom anhaftenden Lösungsmittel befreit werden. Der so gewonnene Farbstoff, wahrscheinlich in den 5-Stellungen bromsubstituierter 7 - 7'-Diphenylindigo, löst sich mit grüner Farbe in konzentrierter Schwefelsäure und färbt aus goldgelber Küpe die Faser in grünblauen Tönen von guter Echtheit an.- 4.- 41.4 parts by weight of 7-7'-diphenylindigo are in 40o parts by weight Stir in dry nitrobenzene. 38 parts by weight are added to this suspension Add bromine dropwise, stir for some time at ordinary temperature and heat within 6 to 8 hours at 140 to 160 ° C. This temperature remains until the evolution of hydrogen bromide ceases adhered to. The resulting dye precipitates in blue needles when it cools, which is suctioned off and freed from adhering solvent by washing with alcohol will. The dye obtained in this way, probably more substituted for bromine in the 5 positions 7 - 7'-diphenylindigo, dissolves green in concentrated sulfuric acid and dyes the fiber from a golden yellow vat in green-blue tones of good fastness.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the representation of indigoid dyes, characterized in that one o-aminodiphenyl or its derivatives and substitution products known methods in dyes of the 7-7'-diarylndigo series "- and optionally introduces halogen into these dyes.