DE60308762T2

DE60308762T2 - Dimere Azo Pyridon Farbstoffe

Info

Publication number: DE60308762T2
Application number: DE60308762T
Authority: DE
Inventors: Rina Mississauga Carlini; Jeffrey H. Hillsboro Banning; James M. Mississauga Duff; Bo Wilsonville Wu; James D. Mississauga Mayo
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 2002-06-27
Filing date: 2003-06-23
Publication date: 2007-01-18
Anticipated expiration: 2023-06-24
Also published as: JP2004075678A; JP4516725B2; DE60308762D1; US20040010058A1; BR0301684A; EP1375599A1; EP1375599B1; BR0301684B1; CA2432912A1; CA2432912C; US6713614B2

Description

Die vorliegende Erfindung ist gerichtet auf Färbemittel-Verbindungen. Noch spezieller ist die vorliegende Erfindung gerichtet auf dimere Azopyridon-Färbemittel-Verbindungen, die insbesondere geeignet sind zur Verwendung in Heißschmelz- oder Phasenumwandlungs-Tinten (bzw. -Druckfarben). Eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist gerichtet auf Verbindungen der Formel
worin (A) R₁ (i) eine Alkylengruppe mit mindestens 12 Kohlenstoff-Atomen ist, worin die Alkylengruppe linear, verzweigt, gesättigt, ungesättigt, zyklisch, unsubstituiert oder substituiert sein kann, (B) R₂ und R₂' unabhängig voneinander sind (i) eine Alkylgruppe, (ii) eine Arylgruppe, (iii) eine Arylalkylgruppe, (iv) eine Alkylarylgruppe, (v) eine Alkoxygruppe, (vi) eine Aryloxygruppe, (vii) eine Arylalkyloxygruppe, (viii) eine Alkylaryloxygruppe, (ix) eine Polyalkylenoxygruppe, (x) eine Polyarylenoxygruppe, (xi) eine Polyarylalkylenoxygruppe, (xii) eine Polyalkylarylenoxygruppe, (xiii) eine heterozyklische Gruppe, (xiv) eine Silylgruppe, (xv) eine Siloxangruppe, (xvi) eine Polysilylengruppe, (xvii) eine Polysiloxangruppe oder (xviii) eine Gruppe gemäß der Formel.
worin r und s unabhängig voneinander ganze Zahlen sind, die die Zahl an -CH₂- Wiederholungseinheiten angeben, (C) R₃ und R₃' unabhängig voneinander sind (i) eine Alkylgruppe, (ii) eine Arylgruppe, (iii) eine Arylalkylgruppe oder (iv) eine Alkylarylgrup pe, (D) X und X' unabhängig voneinander sind (i) eine direkte Bindung, (ii) ein Sauerstoffatom, (iii) ein Schwefelatom, (iv) eine Gruppe der Formel -NR₄₀-, worin R₄₀ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Arylalkylgruppe oder eine Alkylarylgruppe ist, oder (v) eine Gruppe der Formel -CR₅₀R₆₀-, worin R₅₀ und R₆₀ unabhängig voneinander sind ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Arylalkylgruppe oder eine Alkylarylgruppe sind, und (E) Z und Z' unabhängig voneinander sind (i) ein Wasserstoffatom, (ii) ein Halogenatom, (iii) eine Nitrogruppe, (iv) eine Alkylgruppe, (v) eine Arylgruppe, (vi) eine Arylalkylgruppe, (vii) eine Alkylarylgruppe, (viii) eine Gruppe der Formel
worin R₇₀ eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Arylalkylgruppe, eine Alkylarylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Arylalkyloxygruppe, eine Alkylaryloxygruppe, eine Polyalkylenoxygruppe, eine Polyarylenoxygruppe, eine Polyarylalkylenoxygruppe, eine Polyalkylarylenoxygruppe, eine heterozyklische Gruppe, eine Silylgruppe, eine Siloxangruppe, eine Polysilylengruppe oder eine Polysiloxangruppe ist, (ix) eine Sulfonylgruppe der Formel -SO₂R₈₀, worin R₈₀ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Arylalkylgruppe, eine Alkylarylgruppe, eine Alkyloxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Arylalkyloxygruppe, eine Alkylaryloxygruppe, eine Polyalkylenoxygruppe, eine Polyarylenoxygruppe, eine Polyarylalkylenoxygruppe, eine Polyalkylarylenoxygruppe, eine heterozyklische Gruppe, eine Silylgruppe, eine Siloxangruppe, eine Polysilylengruppe oder eine Polysiloxangruppe ist, oder (x) eine Phosphorylgruppe der Formel -PO₃R₉₀, worin R₉₀ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Arylalkylgruppe, eine Alkylarylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Arylalkyloxygruppe, eine Alkylaryloxygruppe, eine Polyalkylenoxygruppe, eine Polyarylenoxygruppe, eine Polyarylalkylenoxygruppe, eine Polyalkylarylenoxygruppe, eine heterozyklische Gruppe, eine Silylgruppe, eine Siloxangruppe, eine Polysilylengruppe oder eine Polysiloxangruppe ist.
Allgemein liegen Phasen-Umwandlungs-Tinten bzw. -Druckfarben (manchmal auch bezeichnet als „Heißschmelz-Tinten bzw. -Druckfarben") in der festen Phase bei Umgebungstemperatur vor, jedoch existieren in der flüssigen Phase bei der erhöhten Betriebstemperatur einer Tintenstrahl-Druckvorrichtung. Bei der Strahl-Betriebstemperatur werden Tröpfchen von flüssiger Tinte aus der Druckvorrichtung ausgestoßen und dann, wenn die Tinten-Tröpfchen mit der Oberfläche des Aufzeichnungs-Substrats in Kontakt kommen, entweder direkt oder über ein als Zwischenmedium fungierendes erhitztes Übertragungs-Band oder eine Übertragungs-Trommel, verfestigen sie sich schnell unter Bildung eines vorbestimmten Musters aus verfestigten Tinten-Tropfen. Phasen-Umwandlungs-Tinten wurden auch in anderen Druck-technologischen Verfahren verwendet, wie beispielsweise Tiefdruck, wie beispielsweise offenbart wurde in dem US-Patent Nr. 5,496,879 und in den deutschen Patentveröffentlichungen Nrn. DE 4205636AL und DE 4205713AL .
Phasen-Umwandlungs-Tinten für das Farbdrucken umfassen typischerweise eine Phasenumwandlungs-Tintenträger-Zusammensetzung, die kombiniert ist mit einem mit einer Phasen-Umwandlungs-Tinte verträglichen Färbemittel. In einer speziellen Ausführungsform kann eine Reihe von gefärbten Phasen-Umwandlungs-Tinten gebildet werden durch Zusammengeben von Druckfarben-Träger-Zusammensetzungen mit kompatiblen subtraktiven Primär-Färbemitteln. Die subtraktiven primären gefärbten Phasen-Umwandlungs-Tinten können vier Komponenten-Farbstoffe umfassen, nämlich Cyan, Magenta, Gelb und Schwarz, obwohl die Tinte nicht auf diese vier Farben beschränkt sind. Diese subtraktiven Primär-Färbemittel können gebildet werden unter Verwendung eines einzigen Farbstoffs oder einer Mischung von Farbstoffen. Beispielsweise kann Magenta erhalten werden durch Verwendung einer Mischung aus Solvent Red-Farbstoffen, oder ein gemischtes Schwarz kann erhalten werden durch Mischen einiger Farbstoffe. Das US-Patent Nr. 4,889,560, das US-Patent Nr. 4,889,761 und das US-Patent-Nr. 5,372,852 lehren, dass die verwendeten subtraktiven Primär-Färbemittel Farbstoffe von den Klassen des Color-Index (C.I) Lösungsmittel-Farbstoffe (Solvent Dyes), Disperse-Farbstoffe (Disperse Dyes), modifizierte saure und Direkt-Farbstoffe (Acid and Direct Dyes) und basische Farbstoffe (Basic Dyes) umfassen können. Die Färbemittel können auch Pigmente einschließen, wie beispielsweise offenbart ist in dem US-Patent Nr. 5,221,335. Das US-Patent Nr. 5,621,022 offenbart die Verwendung einer speziellen Klasse von Polymeren von Farbstoffen in Phasen-Umwandlungs-Tinten-(bzw. -Druckfarben-) Zusammensetzungen.
Phasen-Umwandlungs-Tinten wurden auch verwendet für Anwendungen wie beispielsweise Postmarken und industrielles Markieren und Etikettieren.
Phasen-Umwandlungs-Tinten sind wünschenswert für Tintenstrahl-Drucker, weil sie bei Raumtemperatur während des Versands, der Lagerung über lange Zeit und dergleichen in fester Phase bleiben. Darüber hinaus werden die Probleme, die mit dem Verstopfen von Düsen als Ergebnis der Tinten-Verdampfung bei flüssigen Tintenstrahl-Tinten verbunden sind, in weitem Umfang eliminiert, wodurch die Zuverlässigkeit des Tintenstrahl-Druckens verbessert wird. Weiter verfestigen sich in Phasen-Umwandlungs-Tintenstrahl-Druckern, in denen die Tinten-Tröpfchen direkt auf das End-Aufzeichnungs-Substrat aufgebracht werden (beispielsweise Papier, Transparent-Material und dergleichen), die Tröpfchen unmittelbar bei Kontakt mit dem Substrat, so dass eine Wanderung von Druckfarbe bzw. Tinte entlang dem Druckmedium verhindert wird und die Punkt-Qualität verbessert wird.
Von möglichem Hintergrund-Interesse in Bezug auf die vorliegende Erfindung sind die folgenden Druckschriften: „S. Wang et al., J. Am. Chem. Soc., Band 120, Seite 5695 (2000)"; sowie die Druckschriften GB-A 1,455,632, EP-A 0 247 737, EP-A 0 319 234, EP-A 0 314 002, EP-A 0 302 401, EP-A 0 268 897.
Zwar sind bekannte Zusammensetzungen und Verfahren geeignet für die für sie beabsichtigten Zwecke, doch bleibt ein Bedarf für neue gelbe Färbemittel-Zusammensetzungen. Darüber hinaus bleibt ein Bedarf für gelbe Färbemittel-Zusammensetzungen, die besonders geeignet sind zur Verwendung in Phasen-Umwandlungs-Tinten bzw. -Druckfarben. Weiter bleibt ein Bedarf für gelbe Färbemittel mit erwünschter thermischer Stabilität. Zusätzlich bleibt ein Bedarf für gelbe Färbe mittel, die nur minimale unerwünschte Entfärbung zeigen, wenn sie erhöhten Temperaturen ausgesetzt werden. Es besteht auch ein Bedarf für gelbe Färbemittel, die eine erwünschte Brillanz (Glanz) zeigen. Weiter besteht ein Bedarf für gelbe Färbemittel, die einen erwünschten Farbton zeigen. Weiter besteht ein Bedarf für gelbe Färbemittel, die von einer gewünschten Chrominanz sind. Zusätzlich besteht ein Bedarf für gelbe Färbemittel, die erwünschte hochklassige charakteristische Lichtbeständigkeits-Eigenschaften aufweisen. Ein Bedarf bleibt auch für gelbe Färbemittel, die eine erwünscht angenehme Farbe aufweisen. Darüber hinaus bleibt ein Bedarf für gelbe Färbemittel, die erwünschte charakteristische Löslichkeits-Eigenschaften in Phasen-Übergangs-Tintenträger-Zusammensetzungen zeigen. Weiter bleibt ein Bedarf für gelbe Färbemittel, die es möglich machen, dass Phasen-Umwandlungs-Tinten bzw. -Druckfarben bei Temperaturen oberhalb von 135° C als Tintenstrahl ausgestoßen werden, wobei sie trotzdem eine thermische Stabilität beibehalten. Zusätzlich bleibt ein Bedarf für gelbe Färbemittel, die Phasen-Umwandlungs-Tinten erlauben, die Bilder mit geringer Polhöhe erzeugen. Es besteht auch ein Bedarf für gelbe Färbemittel, die Phasen-Umwandlungs-Tinten zugänglich machen, die Bilder erzeugen, die sich einer lithographischen Dünnbildqualität annähern. Darüber hinaus besteht ein Bedarf für gelbe Färbemittel, die oxidative Stabilität zeigen. Weiter besteht ein Bedarf für gelbe Färbemittel, die nicht aus Phasen-Umwandlungs-Tinten-Trägern ausfallen. Darüber hinaus besteht ein Bedarf für gelbe Färbemittel, die nicht in benachbart gedruckte Farbe unterschiedlicher Färbung diffundieren, wenn sie in Phasen-Umwandlungs-Tinten bzw. -Druckfarben eingeschlossen werden. Ein Bedarf bleibt auch für gelbe Färbemittel, die nicht aus Medien wie beispielsweise Phasen-Umwandlungs-Tinten-Trägern in Band-Kleber, Papier oder dergleichen auslaugen. Darüber hinaus bleibt ein Bedarf für gelbe Färbemittel, die dann, wenn sie in Phasen-Umwandlungs-Tinten eingeschlossen werden, nicht zu einem Verstopfen eines Phasen-Umwandlungs-Tintenstrahl-Druckkopfs führen. Weiter besteht ein Bedarf für gelbe Färbemittel, die den Erhalt von Phasen-Umwandlungs-Tinten bzw. -Druckfarben ermöglichen, die Bilder mit scharfen Kanten erzeugen, die im Verlauf der Zeit scharf bleiben. Zusätzlich besteht ein Bedarf für gelbe Färbemittel, die die Herstellung von Phasen-Umwandlungs-Tinten ermöglichen, die Bilder erzeugen, die ihre hohe Bild-Qualität in warmen Klimazonen beibehalten. Weiter besteht ein Bedarf für gelbe Färbemittel, die die Herstellung von Phasen-Umwandlungs-Tinten bzw. -Druckfarben ermöglichen, die Bilder in wünschenswert hoher optischer Dichte erzeugen. Darüber hinaus gibt es einen Bedarf für gelbe Färbemittel, die aufgrund ihrer guten Löslichkeit in Phasen-Umwandlungs-Tinten-Trägern die Erzeugung von Bildern mit geringer Polhöhe ohne Verlust von wünschenswert hoher optischer Dichte erlauben. Ein Bedarf bleibt auch für gelbe Färbemittel, die die Verwendung von wesentlich reduzierten Mengen von Färbemittel in beispielsweise einer Tinte bzw. Druckfarbe erlauben, ohne die Farb- und Spektral-Eigenschaften (L*a*b*) der Druckfarbe zu verringern oder die optische Dichte oder Farbe der mit der Tinte erzeugten Bilder bzw. Drucke zu beeinträchtigen. Darüber hinaus bleibt ein Bedarf für gelbe Färbemittel, die die Herstellung kostengünstiger Tinten bzw. Druckfarben erlauben.
Die vorliegende Erfindung ist gerichtet auf Verbindungen der Formel
wie sie in Anspruch 1 definiert sind. Bevorzugte Ausführungsformen sind in den Unteransprüchen beansprucht.
Die vorliegende Erfindung ist gerichtet auf Färbemittel-Verbindungen der Formel
worin R₁ steht für (i) eine Alkylen-Gruppe mit wenigstens 12 Kohlenstoff-Atomen (einschließlich linearer, verzweigter, gesättigter, ungesättigter, zyklischer, unsubstituierter und substituierter Alkylen-Gruppen, und worin Hetero-Atome wie beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Silicium, Phosphor entweder in der Alkylen-Gruppe zugegen sein können oder nicht zugegen sein können), in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 14 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 16 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 18 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 20 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 22 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 24 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 26 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 28 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 30 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 32 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 34 Kohlenstoff-Atomen, und in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 36 Kohlenstoff-Atomen, und in einer Ausführungsform mit nicht mehr als 200 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 100 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 75 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 60 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 50 Kohlenstoff-Atomen und in noch einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 40 Kohlenstoff-Atomen.
R₁ ist eine lineare Alkylen-Gruppe, die wenigstens 12 Kohlenstoff-Atome aufweist, die eine verzweigte Alkylen-Gruppe, eine gesättigte Alkylen-Gruppe, eine ungesättigte Alkylen-Gruppe sein kann, aliphatische zyklische Einheiten darin einschließen kann, eine unsubstituierte Alkylen-Gruppe, eine substituierte Alkylen-Gruppe, eine Alkylen-Gruppe, in der Hetero-Atome in der Alkylen-Gruppe vorliegen können, die gewählt sind aus Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Silicium oder Phosphor. Bevorzugt ist, dass R₁ eine Alkylen-Gruppe ist, in der keine Hetero-Atome in der Alkylen-Gruppe zugegen sind. Es ist weiter bevorzugt, dass R₁ eine Alkylen-Gruppe mit etwa 36 Kohlenstoff-Atomen ist. Vorzugsweise ist R₁ eine verzweigte Alkylen-Gruppe mit 36 Kohlenstoff-Atomen, die ungesättigte Stellen und zyklische Gruppen einschließen kann.
Einige spezielle Beispiele geeigneter R₁-Gruppen schließen ein, sind jedoch nicht beschränkt auf: N-Hexandiyl der Formel -(CH₂)₆-, n-Octandiyl der Formel -(CH₂)₈-, n-Decandiyl der Formel -(CH₂)₁₀-, n-Dodecandiyl der Formel -(CH₂)₁₂-, 3-Methyl-1,5-pentandiyl der Formel
1,4-Cyclohexandimethylen der Formel (von der beabsichtigt ist, dass sie nicht auf irgendeine besondere Stereochemie beschränkt ist und alle cis- und trans-Isomere einschließt)
4,4'-Isopropylidendicyclohexandiyl der Formel (von der beabsichtigt ist, dass sie nicht auf irgendeine besondere Stereochemie beschränkt ist und alle cis- und trans-Isomere einschließt)
4,4'-Bicyclohexandiyl der Formel (von der beabsichtigt ist, dass sie nicht auf irgendeine besondere Stereochemie beschränkt ist und alle cis- und trans-Isomere einschließt)
eine verzweigte Alkylen-Gruppe mit 36 Kohlenstoff-Atomen, einschließlich der Isomere, der Formel
und andere verzweigte Alkylen-Isomere (die ungesättigte Stellen und zyklische Gruppen einschließen können), 4,8-Bis(methylen-)tricyclo[5210^2,6]decandiyl der Formel (von der beabsichtigt ist, dass sie nicht auf irgendeine besondere Stereochemie beschränkt ist und alle cis- und trans-Isomere einschließt)
R₂ und R_2' stehen jeweils unabhängig von der jeweils anderen Gruppe für (i) eine Alkyl-Gruppe (einschließlich linearer, verzweigter, gesättigter, ungesättigter, zyklischer, unsubstituierter und substituierter Alkyl-Gruppen, und worin Hetero-Atome wie beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Silicium, Phosphor entweder in der Alkyl-Gruppe zugegen sein können oder nicht zugegen sein können), in einer Ausführungsform mit wenigstens 1 Kohlenstoff-Atom, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 8 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 10 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 12 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 14 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 16 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 18 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 20 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 22 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 24 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 26 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 28 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 30 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 32 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 34 Kohlenstoff-Atomen, und in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 36 Kohlenstoff-Atomen, und in einer Ausführungsform mit nicht mehr als 200 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 100 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer anderen Ausführungsform mit nicht mehr als 75 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 60, in einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 50 Kohlenstoff-Atomen, und in noch weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 40 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl der Kohlenstoff-Atome außerhalb dieser Bereiche liegen kann; (ii) eine Aryl-Gruppe (einschließlich, unsubstituierter und substituierter Aryl-Gruppen), in einer Ausführungsform mit wenigstens 6 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 10 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 13 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 14 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 16 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 17 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 18 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 19 Kohlenstoff Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 20 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 21 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 22 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 23 Kohlenstoff-Atomen, und in einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 100 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer anderen Ausführungsform mit nicht mehr als 75 Kohlenstoff-Atomen, und in noch einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 50 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl der Kohlenstoff-Atome außerhalb dieser Bereiche liegen kann; (iii) eine Arylalkyl-Gruppe (einschließlich, unsubstituierter und substituierter Arylalkyl-Gruppen) in einer Ausführungsform mit wenigsten 7 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 8 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 10 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 12 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 14 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 16 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 18 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 20 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 22 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 24 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 26 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 28 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 30 Kohlenstoff-Atomen in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 32 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 34 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 36 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 38 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 40 Kohlenstoff-Atomen und in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 42 Kohlenstoff- Atomen, und in einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 200 Kohlenstoff-Atomen, in einer anderen Ausführungsform mit nicht mehr als 100 Kohlenstoff-Atomen, und in noch einer anderen Ausführungsform mit nicht mehr als 44 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl der Kohlenstoff-Atome außerhalb dieser Bereiche liegen kann; (iv) eine Alkylaryl-Gruppe (einschließlich, unsubstituierter und substituierter Alkylaryl-Gruppen) in einer Ausführungsform mit wenigstens 7 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 8 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 10 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 12 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 14 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 16 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 18 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 20 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 22 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 24 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 26 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 28 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 30 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 32 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 34 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 36 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 38 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 40 Kohlenstoff-Atomen und in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 42 Kohlenstoff-Atomen, und in einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 200 Kohlenstoff-Atomen, in anderen Ausführungsform mit nicht mehr als 100 Kohlenstoff-Atomen, und in noch einer anderen Ausführungsform mit nicht mehr als 44 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl der Kohlenstoff-Atome außerhalb dieser Bereiche liegen kann; (v) eine Alkoxy-Gruppe (einschließlich linearer, verzweigter, gesättigter, ungesättigter, zyklischer, unsubstituierter und substituierter Alkoxy-Gruppen, und worin Hetero-Atome wie beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Silicium, Phosphor entweder in dem Alkyl-Abschnitt der Alkoxy-Gruppe zugegen sein können oder nicht zugegen sein können), in einer Ausführungsform mit wenigstens 1 Kohlenstoff-Atom, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 8 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 10 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 12 Kohlenstoff Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 14 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 16 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 18 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 20 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 22 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 24 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 26 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 28 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 30 Kohlenstoff Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 32 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 34 Kohlenstoff-Atomen, und in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 36 Kohlenstoff-Atomen, und in einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 200 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 100 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer anderen Ausführungsform mit nicht mehr als 75 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer anderen Ausführungsform mit nicht mehr als 60 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer anderen Ausführungsform mit nicht mehr als 50 Kohlenstoff-Atomen und in noch einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 40 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl der Kohlenstoff-Atome außerhalb dieser Bereiche liegen kann; (vi) eine Aryloxy-Gruppe (einschließlich, unsubstituierter und substituierter Aryloxy-Gruppen), in einer Ausführungsform mit wenigstens 6 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 10 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 13 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 14 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 16 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 17 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 18 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 19 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausfüh rungsform mit wenigstens 20 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 21 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 22 Kohlenstoff-Atomen, und in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 23 Kohlenstoff-Atomen, und in einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 100 Kohlenstoff Atomen, in einer anderen Ausführungsform mit nicht mehr als 75 Kohlenstoff-Atomen, und in noch einer anderen Ausführungsform mit nicht mehr als 50 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl der Kohlenstoff-Atome außerhalb dieser Bereiche liegen kann; (vii) eine Arylalkyloxy-Gruppe (einschließlich, unsubstituierter und substituierter Arylalkyloxy-Gruppen), in einer Ausführungsform mit wenigstens 7 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 8 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 10 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 12 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 14 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 16 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 18 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 20 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 22 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 24 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 26 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 28 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 30 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 32 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 34 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 36 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 38 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 40 Kohlenstoff-Atomen, und in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 42 Kohlenstoff-Atomen, und in einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 200 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 100 Kohlenstoff-Atomen und in noch einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 44 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl der Kohlenstoff-Atome außerhalb dieser Bereiche liegen kann; (viii) eine Alkylaryloxy-Gruppe (ein schließlich, unsubstituierter und substituierter Alkylaryloxy-Gruppen), in einer Ausführungsform mit wenigstens 7 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 8 Kohlenstoff Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 10 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 12 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 14 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 16 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 18 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 20 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 22 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 24 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 26 Kohlenstoff Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 28 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 30 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 32 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 34 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 36 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 38 Kohlenstoff-Atomen, in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 40 Kohlenstoff-Atomen, und in noch einer weiteren Ausführungsform mit wenigstens 42 Kohlenstoff-Atomen, und in einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 200 Kohlenstoff-Atomen, in einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 100 Kohlenstoff-Atomen und in noch einer weiteren Ausführungsform mit nicht mehr als 44 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl der Kohlenstoff-Atome außerhalb dieser Bereiche liegen kann; (ix) eine Polyalkylenoxy-Gruppe worin der Alkyl-Teil der wiederkehrenden Alkylenoxy-Gruppen typischerweise 1 bis 12 Kohlenstoff-Atome aufweist, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, wie beispielsweise eine Polyethylenoxy-Gruppe, eine Polypropylenoxy-Gruppe, eine Polybutylenoxy-Gruppe, und worin die Zahl der wiederkehrenden Alkylenoxy-Gruppen typischerweise 2 bis 50 wiederkehrende Alkylenoxy-Gruppen ist, obwohl die Zahl der wiederkehrenden Einheiten außerhalb dieser Bereiche liegen kann; (x) eine Polyarylenoxy-Gruppe, worin der Aryl-Teil der wiederkehrenden Arylenoxy-Gruppen typischerweise 6 bis 14 Kohlenstoff-Atomen aufweist, obwohl die Zahl an Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, wie beispielsweise eine Polyphenylenoxy-Gruppe, eine Polynaphthalinoxy-Gruppe, eine Polyphenanthrenoxy-Gruppe, und worin die Zahl der wiederkehrenden Arylenoxy-Gruppen typischerweise 2 bis 20 wiederkehrende Arylenoxy-Gruppen ist, obwohl die Zahl von wiederkehrenden Einheiten außerhalb dieser Bereiche liegen kann; (xi) eine Polyarylalkylenoxy-Gruppe, worin der Arylalkyl-Abschnitt der wiederkehrenden Arylalkylenoxy-Gruppen typischerweise 7 bis 50 Kohlenstoff-Atome aufweist, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, wie beispielsweise eine Polybenzylenoxy-Gruppe, eine Polyphenylethylenoxy-Gruppe, und worin die Zahl der wiederkehrenden Arylalkylenoxy-Gruppen typischerweise 2 bis 20 wiederkehrende Arylalkylenoxy-Gruppen ist, obwohl die Zahl von wiederkehrenden Einheiten außerhalb dieser Bereiche liegen kann; (xii) eine Polyalkylarylenoxy-Gruppe, worin der Alkylaryl-Abschnitt der wiederkehrenden Alkylarylenoxy-Gruppen typischerweise 7 bis 50 Kohlenstoff-Atome aufweist, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, wie beispielsweise eine Polytoluoloxy-Gruppe, und worin die Zahl der wiederkehrenden Alkylarylenoxy-Gruppen typischerweise 2 bis 20 wiederkehrende Alkylarylenoxy-Gruppen ist, obwohl die Zahl von wiederkehrenden Einheiten außerhalb dieser Bereiche liegen kann; (xiii) eine heterozyklische Gruppe (einschließlich, unsubstituierter und substituierter heterozyklischer Gruppen), typischerweise mit 2 bis 12 Kohlenstoff-Atomen und typischerweise mit 4 bis 18 Ring-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen und die Zahl von Ring-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, worin die Hetero-Atome in den heterozyklischen Gruppen sein können (jedoch nicht beschränkt sind auf) Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Silicium, Phosphor sowie Mischungen daraus; (xiv) eine Silyl-Gruppe (einschließlich, unsubstituierter und substituierter Silyl-Gruppen); (xv) eine Siloxan-Gruppe (einschließlich, unsubstituierter und substituierter Siloxan-Gruppen); (xvi) eine Polysilylen-Gruppe (einschließlich, unsubstituierter und substituierter Polysilylen-Gruppen), typischerweise mit 2 bis 100 wiederkehrenden Silylen-Einheiten; (xvii) eine Polysiloxan-Gruppe (einschließlich, unsubstituierter und substituierter Polysiloxan-Gruppen), typischerweise mit 2 bis 200 wiederkehrenden Siloxan-Einheiten, obwohl die Zahl wiederkehrender Siloxan-Einheiten außerhalb dieses Bereichs liegen kann; oder (xviii) eine Gruppe der Formel
worin r eine ganze Zahl ist, die die Zahl von wiederkehrenden -CH₂-Gruppen wiedergibt, die in einer Ausführungsform wenigstens 1 ist, in einer weiteren Ausführungsform wenigstens 5 ist und in noch einer weiteren Ausführungsform wenigstens 10 ist, und in einer Ausführungsform nicht mehr als 100 ist, in einer weiteren Ausführungsform nicht mehr als 50 ist, und in noch einer weiteren Ausführungsform nicht mehr als 25 ist, obwohl der Wert von r außerhalb dieser Bereiche liegen kann; und worin s eine ganze Zahl ist, die die Zahl von wiederkehrenden -CH₂-Gruppen wiedergibt, die in einer Ausführungsform wenigstens 1 ist, in einer weiteren Ausführungsform wenigstens 5 ist, und in einer noch weiteren Ausführungsform wenigstens 10 ist, und die in einer Ausführungsform nicht größer als 100 ist, in einer weiteren Ausführungsform nicht größer als 50 ist, und in einer noch weiteren Ausführungsform nicht größer als 25 ist, obwohl der Wert von s außerhalb dieser Bereiche liegen kann, worin die Substituenten an den substituierten Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Alkylaryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Arylalkyloxy-, Alkylaryloxy-, Polyalkylenoxy-, Polyarylenoxy-, Polyarylalkylenoxy-, Polyalkylarylenoxy-, heterozyklischen, Silyl-, Siloxy-, Polysilylen- und Polysiloxy-Gruppen sind: Hydroxy-Gruppen, Halogen-Atome, Cyano-Gruppen, Ether-Gruppen, Aldehyd-Gruppen, Keton-Gruppen, Carbonsäure-Gruppen, Ester-Gruppen, Amid-Gruppen, Carbonyl-Gruppen, Thiocarbonyl-Gruppen, Sulfat-Gruppen, Sulfonat-Gruppen, Sulfid-Gruppen, Sulfoxid-Gruppen, Phosphat-Gruppen, Nitril-Gruppen, Mercapto-Gruppen, Nitro-Gruppen, Nitroso-Gruppen, Sulfon-Gruppen, Acyl-Gruppen, Säureanhydrid-Gruppen, Azid-Gruppen, Cyanato-Gruppen, Isocyanato-Gruppen, Thiocyanato-Gruppen, Isothiocyanato-Gruppen, Mischungen daraus, worin die Substituenten in den Silylen-, Siloxy-, Polysilylen- und Polysiloxy-Gruppen auch sein können: Alkyl-Gruppen, Aryl-Gruppen, Arylalkyl-Gruppen und Alkylaryl-Gruppen, worin zwei oder mehr Substituenten miteinander unter Bildung eines Rings verbunden sein können und worin R₂ und R_2' gleich zueinander oder voneinander verschieden sein können.
Vorzugsweise sind R₂ und R_2' jeweils unabhängig voneinander lineare Alkyl-Gruppen. Bevorzugt ist auch, dass R₂ und R_2' jeweils unabhängig voneinander verzweigte Alkyl-Gruppen sind. Weiter bevorzugt ist, dass R₂ und R_2' jeweils unabhängig voneinander gesättigte Alkyl-Gruppen sind. Es ist weiter bevorzugt, dass R₂ und R_2' jeweils unabhängig voneinander ungesättigte Alkyl-Gruppen sind. Auch bevorzugt sind R₂ und R_2' jeweils unabhängig voneinander Alkyl-Gruppen, die darin aliphatische zyklische Einheiten einschließen. Weiter bevorzugt ist, dass R₂ und R_2' jeweils unabhängig voneinander ungesättigte Alkyl-Gruppen sind. Vorzugsweise sind R₂ und R_2' jeweils unabhängig voneinander substituierte Alkyl-Gruppen. Es ist weiter bevorzugt, dass R₂ und R_2' jeweils unabhängig voneinander Alkyl-Gruppen sind, in denen Hetero-Atome in den Alkyl-Gruppen zugegen sind, die gewählt sind aus Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Silicium oder Phosphor. Auch bevorzugt ist, dass R₂ und R_2' jeweils unabhängig voneinander Alkyl-Gruppen sind, in denen keine Hetero-Atome in den Alkyl-Gruppen zugegen sind. Weiter bevorzugt sind R₂ und R_2' jeweils unabhängig voneinander Alkyl-Gruppen mit wenigstens 8 Kohlenstoff-Atomen. Auch bevorzugt ist, dass R₂ und R_2' jeweils unabhängig voneinander Alkyl-Gruppen mit wenigstens 12 Kohlenstoff-Atomen sind.
Vorzugsweise sind R₂ und R_2' jeweils unabhängig voneinander Aryl-Gruppen mit wenigstens 10 Kohlenstoff-Atomen, Arylalkyl-Gruppen mit wenigstens 10 Kohlenstoff-Atomen, Alkylaryl-Gruppen mit wenigstens 10 Kohlenstoff-Atomen, Alkoxy-Gruppen mit wenigstens 8 Kohlenstoff-Atomen, Aryloxy-Gruppen mit wenigstens 10 Kohlenstoff-Atomen, Arylalkyoxy-Gruppen mit wenigstens 10 Kohlenstoff-Atomen, Alkylaryloxy-Gruppen mit wenigstens 10 Kohlenstoff-Atomen, Polyalkylenoxy-Gruppen, in denen der Alkyl-Teil der wiederkehrenden Alkylenoxy-Gruppen 1 bis 12 Kohlenstoff-Atome aufweist und worin die Zahl der wiederkehrenden Alkylenoxy-Gruppen 2 bis 50 wiederkehrende Alkylenoxy-Gruppen ist, Polyarylenoxy-Gruppen, in denen der Aryl-Teil der wiederkehrenden Arylenoxy-Gruppen 6 bis 14 Kohlenstoff-Atome aufweist und worin die Zahl der wiederkehrenden Arylenoxy-Gruppen 2 bis 20 wiederkehrende Arylenoxy-Gruppen ist, Polyarylalkylenoxy-Gruppen, worin der Arylalkyl-Teil der wiederkehrenden Arylalkylenoxy-Gruppen 7 bis 50 Kohlenstoff-Atome aufweist und worin die Zahl der wiederkehrenden Arylalkylenoxy-Gruppen typischerweise 2 bis 20 wiederkehrende Arylalkylenoxy-Gruppen ist, Polyalkylarylenoxy-Gruppen, worin der Alkylaryl-Teil der wiederkehrenden Alkylarylenoxy-Gruppen 7 bis 50 Kohlenstoff-Atome aufweist und worin die Zahl der wiederkehrenden Alkylarylenoxy-Gruppen 2 bis 20 wiederkehrende Alkylarylenoxy-Gruppen ist, eine heterozyklische Gruppe mit 2 bis 12 Kohlenstoff-Atomen und mit 4 bis 18 Ring-Atomen, worin die Hetero-Atome in den heterozyklischen Gruppen Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Silicium oder Phosphor sind, eine Silyl-Gruppe, eine Siloxan-Gruppe, eine Polysilylen-Gruppe mit 2 bis 100 wiederkehrende Silylen-Einheiten oder eine Polysiloxan-Gruppe mit 2 bis 200 wiederkehrenden Siloxan-Einheiten.
Einige spezielle Beispiele geeigneter Gruppen R₂ und R_2' schließen ein (sind jedoch nicht beschränkt auf): Ethyl der Formel -CH₂CH₃, n-Butyl der Formel -(CH₂)₃CH₃, n-Octyl der Formel -(CH₂)₇CH₃, n-Decyl der Formel -(CH₂)₉CH₃, n-Dodecyl der Formel -(CH₂)₁₁CH₃, n-Tetradecyl der Formel -(CH₂)₁₃CH₃, Cetyl der Formel -(CH₂)₁₅CH₃, Stearyl der Formel -(CH₂)₁₇CH₃, 2-Ethylhexyl der Formel
Abietyl einschließlich Gruppen der Formel
sowie hydrierte und dehydrierte Isomere der obigen Formel, die auch Derivate des von Kollophonium-Harz abgeleiteten Naturprodukts Abietinsäure sind, wie beispielsweise Didehydroabietyl, 3-Propyloctadecanoyl der Formel
2,2-Dimethyl-1,3-dioxolan-4-methylen der Formel
R₃ und R_3' steht jeweils unabhängig von der jeweils anderen Gruppe für: (i) eine Alkyl-Gruppe (einschließlich linearer, verzweigter, gesättigter, ungesättigter, zyklischer, unsubstituierter und substituierter Alkyl-Gruppen, und worin Hetero-Atome wie beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Silicium, Phosphor und dergleichen entweder in der Alkyl-Gruppe zugegen sein können oder nicht zugegen sein können) typischerweise mit 1 bis 100 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 1 bis 10 Kohlenstoff-Atomen, und noch mehr bevorzugt mit 1 bis 5 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; (ii) eine Aryl-Gruppe (einschließlich unsubstituierter und substituierter Aryl-Gruppen), typischerweise mit 6 bis 100 Kohlenstoff-Atomen und vorzugsweise mit 6 bis 10 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; (iii) eine Arylalkyl-Gruppe (einschließlich unsubstituierter und substituierter Arylalkyl-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 100 Kohlenstoff-Atomen und vorzugsweise mit 7 bis 10 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; oder (iv) eine Alkylaryl-Gruppe (einschließlich unsubstituierter und substituierter Alkylaryl-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 100 Kohlenstoff Atomen und vorzugsweise mit 7 bis 10 Kohlenstoff Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, und worin die Substituenten an den substituierten Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl- und Alkylaryl-Gruppen sein können (jedoch nicht beschränkt sind auf) Hydroxy-Gruppen, Halogen-Atome, Amin-Gruppen, Imin-Gruppen, Ammonium-Gruppen, Pyridin-Gruppen, Pyridinium-Gruppen, Ether-Gruppen, Aldehyd-Gruppen, Ester-Gruppen, Amid-Gruppen, Carbonyl-Gruppen, Thiocarbonyl-Gruppen, Sulfat-Gruppen, Sulfonat-Gruppen, Sulfid-Gruppen, Sulfoxid-Gruppen, Phosphin-Gruppen, Phosphonium-Gruppen, Phosphat-Gruppen, Nitril-Gruppen, Mercapto-Gruppen, Nitro-Gruppen, Nitroso-Gruppen, Sulfon-Gruppen, Acyl-Gruppen, Säureanhydrid-Gruppen, Azid-Gruppen, Cyanato-Gruppen, Isocyanato-Gruppen, Thiocyanato-Gruppen, Isothiocyanato-Gruppen, Mischungen daraus, worin zwei oder mehr Substituenen miteinander unter Bildung eines Rings verbunden sein können und worin R₃ und R_3' gleich miteinander sein können oder voneinander verschieden sein können.
Spezielle Beispiele geeigneter Gruppen R₃ und R_3' schließen ein: Methyl (-CH₃), lineare Alkyl-Gruppen der Formel -(CH₂)_cCH₃, worin c eine ganze Zahl von 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 oder 9 ist.
X und X' stehen jeweils abhängig vom jeweils anderen Rest für: (i) eine direkte Bindung; (ii) ein Sauerstoff-Atom; (iii) ein Schwefel-Atom; (iv) eine Gruppe der Formel -NR₄₀-, worin R₄₀ steht für ein Wasserstoff-Atom, eine Alkyl-Gruppe (einschließlich linearer, verzweigter, gesättigter, ungesättigter, zyklischer, unsubstituierter und substituierter Alkyl-Gruppen, und worin Hetero-Atome wie beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Silicium, Phosphor und dergleichen entweder in der Alkyl-Gruppe zugegen sein können oder nicht zugegen sein können), typischerweise mit 1 bis 50 Koh lenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 2 bis 20 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 4 bis 12 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Aryl-Gruppe (einschließlich substituierter Aryl-Grupen), typischerweise mit 6 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 6 bis 20 Kohlenstoff Atomen und noch mehr bevorzugt mit 6 bis 10 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Arylalkyl-Gruppe (einschließlich substituierter Arylalkyl-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 100 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 50 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 7 bis 20 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; oder eine Alkylaryl-Gruppe (einschließlich substituierter Alkylaryl-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 100 Kohlenstoff Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 50 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 7 bis 20 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; oder (v) eine Gruppe der Formel -CR₅₀R₆₀-, worin R₅₀ und R₆₀ jeweils unabhängig von der anderen Gruppen stehen für ein Wasserstoff-Atom, eine Alkyl-Gruppe (einschließlich linearer, verzweigter, gesättigter, ungesättigter, zyklischer, unsubstituierter und substituierter Alkyl-Gruppen, und worin Hetero-Atome wie beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Silicium, Phosphor entweder in der Alkyl-Gruppe zugegen sein können oder nicht zugegen sein können), typischerweise mit 1 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 2 bis 20 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 4 bis 12 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Aryl-Gruppe (einschließlich substituierter Aryl-Gruppen), typischerweise mit 6 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 6 bis 20 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 6 bis 10 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Arylalkyl-Gruppe (einschließlich substituierter Arylalkyl-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 100 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 50 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 7 bis 20 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; oder eine Alkylaryl-Gruppe (einschließlich substituierter Alkylaryl-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 100 Kohlenstoff-Atomen, bevorzugt mit 7 bis 50 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr be vorzugt mit 7 bis 20 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, worin die Substituenten an den substituierten Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, und Alkyaryl-Gruppen sein können (jedoch nicht beschränkt sind auf): Hydroxy-Gruppen, Halogen-Atome, Amin-Gruppen, Imin-Gruppen, Ammonium-Gruppen, Pyridin-Gruppen, Pyridinium-Gruppen, Ether-Gruppen, Aldehyd-Gruppen, Ester-Gruppen, Amid-Gruppen, Carbonyl-Gruppen, Thiocarbonyl-Gruppen, Sulfat-Gruppen, Sulfonat-Gruppen, Sulfid-Gruppen, Sulfoxid-Gruppen, Phosphin-Gruppen, Phosphonium-Gruppen, Phosphat-Gruppen, Nitril-Gruppen, Mercapto-Gruppen, Nitro-Gruppen, Nitroso-Gruppen, Sulfon-Gruppen, Acyl-Gruppen, Säureanhydrid-Gruppen, Azid-Gruppen, Cyanato-Gruppen, Isocyanato-Gruppen, Thiocyanato-Gruppen, Isothiocyanato-Gruppen, Mischungen daraus, worin zwei oder mehr Substituenten miteinander unter Bildung eines Rings verbunden sein können und worin X und X' gleich miteinander sein können oder voneinander verschieden sein können.
Die Reste Z und Z' stehen jeweils unabhängig von dem jeweils anderen Rest für (i) ein Wasserstoff-Atom; (ii) ein Halogen-Atom, einschließlich Fluor, Chlor, Brom und Iod; (iii) eine Nitro-Gruppe; (iv) eine Alkyl-Gruppe (einschließlich linearer, verzweigter, gesättigter, ungesättigter, zyklischer, unsubstituierter und substituierter Alkyl-Gruppen, und worin Hetero-Atome wie beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Silicium und Phosphor entweder in der Alkyl-Gruppe zugegen sein können oder nicht zugegen sein können), typischerweise mit 1 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 1 bis 20 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 1 bis 10 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; (v) eine Aryl-Gruppe (einschließlich substituierter Aryl-Gruppen), typischerweise mit 6 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 6 bis 14 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 6 bis 10 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; (vi) eine Arylalkyl-Gruppe (einschließlich substituierter Arylalkyl-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 50 Kohlenstoff Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 7 bis 15 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; (vii) eine Alkylaryl-Gruppe (einschließlich substituierter Alkylaryl- Gruppen), typischerweise mit 7 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoff Atomen und noch mehr bevorzugt mit 7 bis 15 Kohlenstoff Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; (viii) eine Gruppe der Formel
worin R₇₀ eine Alkyl-Gruppe ist (einschließlich linearer, verzweigter, gesättigter, ungesättigter, zyklischer, unsubstituierter und substituierter Alkyl-Gruppen, und worin Hetero-Atome wie beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Silicium, Phosphor und dergleichen entweder in der Alkyl-Gruppe zugegen sein können oder nicht zugegen sein können), typischerweise mit 1 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 1 bis 20 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 1 bis 10 Kohlenstoff Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Aryl-Gruppe (einschließlich substituierter Aryl-Gruppen), typischerweise mit 6 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 6 bis 20 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 6 bis 14 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Arylalkyl-Gruppe (einschließlich substituierter Arylalkyl-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 7 bis 15 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Alkylaryl-Gruppe (einschließlich substituierter Alkylaryl-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 7 bis 15 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Alkoxy-Gruppe (einschließlich linearer, verzweigter, gesättigter, ungesättigter, zyklischer, unsubstituierter und substituierter Alkoxy-Gruppen, und worin Hetero-Atome wie beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Silicium, und Phosphor entweder in dem Alkyl-Teil der Alkoxy-Gruppe zugegen sein können oder nicht zugegen sein können), typischerweise mit 1 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 4 bis 20 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 8 bis 12 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Aryloxy-Gruppe (einschließlich substituierter Aryloxy-Gruppen), typischerweise mit 6 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 6 bis 20 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 6 bis 14 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Arylalkyloxy-Gruppe (einschließlich substituierter Arylalkyloxy-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 7 bis 15 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Alkylaryloxy-Gruppe (einschließlich substituierter Alkylaryloxy-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 7 bis 15 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Polyalkylenoxy-Gruppe, in der der Alkyl-Teil der wiederkehrenden Alkylenoxy-Gruppen typischerweise 1 bis 12 Kohlenstoff-Atome aufweisen kann, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, wie beispielsweise eine Polyethylenoxy-Gruppe, eine Polypropylenoxy-Gruppe, eine Polybutylenoxy-Gruppe, und worin die Zahl an wiederkehrenden Alkylenoxy-Gruppen typischerweise 2 bis 50 wiederkehrende Alkylenoxy-Gruppen ist, obwohl die Zahl an wiederkehrenden Einheiten außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Polyarylenoxy-Gruppe, worin der Aryl-Teil der wiederkehrenden Arylenoxy-Gruppen typischerweise 6 bis 14 Kohlenstoff-Atome aufweist, obwohl die Zahl von Kohlenstoff Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, wie beispielsweise eine Polyphenylenoxy-Gruppe, eine Polynaphthalinoxy-Gruppe, eine Polyphenanthrenoxy-Gruppe, und worin die Zahl an wiederkehrenden Arylenoxy-Gruppen typischerweise 2 bis 20 wiederkehrende Arylenoxy-Gruppen ist, obwohl die Zahl an wiederkehrender Einheiten außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Polyarylalkylenoxy-Gruppe, worin der Arylalkyl-Teil der wiederkehrenden Arylalkylenoxy-Gruppen typischerweise 7 bis 50 Kohlenstoff-Atome aufweist, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, wie beispielsweise eine Polybenzylen-oxy-Gruppe, eine Polyphenylethylenoxy-Gruppe, und worin die Zahl wiederkehrender Arylalkylenoxy-Gruppen typischerweise 2 bis 20 wiederkehrende Arylalkylenoxy-Gruppen ist, obwohl die Zahl an wiederkehrender Einheiten außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Polyalkylarylenoxy-Gruppe, worin der Alkylaryl-Teil der wiederkehrenden Alkylarylenoxy-Gruppen typischerweise 7 bis 50 Kohlenstoff-Atome aufweist, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, wie beispielsweise eine Polytoluoloxy-Gruppe, und worin die Zahl wiederkehrender Alkylarylenoxy-Gruppen typischerweise 2 bis 20 wiederkehrende Alkylarylenoxy-Gruppen ist, obwohl die Zahl an wiederkehrender Einheiten außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine heterozyklische Gruppe (einschließlich unsubstituierter und substituierter heterozyklischer Gruppen), typischerweise mit 2 bis 12 Kohlenstoff Atomen und typischerweise mit 4 bis 18 Ring-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen und die Zahl an Ring-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, worin die Hetero-Atome in den heterozyklischen Gruppen sein können (jedoch nicht beschränkt sind auf) Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Silicium, Phosphor sowie Mischungen daraus; eine Silyl-Gruppe (einschließlich unsubstituierter und substituierter Silyl-Gruppen), eine Siloxan-Gruppe (einschließlich unsubstituierter und substituierter Siloxan-Gruppen), eine Polysilylen-Gruppe (einschließlich unsubstituierter und substituierter Polysilylen-Gruppen), typischerweise mit 2 bis 100 wiederkehrenden Silylen-Einheiten; oder eine Polysiloxan-Gruppe (einschließlich unsubstituierter und substituierter Polysiloxan-Gruppen), typischerweise mit 2 bis 200 wiederkehrenden Siloxan-Einheiten, obwohl die Zahl an wiederkehrender Siloxan-Einheiten außerhalb dieses Bereichs liegen kann; (ix) eine Sulfonyl-Gruppe der Formel -SO₂R₈₀, worin R₈₀ steht für ein Wasserstoff-Atom, eine Alkyl-Gruppe (einschließlich linearer, verzweigter, gesättigter, ungesättigter, zyklischer, unsubstituierter und substituierter Alkyl-Gruppen, und worin Hetero-Atome wie beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Silicium und Phosphor entweder in der Alkyl-Gruppe zugegen sein können oder nicht zugegen sein können), typischerweise mit 1 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 1 bis 20 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 1 bis 10 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Aryl-Gruppe (einschließlich substituierter Aryl-Gruppen), typischerweise mit 6 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 6 bis 20 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 6 bis 14 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Arylalkyl-Gruppe (einschließlich substituierter Arylalkyl-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 7 bis 15 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Alkylaryl-Gruppe (einschließlich substituierter Alkylaryl-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 50 Kohlenstoff Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 7 bis 15 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Alkoxy-Gruppe (einschließlich linearer, verzweigter, gesättigter, ungesättigter, zyklischer, unsubstituierter und substituierter Alkoxy-Gruppen, und worin Hetero-Atome wie beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Silicium und Phosphor entweder in dem Alkyl-Teil der Alkoxy-Gruppe zugegen sein können oder nicht zugegen sein können), typischerweise mit 1 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 4 bis 20 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 8 bis 12 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Aryloxy-Gruppe (einschließlich substituierter Aryloxy-Gruppen), typischerweise mit 6 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 6 bis 20 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 6 bis 14 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Arylalkyloxy-Gruppe (einschließlich substituierter Arylalkyloxy-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 7 bis 15 Kohlenstoff Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Alkylaryloxy-Gruppe (einschließlich substituierter Alkylaryloxy-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 7 bis 15 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Polyalkylenoxy-Gruppe, in der der Alkyl-Teil der wiederkehrenden Alkylenoxy-Gruppe typischerweise 1 bis 12 Kohlenstoff-Atome aufweisen kann, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, wie beispielsweise eine Polyethylenoxy-Gruppe, eine Polypropylenoxy-Gruppe, eine Polybutylenoxy-Gruppe, und worin die Zahl an wiederkehrenden Alkylenoxy-Gruppen typischerweise 2 bis 50 wiederkehrende Alkylenoxy- Gruppen ist, obwohl die Zahl an wiederkehrenden Einheiten außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Polyarylenoxy-Gruppe, worin der Aryl-Teil der wiederkehrenden Arylenoxy-Gruppen typischerweise 6 bis 14 Kohlenstoff-Atome aufweist, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, wie beispielsweise eine Polyphenylenoxy-Gruppe, eine Polynaphthalinoxy-Gruppe, eine Polyphenanthrenoxy-Gruppe, und worin die Zahl an wiederkehrenden Arylenoxy-Gruppen typischerweise 2 bis 20 wiederkehrende Arylenoxy-Gruppen ist, obwohl die Zahl an wiederkehrender Einheiten außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Polyarylalkylenoxy-Gruppe, worin der Arylalkyl-Teil der wiederkehrenden Arylalkylenoxy-Gruppen typischerweise 7 bis 50 Kohlenstoff Atome aufweist, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, wie beispielsweise eine Polybenzylenoxy-Gruppe, eine Polyphenylethylenoxy-Gruppe, und worin die Zahl wiederkehrender Arylalkylenoxy-Gruppen typischerweise 2 bis 20 wiederkehrende Arylalkylenoxy-Gruppen ist, obwohl die Zahl an wiederkehrender Einheiten außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Polyalkylarylenoxy-Gruppe, worin der Alkylaryl-Teil der wiederkehrenden Alkylarylenoxy-Gruppen typischerweise 7 bis 50 Kohlenstoff-Atome aufweist, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, wie beispielsweise eine Polytoluoloxy-Gruppe, und worin die Zahl wiederkehrender Alkylarylenoxy-Gruppen typischerweise 2 bis 20 wiederkehrende Alkylarylenoxy-Gruppen ist, obwohl die Zahl an wiederkehrender Einheiten außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine heterozyklische Gruppe (einschließlich unsubstituierter und substituierter heterozyklischer Gruppen), typischerweise mit 2 bis 12 Kohlenstoff-Atomen und typischerweise mit 4 bis 18 Ring-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen und die Zahl an Ring-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, worin die Hetero-Atome in den heterozyklischen Gruppen sein können (jedoch nicht beschränkt sind auf) Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Silicium, Phosphor sowie Mischungen daraus; eine Silyl-Gruppe (einschließlich unsubstituierter und substituierter Silyl-Gruppen), eine Siloxan-Gruppe (einschließlich unsubstituierter und substituierter Siloxan-Gruppen), eine Polysilylen-Gruppe (einschließlich unsubstituierter und substituierter Polysilylen-Gruppen), typischerweise mit 2 bis 100 wiederkehrenden Silylen-Einheiten; oder eine Polysiloxan-Gruppe (einschließlich unsubstituierter und substituierter Polysiloxan- Gruppen), typischerweise mit 2 bis 200 wiederkehrenden Siloxan-Einheiten, obwohl die Zahl an wiederkehrender Siloxan-Einheiten außerhalb dieses Bereichs liegen kann; oder (x) eine Phosphoryl-Gruppe der Formel -PO₃R₉₀, worin R₉₀ steht für ein Wasserstoff-Atom, eine Alkyl-Gruppe (einschließlich linearer, verzweigter, gesättigter, ungesättigter, zyklischer, unsubstituierter und substituierter Alkyl-Gruppen, und worin Hetero-Atome wie beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Silicium und Phosphor entweder in der Alkyl-Gruppe zugegen sein können oder nicht zugegen sein können), typischerweise mit 1 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 1 bis 20 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 1 bis 10 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Aryl-Gruppe (einschließlich substituierter Aryl-Gruppen), typischerweise mit 6 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 6 bis 20 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 6 bis 14 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Arylalkyl-Gruppe (einschließlich substituierter Arylalkyl-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 7 bis 15 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Alkylaryl-Gruppe (einschließlich substituierter Alkylaryl-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 7 bis 15 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Alkoxy-Gruppe (einschließlich linearer, verzweigter, gesättigter, ungesättigter, zyklischer, unsubstituierter und substituierter Alkoxy-Gruppen, und worin Hetero-Atome wie beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff Schwefel, Silicium und Phosphor entweder in dem Alkyl-Teil der Alkoxy-Gruppe zugegen sein können oder nicht zugegen sein können), typischerweise mit 1 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 4 bis 20 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 8 bis 12 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Aryloxy-Gruppe (einschließlich substituierter Aryloxy-Gruppen), typischerweise mit 6 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 6 bis 20 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 6 bis 14 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Arylalkyloxy-Gruppe (einschließlich substituierter Arylalkyloxy-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 7 bis 15 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Alkylaryloxy-Gruppe (einschließlich substituierter Alkylaryloxy-Gruppen), typischerweise mit 7 bis 50 Kohlenstoff-Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoff-Atomen und noch mehr bevorzugt mit 7 bis 15 Kohlenstoff-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Polyalkylenoxy-Gruppe, in der der Alkyl-Teil der wiederkehrenden Alkylenoxy-Gruppe typischerweise 1 bis 12 Kohlenstoff-Atome aufweisen kann, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, wie beispielsweise eine Polyethylenoxy-Gruppe, eine Polypropylenoxy-Gruppe, eine Polybutylenoxy-Gruppe, und worin die Zahl an wiederkehrenden Alkylenoxy-Gruppen typischerweise 2 bis 50 wiederkehrende Alkylenoxy-Gruppen ist, obwohl die Zahl an wiederkehrenden Einheiten außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Polyarylenoxy-Gruppe, worin der Aryl-Teil der wiederkehrenden Arylenoxy-Gruppen typischerweise 6 bis 14 Kohlenstoff-Atome aufweist, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, wie beispielsweise eine Polyphenylenoxy-Gruppe, eine Polynaphthalinoxy-Gruppe, eine Polyphenanthrenoxy-Gruppe, und worin die Zahl an wiederkehrenden Arylenoxy-Gruppen typischerweise 2 bis 20 wiederkehrende Arylenoxy-Gruppen ist, obwohl die Zahl an wiederkehrender Einheiten außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Polyarylalkylenoxy-Gruppe, worin der Arylalkyl-Teil der wiederkehrenden Arylalkylenoxy-Gruppen typischerweise 7 bis 50 Kohlenstoff-Atome aufweist, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, wie beispielsweise eine Polybenzylen-oxy-Gruppe, eine Polyphenylethylenoxy-Gruppe, und worin die Zahl wiederkehrender Arylalkylenoxy-Gruppen typischerweise 2 bis 20 wiederkehrende Arylalkylenoxy-Gruppen ist, obwohl die Zahl an wiederkehrender Einheiten außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine Polyalkylarylenoxy-Gruppe, worin der Alkylaryl-Teil der wiederkehrenden Alkylarylenoxy-Gruppen typischerweise 7 bis 50 Kohlenstoff-Atome aufweist, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, wie beispielsweise eine Polytoluoloxy-Gruppe, und worin die Zahl wiederkehrender Alkylarylenoxy- Gruppen typischerweise 2 bis 20 wiederkehrende Alkylarylenoxy-Gruppen ist, obwohl die Zahl an wiederkehrender Einheiten außerhalb dieser Bereiche liegen kann; eine heterozyklische Gruppe (einschließlich unsubstituierter und substituierter heterozyklischer Gruppen), typischerweise mit 2 bis 12 Kohlenstoff-Atomen und typischerweise mit 4 bis 18 Ring-Atomen, obwohl die Zahl von Kohlenstoff-Atomen und die Zahl an Ring-Atomen außerhalb dieser Bereiche liegen kann, worin die Hetero-Atome in den heterozyklischen Gruppen sein können (jedoch nicht beschränkt sind auf) Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Silicium, Phosphor, sowie Mischungen daraus; eine Silyl-Gruppe (einschließlich unsubstituierter und substituierter Silyl-Gruppen), eine Siloxan-Gruppe (einschließlich unsubstituierter und substituierter Siloxan-Gruppen), eine Polysilylen-Gruppe (einschließlich unsubstituierter und substituierter Polysilylen-Gruppen), typischerweise mit 2 bis 100 wiederkehrenden Silylen-Einheiten; oder eine Polysiloxan-Gruppe (einschließlich unsubstituierter und substituierter Polysiloxan-Gruppen), typischerweise mit 2 bis 200 wiederkehrenden Siloxan-Einheiten, obwohl die Zahl an wiederkehrender Siloxan-Einheiten außerhalb dieses Bereichs liegen kann; worin die Substituenten an den substituierten Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Alkylaryl-, Alkoxy-, Aryloxy- Arylalkyloxy-, Alkylaryloxy-, Polyalkylenoxy-, Polyarylenoxy-, Polyarylalkylenoxy-, Polyalkylarylenoxy-, heterozyklischen, Silyl-, Siloxy- Polysilylen-, und Polysiloxy-Gruppen sind: Hydroxy-Gruppen, Halogen-Atome, Cyano-Gruppen, Ether-Gruppen, Aldehyd-Gruppen, Keton-Gruppen, Carbonsäure-Gruppen, Ester-Gruppen, Amid-Gruppen, Carbonyl-Gruppen, Thiocarbonyl-Gruppen, Sulfat-Gruppen, Sulfonat-Gruppen, Sulfid-Gruppen, Sulfoxid-Gruppen, Phosphat-Gruppen, Nitril-Gruppen, Mercapto-Gruppen, Nitro-Gruppen, Nitroso-Gruppen, Sulfon-Gruppen, Acyl-Gruppen, Säureanhydrid-Gruppen, Azid-Gruppen, Cyanato-Gruppen, Isocyanato-Gruppen, Thiocyanato-Gruppen, Isothiocyanato-Gruppen, Mischungen daraus, worin die Substituenten an den Silylen-, Siloxy-, Polysilylen- und Polysiloxy-Gruppen auch sein können: Alkyl-Gruppen, Aryl-Gruppen, Arylalkyl-Gruppen und Alkylaryl-Gruppen, worin zwei oder mehrere Substituenten miteinander unter Bildung eines Rings verbunden sein können, und worin Z und Z' gleich miteinander oder verschieden voneinander sein können. Bis zu 4 Z-Gruppen können in dem Molekül zugegen sein; bis zu 4 Z'-Gruppen können in dem Molekül zugegen sein.
Die Gruppen Z und X können miteinander unter Bildung eines Rings verbunden sein, und die Gruppen Z' und X' können miteinander unter Bildung eines Rings verbunden sein.
Einige spezielle Beispiele von Färbemitteln dieser Formel schließen ein:
worin C₃₆H_64+n eine verzweigte Alkylen-Gruppe ist, die Unsättigungs-Stellen und zyklische Gruppen einschließen kann, worin n eine ganze Zahl aus der Gruppe 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 ist und worin ein Isomer davon eine Verbindung der folgenden Formel ist:
worin C₃₆H_64+n eine verzweigte Alkylen-Gruppe ist, die Unsättigungs-Stellen und zyklische Gruppen einschließen kann, worin n eine ganze Zahl aus der Gruppe 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 ist und worin ein Isomer davon eine Verbindung der folgenden Formel ist:
worin C₃₆H_64+n eine verzweigte Alkylen-Gruppe ist, die Unsättigungs-Stellen und zyklische Gruppen einschließen kann, worin n eine ganze Zahl aus der Gruppe 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 ist und worin ein Isomer davon eine Verbindung der folgenden Formel ist:

worin C₃₆H_64+n eine verzweigte Alkylen-Gruppe ist, die Unsättigungs-Stellen und zyklische Gruppen einschließen kann, worin n eine ganze Zahl aus der Gruppe 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 ist und worin ein Isomer davon eine Verbindung der folgenden Formel ist:

worin C₃₆H_64+n eine verzweigte Alkylen-Gruppe ist, die Unsättigungs-Stellen und zyklische Gruppen einschließen kann, worin n eine ganze Zahl aus der Gruppe 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 ist und worin ein Isomer davon eine Verbindung der folgenden Formel ist:
Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung gemäß der Formel
können hergestellt werden nach irgendeinem gewünschten oder wirksamen Verfahren. Beispielsweise können sie hergestellt werden durch Diazotierung des entsprechend substituierten dimeren Anilins mit Nitrosylschwefelsäure unter Bedingungen kalter Temperatur. Dem folgt ein Kuppeln mit dem entsprechend substituierten Pyridon in einer ge pufferten alkalisch-wässrigen Lösung unter Bedingungen kalter Temperatur gemäß der folgenden Gleichung:
Noch spezieller wird das entsprechend substituierte Dianilin zuerst einer Diazotierungsreaktion unterworfen, indem man es in Essigsäure, die mit einem Lösungsmittel verdünnt ist, und gegebenenfalls einer zweiten Säure wie beispielsweise Schwefelsäure, Dodecylbenzolsulfonsäure, Propionsäure, Chlorwasserstoffsäure, Phosphorsäure und irgendeiner anderen Säure die nützlich für eine Diazotierungsreaktion ist, sowie Mischungen daraus löst. Das Lösungsmittel kann irgendein beliebiges Lösungsmittel sein, das in einer Diazotierungsreaktion nützlich ist, wie beispielsweise Wasser, Aceton, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Tetrahydrofuran, Dimethoxyethan, Analoge, höher siedende Ether-Lösungsmittel sowie Mischungen daraus.
Das Lösungsmittel und das Dianilin sind in irgendwelchen gewünschten oder wirksamen relativen Mengen zugegen. Wenn – für Zwecke einer Bestimmung relativer Mengen – der Begriff „Lösungsmittel" so definiert ist, dass er einschließt, welches Lösungsmittel auch immer gewählt wurde, plus irgendeiner beliebigen Menge von Essigsäure und einer zweiten, in der Mischung vorhandenen Säure, sind die Reaktanden in diesem kombinierten Lösungsmittel in relativen Mengen von in einer Ausführungsform wenigstens 100 g substituiertes Dianilin pro Liter Lösungsmittel, in einer anderen Ausführungsform wenigstens 200 g substituiertes Dianilin pro Liter Lösungsmittel und in noch einer anderen Ausführungsform wenigstens 230 g substituiertes Dianilin pro Liter Lösungsmittel und einer Ausführungsform nicht mehr als 400 g substituiertes Dianilin pro Liter Lösungsmittel und in einer weiteren Ausführungsform nicht mehr als 300 g substituiertes Dianilin pro Liter Lösungsmittel und in noch einer weiteren Ausführungsform nicht mehr als 270 g substituiertes Dianilin pro Liter Lösungsmittel zugegen, obwohl die relativen Mengen außerhalb dieser Bereiche liegen können.
Die Essigsäure ist in irgendeiner gewünschten oder wirksamen Menge zugegen, in einer Ausführungsform wenigstens 1 g Essigsäure pro g substituiertes Dianilin, in einer weiteren Ausführungsform wenigstens 2 g Essigsäure pro g substituiertes Dianilin und in noch einer weiteren Ausführungsform wenigstens 3 g Essigsäure pro g substituiertes Dianilin, und in einer Ausführungsform nicht mehr als 10 g Essigsäure pro g substituiertes Dianilin, in einer weiteren Ausführungsform nicht mehr als 7 g Essigsäure pro g substituiertes Dianilin und in noch einer weiteren Ausführungsform nicht mehr als 5 g Essigsäure pro g substituiertes Dianilin, obwohl die relativen Mengen außerhalb dieser Bereiche liegen können.
Wenn sie zugegen ist, ist die gegebenenfalls vorhandene zweite Säure zugegen in irgendeiner gewünschten oder wirksamen Menge, in einer Ausführungsform wenigstens 0,05 g Säure pro g substituiertes Dianilin, und in einer weiteren Ausführungsform wenigstens 0,1 g Säure pro g substituiertes Dianilin und in einer Ausführungsform nicht mehr als 0,5 g Säure pro g substituiertes Dianilin, in einer weiteren Ausführungsform nicht mehr als 0,3 g Säure pro g substituiertes Dianilin, und in einer noch weiteren Ausführungsform nicht mehr als 0,2 g Säure pro g substituiertes Dianilin, obwohl die relativen Mengen außerhalb dieser Bereiche liegen können.
In der Mischung, die das gewählte Lösungsmittel, irgendeine gegebenenfalls vorhandene zweite Säure und Essigsäure umfasst, ist die Essigsäure zugegen in einer gewünschten oder wirksamen Menge, in einer Ausführungsform wenigstens 50 Vol.-% der Mischung, in einer weiteren Ausführungsform wenigstens 70 Vol.-% der Mischung und in einer noch weiteren Ausführungsform wenigstens 75 Vol.-% der Mischung, und in noch einer weiteren Ausführungsform wenigstens 95 Vol.-% der Mischung, obwohl die relative Menge außerhalb dieser Bereiche liegen kann.
Nach vollständigem Lösen der Komponenten wird die Mischung abgekühlt, in einer Ausführungsform auf eine Temperatur von nicht mehr als +15° C, in noch einer Ausführungsform auf eine Temperatur nicht über +10° C und in noch einer weiteren Ausführungsform auf eine Temperatur nicht über +5° C, und in noch einer weiteren Ausführungsform auf eine Temperatur nicht über +3° C und in einer Ausführungsform auf eine Temperatur nicht unter –5° C und in einer weiteren Ausführungsform auf eine Temperatur nicht unter –10° C, obwohl die Temperatur außerhalb dieser Bereiche liegen kann.
Danach wird der Mischung Nitrosylschwefelsäure in irgendeiner gewünschten oder wirksamen Menge zugesetzt, in einer Ausführungsform wenigstens 2 Mol Nitrosylschwefelsäure pro Mol substituiertes Dianilin (d. h. wenigstens 1 Mol Nitrosylschwefelsäure pro Mol Anilin-Einheit in dem Dianilin), und in einer anderen Ausführungsform wenigstens 2,1 Mol Nitrosylschwefelsäure pro Mol substituiertes Dianilin, und in einer Ausführungsform nicht mehr als 3 Mol Nitrosylschwefelsäure pro Mol substituiertes Dianilin und in einer weiteren Ausführungsform nicht mehr als 2,5 Mol Nitrosylschwefelsäure pro Mol substituiertes Dianilin, und in einer noch weiteren Ausführungsform nicht mehr als 2,25 Mol Nitrosylschwefelsäure pro Mol substituiertes Dianilin obwohl die relativen Mengen außerhalb dieser Bereiche liegen können. In einer speziellen Ausführungsform wird die Nitrosylschwefelsäure tropfenweise mit einer solchen Geschwindigkeit zugesetzt, dass die Temperatur der Reaktionsmischung 15° C nicht übersteigt.
Die Reaktion unter Bildung eines Diazonium-Salzes ist im wesentlichen augenblicklich, und bei Vervollständigung der Zugabe der Nitrosylschwefelsäure ist die Reaktion im wesentlichen vollständig, obwohl – sofern erwünscht – ein qualitativer Test durchgeführt werden kann, um die Vollständigkeit der Reaktion zu bestätigen.
Danach kann ein restlicher Überschuss Nitrosylschwefelsäure, der in der Reaktionsmischung zugegen ist, durch die Zugabe eines Abfangmittels abgefangen werden, wie beispielsweise Sulfaminsäure, Harnstoff sowie Mischungen daraus, und zwar in jeder gewünschten oder wirksamen Menge, in einer Ausführungsform wenigstens 0,01 Mol Abfangmittel pro Mol Nitrosylschwefelsäure (d. h. pro Mol Nitrosylschwefelsäure, die ursprünglich der Reaktionsmischung zugesetzt wurde), in einer weiteren Ausführungsform wenigstens 0,05 Mol Abfangmittel pro Mol Nitrosylschwefelsäure und in noch einer weiteren Ausführungsform wenigstens 0,1 Mol Abfangmittel pro Mol Nitrosylschwefelsäure, und in einer Ausführungsform nicht mehr als 0,5 Mol Abfangmittel pro Mol Nitrosylschwefelsäure, in einer weiteren Ausführungsform nicht mehr als 0,3 Mol Abfangmittel pro Mol Nitrosylschwefelsäure und in noch einer weiteren Ausführungsform nicht mehr als 0,2 Mol Abfangmittel pro Mol Nitrosylschwefelsäure, obwohl die Menge außerhalb dieser Bereiche liegen. Bei vollständigem Ablauf der Reaktion enthält die Reaktionsmischung das entsprechende Diazonium-Salz.
Eine Vorstufen-Lösung des Pyridons, das die gewünschten Substituenten daran aufweist, wird in einem passenden Lösungsmittel hergestellt, wie beispielsweise einer Mischung aus Wasser, organischen Lösungsmitteln einschließlich niederer Alkohole wie beispielsweise Methanol, Ethanol, Isopropanol, mit Wasser mischbaren, nicht-basischen organischen Lösungsmitteln wie beispielsweise Tetrahydrofuran, Aceton, Dimethoxyethan, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid sowie Mischungen daraus. Mischungen aus Wasser mit einem organischen Lösungsmittel können hilfreich sein zur Erleichterung einer Solvatisierung anorganischer oder organischer Salze, die ein Reaktions-Nebenprodukt sind. In diesem Fall sind Wasser und das organische Lösungsmittel zugegen in beliebigen gewünschten und wirksamen relativen Mengen, in einer Ausführungsform wenigstens 0,25 g organisches Lösungsmittel pro g Wasser, in einer weiteren Ausführungsform wenigsten 0,3 g organisches Lösungsmittel pro g Wasser, und in noch einer weiteren Ausführungsform wenigstens 0,4 g organisches Lösungsmittel pro g Wasser, und in einer Ausführungsform nicht mehr als 4 g organisches Lösungsmittel pro g Wasser, in einer weiteren Ausführungsform nicht mehr als 3 g organisches Lösungsmittel pro g Wasser und in noch einer weiteren Ausführungsform nicht mehr als 2 g organi sches Lösungsmittel pro g Wasser, obwohl die relativen Mengen außerhalb dieser Bereiche liegen können.
Das Pyridon ist in der Vorstufen-Lösung zugegen in irgendeiner gewünschten oder wirksamen Menge, in einer Ausführungsform wenigstens 10 g Pyridon pro Liter Lösungsmittel, in einer weiteren Ausführungsform wenigstens 30 g Pyridon pro Liter Lösungsmittel und in noch einer weiteren Ausführungsform wenigstens 50 g Pyridon pro Liter Lösungsmittel, und in einer Ausführungsform nicht mehr als 200 g Pyridon pro Liter Lösungsmittel, in einer weiteren Ausführungsform nicht mehr als 100 g Pyridon pro Liter Lösungsmittel und in einer noch weiteren Ausführungsform nicht mehr als 70 g Pyridon pro Liter Lösungsmittel, obwohl die relativen Mengen außerhalb dieser Bereiche liegen können.
Die Pyridon-Vorstufen-Lösung wird bei einem alkalischen pH-Wert gehalten, typischerweise wenigstens 10, und in einer Ausführungsform nicht mehr als 14, und in einer Ausführungsform nicht mehr als 12, obwohl der pH-Wert außerhalb dieser Bereiche liegen kann. Die Pyridon-Vorstufen-Lösung kann eine Mischung aus einer Base und einem gegebenenfalls vorhandenen puffernden Salz enthalten.
Beispiele geeigneter Basen schließen ein: Mineralbasen wie beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid sowie mit Wasser mischbare organische tertiäre Amine wie beispielsweise Triethanolamin, N,N-Diethylethanolamin sowie Mischungen daraus, die in irgendeiner gewünschten oder wirksamen Menge zugegen sind, in einer Ausführungsform wenigstens 1 Mol Base pro Mol Pyridon und in einer anderen Ausführungsform wenigstens 2 Mol Base pro Mol Pyridon und in noch einer anderen Ausführungsform wenigstens 3 Mol Base pro Mol Pyridon und in noch einer anderen Ausführungsform wenigstens 5 Mol Base pro Mol Pyridon und in einer Ausführungsform nicht mehr als 10 Mol Base pro Mol Pyridon und in einer weiteren Ausführungsform nicht mehr als 7 Mol Base pro Mol Pyridon und in noch einer weiteren Ausführungsform nicht mehr als 5 Mol Base pro Mol Pyridon, obwohl die relativen Mengen außerhalb dieser Bereiche liegen können.
Beispiele geeigneter, gegebenenfalls vorhandener puffernder Salze schließen diejenigen ein, die dem grundsätzlich sauren Lösungsmittel entsprechen, beispielsweise, wenn das grundsätzlich saure Lösungsmittel Essigsäure ist, schließen geeignete Puffer Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumhydrogenphosphat, Citronensäure sowie Mischungen daraus ein. Wenn zugegen, ist das gegebenenfalls vorhandene Puffer-Salz in irgendeiner gewünschten und wirksamen Menge zugegen, in einer Ausführungsform wenigstens 1 Mol Puffer pro Mol Pyridon, in einer weiteren Ausführungsform wenigstens 2 Mol Puffer pro Mol Pyridon, in noch einer weiteren Ausführungsform wenigstens 3 Mol Puffer pro Mol Pyridon und in noch einer weiteren Ausführungsform wenigstens 5 Mol Puffer pro Mol Pyridon und in einer Ausführungsform nicht mehr als 10 Mol Puffer pro Mol Pyridon und in noch einer Ausführungsform nicht mehr als 7 Mol Puffer pro Mol Pyridon und in noch einer anderen Ausführungsform nicht mehr als 5 Mol Puffer pro Mol Pyridon, obwohl die relativen Mengen außerhalb dieser Bereiche liegen können. In einer speziellen Ausführungsform kann im Anschluss an das Lösen des Pyridons die so gebildete Vorstufen-Pyridon-Lösung filtriert werden, um irgendwelche ungelöster Feststoffe zu entfernen.
Die Lösung, die das Diazonium-Salz enthält, die bei einer kalten Temperatur gehalten wird, wird dann langsam der Pyridon-Lösung in irgendwelchen gewünschten oder wirksamen relativen Mengen zugesetzt, in einer Ausführungsform wenigstens 2 Mol Pyridon pro Mol Diazonium-Salz, in einer weiteren Ausführungsform wenigstens 2,1 Mol Pyridon pro Mol Diazonium-Salz, in einer noch weiteren Ausführungsform wenigstens 2,25 Mol Pyridon pro Mol Diazonium-Salz und in einer Ausführungsform nicht mehr als 4 Mol Pyridon pro Mol Diazonium-Salz und in einer weiteren Ausführungsform nicht mehr als 3 Mol Pyridon pro Mol Diazonium-Salz und in noch einer weiteren Ausführungsform nicht mehr als 2,5 Mol Pyridon pro Mol Diazonium-Salz, obwohl die relativen Mengen außerhalb dieser Bereiche liegen können, was zur unmittelbaren Bildung eines helbgelben Niederschlags führt. Danach kann der gelbe Niederschlag durch Filtration gewonnen und – sofern erwünscht – gewaschen werden.
Vorstufen-Dianiline können hergestellt werden nach irgendeinem gewünschten oder wirksamen Verfahren, wie beispielsweise dasjenige, das offenbart ist in (beispielsweise) „The Chemistry of Isatoic Anhydride", G.M. Coppola, Synthesis, Seite 505 (190); „Isatoic Anhydride; IV. Reactions with Various Nucleophiles", R. P. Staiger et al., J. Org. Chem., Band 24, Seite 1214 (1959); R. P. Staiger et al., J. Chem. Eng. Data B. Seite 454 (1963) und in dem US-Patent Nr. 4,016,143.
Vorstufen-Pyridone können hergestellt werden nach irgendeinem gewünschten oder wirksamen Verfahren, wie beispielsweise dasjenige, das offenbart ist in (beispielsweise) „Investigation of the Reaction Conditions for the Synthesis of 4,6-Disubstituted-3-cyano-2-pyridones and 4-Methyl-3-cyano-6-hydroxy-2-pyridone", D. Z. Mijin et al., J. Serb. Chem. Soc., Band 59, Nr. 12, Seite 959 (1994); „Synthesis of Isoquinoline Alkaloids, II, The Synthesis and Reactions of 4-Methyl-3-pyridinecarboxaldehyde and Other 4-Methyl-3-substituted Pyridines, J. M. Bobbitt et al., J. Org. Chem, Band 25, Seite 560 (1960); "Synthesis and Dyeing Characteristics of 5-(4-Arylazophenyl)azo-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridones", J. M. Kanhere et al., "Indian Journal of Textile Research.", Band 13, Seite 213 (1988); "Synthesis of Some Pyridone Azo Dyes from 1-Substituted 2-Hydroxy-6-pyridone Derivatives and their Colour Assessment", C. Chen et al., "Dyes and Pigments", Band 15, Seite 69 (1991); "Synthesis of 3-Cyano-6-hydroxy-5-(2-(perfluoroalkyl)phenylazo)-2-pyridones and their Application for Dye Diffusion Thermal Transfer Printing", M. Matsui et al., Bull. Chem. Soc. Jpn., 1993, Band 66, Iss. 6, Seiten 1790-4; "Synthesis of N-alkylcyanopyridones", B. Peng et al., Faming Zhuanli Shenging Gongkai Shuomingshu (1997), CN 1158845; "Synthesis of 1-Butyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-one", X. Kong et al., Huaxue Shiji (1998), 20(1), 58-59; "Regioselective Conversion of 3-Cyano-6-hydroxy-2-pyridones into 3-Cyano-6-amino-2-pyridones", A. R. Katritzky et al., J. Heterocycl. Chem. (1995), 32(3), 1007-10; "The Synthesis of Some Hetarylazopyridone Dyes and Solvent Effects on their Absorption Spectra", N. Ertan et al., Dyes Pigm. (1995), 27(4), 313-20; "Process for the Preparation of Pyridone Compounds", H. Schmid. DE 4314430 (1994); "Tautomerism of 4-Methyl-6-hydroxy-2-pyridone-derivates", H. Liu et al., Dalian Ligong Daxue Xuebao (1992), 32(4), 405-11; "Preparation of 1-Alkyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridone-type Mixed Azo Coupling Components", J. Prikryl et al., Czech. (1991) 8 ff. CODEN: CZXXA9 CS 273045 B1 19911220 CAN 118:256604 AN1993:256604 CAPLUS; "Structural Characteristics of Hydroxypyridone Derivatives", Q. Peng et al., Dalian Ligong Daxue Xuebao (1991), 31(3), 279-86; und "6-Hydroxypyridin-2-ones", F. Schmidt. DE 2845863 (1980).
Zwar ist es nicht erwünscht, durch irgendeine spezielle Theorie beschränkt zu sein; jedoch wird angenommen, dass das Struktur-Merkmal der ortho-Substitution der Färbemittel-Moleküle gemäß der vorliegenden Erfindung die Bildung starker intramolekularer Wasserstoff-Bindungen zwischen der Azo-Gruppe, der Hydroxyl-Gruppe und der Carbonyl-Gruppe ermöglicht, die dem Färbemittel unter Bedingungen von sichtbarem Licht Starrheit und signifikante Photostabilität verleiht. Es wird angenommen, dass sich diese Bindungen wie folgt ausbilden (wobei hier sowohl das Enol-Tautomer als auch das Hydrazon-Tautomer gezeigt werden, in denen diese Art von Molekül existiert, wie gelehrt wird beispielsweise von „Synthesis of Some Pyridone Azo Dyes from 1-Substituted 2-Hydroxy-6-pyridone Derivatives and their Colour Assessment", C. Chen et al., Dyes and Pigments, Band 15, Seite 69 (1991).
Es wird angenommen, dass dieses Struktur-Merkmal dem Färbemittel-Molekül auch thermische Stabilität und chemische Stabilität verleihen kann. Weiter wird trotz der Tatsache, dass es nicht erwünscht ist, auf irgendeine spezielle Theorie beschränkt zu sein, angenommen, dass das Einschließen von Alkyl- oder Alkylen-Gruppen mit wenigstens 12 Kohlenstoff-Atomen, insbesondere (obwohl nicht notwendigerweise) verzweigten Alkyl-Gruppen diesen Typs in das Färbemittel-Molekül weiter eine Diffusion oder Auslaufen des Färbemittel-Moleküls von einem Medium wie beispielsweise in Phasen-Umkehr-Tinten-Vehikel in benachbarte Farben unterschiedlicher Farben (was zu einem zwischen den Farben auftretenden Ausbluten führt), benachbarte ungedruckte Bereiche (was zu Kanten-Ungenauigkeit führt), Band-Klebemittel (was zu Kanten-Ungenauigkeit und möglicherweise zu Unleserlichkeit führt) reduziert. Darüber hinaus wird angenommen, dass durch Einschließen von zwei Azopyridon-Chromophoren in das Färbemittel-Molekül die Spektralstärke des Färbemittels wesentlich erhöht wird, was die Verwendung wesentlich reduzierter Mengen an Färbemittel in beispielsweise einer Tinte erlaubt, ohne die Farbe und die Spektral-Eigenschaften (L*a*b*) der Tinte zu verringern oder die optische Dichte oder Farbe der Drucke, die mit der Tinte gebildet wurden, zu beeinträchtigen.
Zusätzlich zu der Tatsache, dass sie zur Verwendung in Phasen-Umkehr-Tinten geeignet sind, können die Färbemittel gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden in Anwendungen wie beispielsweise Textil-Färben, biologischen Färbe-Anwendungen, die sich auf Chromophore mit hoher spektraler Stärke verlassen, elektronische Anwendungen wie beispielsweise organische Photoleiter, optische Filter und Farbfilter für Flüssigkristall-Anzeigesysteme.
Spezielle Ausführungsformen der Erfindung werden nun im Detail beschrieben. Alle Teile und Prozentwerte sind auf das Gewicht bezogene Angaben, so lange nichts anderes angegeben ist.
Beispiel I
Ein Färbemittel der Formel
worin C₃₆H_64+n eine verzweigte Alkylen-Gruppe war, die ungesättigte Stellen und zyklische Gruppen einschließen kann, worin n eine ganze Zahl von 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 ist, und worin ein Isomer davon die folgende Formel hatte:
wurde wie folgt hergestellt:
Ein Dimer-Ester-Anthranilat der Formel
worin C₃₆H_64+n eine verzweigte Alkylen-Gruppe war, die ungesättigte Stellen und zyklische Gruppen einschließen kann, worin n eine ganze Zahl von 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 ist, und worin ein Isomer davon die folgende Formel hatte:
wurde wie folgt hergestellt: In einen 3-Liter-Kessel, der mit einem mechanischen Rührer, einem Wasserkühler und einem Thermometer ausgestattet war, wurden aufeinander folgend gegeben: Isatonsäureanhydrid (203,9 g, 1,25 Mol) PRIPOL^® 2033 (C-36-Dimerdiol-Mischung, einschließlich Isomere der Formel:
sowie andere verzweigte Isomere, die ungesättigte Stellen und zyklische Gruppen einschließen können; 267 g, 0,5 Mol; weitere Information über C₃₆-Dimer-Diole dieses Typs sind offenbart in beispielsweise „Dimer Acids", Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Band 8, 4. Ausgabe (1992), Seiten 223 bis 237); 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan (28 g, 0,25 Mol) und Toluol (750 ml). Die heterogene Mischung, die so gebildet worden war, wurde auf 115° C (Innentemperatur) erwärmt. Während der folgenden Reaktion wurde die Entwicklung von gasförmigem CO₂-Nebenprodukt beobachtet. Nach etwa 3 h Erhitzungszeit war die Reaktion abgeschlossen. Die Mischung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, und eine 1,0-molare wässrige Lösung von Natriumhydroxid (500 ml, 0,5 Mol) wurde der Mischung zugesetzt. Die Mischung wurde in zwei 2-Liter-Trenn-Trichter aufgeteilt. In jeden Trichter wurde Ethylacetat gegeben (350 ml), gefolgt von der Zugabe von Kochsalzlösung (gesättigte wässrige Natriumchlorid-Lösung), wodurch das Volumen-Verhältnis von organischer Phase zu wässriger Phase etwa 2:1 betrug. Die organische Phase wurde mit 5 × 300 ml-Aliquots von Kochsalzlösung gewaschen, bis der pH-Wert neutral war. Die erhaltenen Extrakte an organischer Schicht wurden zusammengegeben, über wasserfreiem MgSO₄-Pulver getrocknet und dann filtriert. Die Lösungsmittel wurden durch Destillation im Vakuum mit einem Rotationsverdampfer entfernt, was ein Bernstein-farbenes viskoses Öl ergab, das anschließend unter Hoch-Vakuum getrocknet wurde und 372 g (96 % Ausbeute) an Produkt ergab. Die Reinheit des Dimer-Ester-Anthranilat-Produkts wurde als sehr hoch beobachtet, und zwar durch ¹H-NMR-Spektroskopie, was einen geschätzten Wert von 97 % ergab, wobei 3 % dem restlichen Toluol-Lösungsmittel zugeschrieben wurden. ¹H-NMR-Spektral-Zuordnung (300 MHz, CDCl₃): 7,85 ppm (Doppel, 2H-Integration), 7,22 ppm (Triplett, 2H), 6,60 ppm (überlagertes Douplett + Triplett, 4H), 5,7 ppm (breites Singlett), 4,25 ppm (Triplett, CH₂OC=O, 4H), 1,75 ppm bis 0,8 ppm (aliphatisches CH, CH₂, CH₃-Protonen, 3 Signale, die einen Gesamtwert von 80H bei der Integration ergaben).
In einen 2-Liter-Rundboden-Kolben, der mit einem mechanischen Rührer und einer Dean-Stark-Falle ausgestattet war, wurden gegeben: Dodecylamin (185,0 g, 1,0 Mol; Schmelzpunkt: 30 bis 32° C), gefolgt von Ethylcyanoacetat (135,6 g, 1,2 Mol, Dichte: 1,06 g pro ml). Die Mischung wurde gerührt und auf 120° C erhitzt, und zwar für eine Zeitdauer von 1 h, und während dieser Zeit wurden ein flüssiges Nebenprodukt abdestilliert. Der heißen Reaktionsmischung wurden unter Rühren dann schrittweise zugesetzt das Lösungsmittel N,N-Dimethylformamid (320 g, erhalten von Firma Caledon Labs, Brampton, Ontario), Ethylacetoacetat (260,0 g, 2,0 Mol, Dichte: 1,02 g pro ml) und Piperazin (192,2 g, 2,0 Mol). Die resultierende Mischung wurde auf 110° C Innentemperatur für 4 h erhitzt, während welcher Zeit ein flüssiges Nebenprodukt abdestilliert wurde. Eine golden-braune viskose Lösung, die daraus resultierte, wurde auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Lösung wurde vorsichtig unter kräftigem Rühren in eine hergestellte Lösung von Methanol (1.624 g), entionisiertes Wasser (684 g) und konzentrierte Salpetersäure (322 g, 3,6 Mol) gegossen. Ein festes Material fiel unmittelbar aus, und die resultierende Aufschlämmung wurde für weitere 30 min gerührt. Die Aufschlämmung wurde im Vakuum filtriert, und der feste Filterkuchen wurde mehre Male mit 500 ml-Portionen einer Lösungsmittel-Mischung gewaschen, die 70 Vol. % Methanol und 30 Vol.-% Wasser umfasste, bis die Leitfähigkeit des Filtrats niedrig war. Der feste Kuchen wurde bei 40° C unter Vakuum 24 h lang getrocknet und ergab 277 g (87 % Ausbeute) des Dodecylpyridon-Produkts in Form eines hell-beigen Feststoffs. ¹H-NMR-Spektralanalyse zeigte an, dass das Produkt von hoher Reinheit war, ohne Beweisanzeichen von kontaminierenden Stoffen, die etwa 2 % der Produkt-Ausbeute übersteigen. ¹H-NMR-Spektral-Zuordnungen (300 MHz, DMSO-d₆): 5,6 ppm (Singlett, H in der Ringposition C-5), 3,88 ppm (breites Triplett, 2H, CH₂ benachbart dem Ring N), 2,2 ppm (Singlett, 3H, CH₃ in der Ring-Position C-4), 1,6 ppm bis 0,8 ppm (CH₂ und CH₃-Protonen der Dodecyl-Gruppe, 3 Signale, für die sich bei der Integration insgesamt 65H ergaben).
In einen 1-Liter-Rundboden-Kolben, der mit einem mechanischen Rührer, einem Tropftrichter und einem Thermometer ausgerüstet war, wurden gegeben: das Anthranilat, wie es oben hergestellt worden war (108 g, 0,139 Mol), gefolgt von schrittweise 210 ml Eisessig, 18 ml konzentrierte Schwefelsäure, 20 ml entionisiertes Wasser und 20 ml Propionsäure. Die dunkle Lösung wurde auf eine Innentemperatur von +3° bis +5° C abgekühlt. Nitrosylschwefelsäure (NSA, handelsübliche Lösung, die 40 Gew.-% NSA in Schwefelsäure enthielt; 56 ml, 0,285 Mol) wurden dann in den Tropftrichter gegeben und langsam in die Dianthranilat-Lösung eingetropft, wobei man die Innentemperatur zwischen +3° und +5° C hielt und die Emission von NO_x Gasen minimierte. Nach etwa 1,5 h war die NSA-Zugabe vollständig abgeschlossen. Eine kleine Teilmenge von Sulfaminsäure (1 g, 0,01 Mol) wurde dann der Mischung zugesetzt, um dadurch irgendwelches zurückgebliebenes NSA abzufangen, und die Mischung wurde für weitere 15 min gerührt.
Die Lösung von Dodecylpyridon wurde hergestellt unter Verwendung eines graduierten Zehn-Liter-Bechers, der mit einem mechanischen Rührer ausgestattet war. In dieses Gefäß wurden gegeben: Natriumhydroxid (55 g, 1,39 Mol) und Natriumacetat (114 g, 1,39 Mol), gefolgt von entionisiertem Wasser (3,5 1) und Isopropanol (2,5 1). Sobald sich alle Komponenten der Reaktionsmischung gelöst hatten, wurde das wie oben beschrieben hergestellte Dodecylpyridon der Lösung zugesetzt, und diese wurde intensiv gerührt, bis alle Pyridon-Feststoff-Anteile gelöst waren. Die kalte Diazoniumsalz-Lösung wurde dann langsam in die Dodecylpyridon-Kupplungslösung bei Raumtemperatur eingegossen. Ein vollständig hellgelber Niederschlag wurde gebildet, und nach vollständigem Ablauf der Reaktion wurde die Reaktionsaufschlämmung für weitere 0,5 h gerührt, bevor man das Färbemittel-Material gewann. Die gelbe Aufschlämmung wurde im Vakuum filtriert durch eine hydrophobe Membran mit einer Porenweite von 3 Mikron. Der gelbe Filterkuchen wurde dann erneut in einer 20:80-Mischung von Isopropanol:entionisiertem Wasser aufgeschlämmt, 30 min lang gerührt und dann erneut filtriert. Der Filterkuchen wurde dann der nachfolgend beschriebenen Behandlung mehrere Male unterworfen: Erneutes Dispergieren in 1 l entionisierten Wassers, Rühren für 30 min, anschließend Filtration durch eine 3 Mikron starke hydrophobe Membran, bis der pH-Wert des resultierenden Filtrats größer war als 5,0 und die Leitfähigkeit des Filtrats niedrig war. Der Kuchen wurde dann in einem Vakuum-Ofen bei 30° C über 36 h getrocknet, was 192,6 g (96,3 % Ausbeute) des rohen Produkts als senfgelbes granulatförmiges Pulver erbrachte, das ein Schmelzpunktbereich von 123 bis 134° C hatte.
Das Rohprodukt wurde weiter durch Rühren in 2 Liter einer heißen Mischung aus 1:1-Aceton und Isopropanol gereinigt und ergab so ein helloranggelbes-farbenes Pulver. Dieses gereinigte Material hatte einen Schmelzpunkt von 128 bis 134° C, ein Wellenlängen-Maximum (UV/vis) von 430 nm (Toluol) und eine Spektralstärke in Toluol von 5,37 × 10⁴ ml pro Gramm-Zentimeter. ¹H-NMR-Spektral-Zuordnungen (300 MHz, CDCl₃): 8,18 ppm (Doublett, 2H-Integration, aromatische H), 8,05 ppm (Doublett, 2H-Integration, aromatische H), 7,65 ppm (Triplett, 2H-Integration, aromatische H); 7,30 ppm (Triplett, 2H-Integration, aromatisches H), 4,45 ppm (Doublett von Doubletts, 4H-Integration, CH₂ benachbarte Esterfunktion), 4,00 ppm (Doublett von Doubletts, 4H-Integration, CH₂ benachbart Pyridon), 2,65 ppm (Singlett, 6H-Integration, CH₃ im Pyridon-Ring), 1,90 bis 0,80 ppm (Multipletts, CH, CH₂, CH₃ nach Integrieren für > 60H, alle anderen Alkyl-Protonen).
Beispiel II
Ein Färbemittel der Formel, die in Beispiel I gezeigt ist, wurde wie folgt hergestellt: Ein Dimerester-Anthranilat der Formel, die in Beispiel I gezeigt ist, wurde hergestellt, wie dies in Beispiel I beschrieben ist. In einen 1-Liter-Rundboden-Kolben, der mit einem mechanischen Rührer, einem Tropftrichter und einem Thermometer ausgestattet war, wurde unter Bewegen bzw. Rühren das Dianthranilat (54,4 g, 0,070 Mol) gegeben, gefolgt von einer hergestellten Lösung, die 173 ml Eisessig, 43 ml entionisiertes Wasser und 15 ml konzentrierte Schwefelsäure enthielt. Die resultierende dunkle Lösung wurde abgekühlt auf eine Innentemperatur von +3 bis +5° C. Nitrosylschwefelsäure (NSA, im Handel erhältliche Lösung, enthaltend 40 Gew.-% NSA in Schwefelsäure, 45,6 g, 0,144 Mol) wurde in den Tropftrichter gegeben und dann langsam in die Lösung mit einer Geschwindigkeit eingetropft, durch die die Innentemperatur zwischen 0° C und +8° C gehalten wurde. Nach 20 min war die NSA-Zugabe vollständig abgeschlossen, und die Mischung wurde für weitere 15 min gerührt, wobei sie auf 0° C abgekühlt wurde. Harnstoff (0,2 g, 3,3 mMol) wurde dann der Mischung zugesetzt, um irgendwelches restliches NSA-Reagenz abzufangen, und die Mischung wurde weitere 15 min gerührt.
Eine Kupplungs-Lösung von Dodecylpyridon wurde in einem 2-Liter-Kessel hergestellt, der mit einem mechanischen Rührer ausgestattet war. In dieses Gefäß wurde Dodecylpyridon (45,7 g, 0,144 Mol) gegeben, das hergestellt worden war, wie es in Beispiel I beschrieben ist, gefolgt von 457 ml Isopropanol. Eine Lösung von Natriumhydroxid (21,5 g, 0,538 Mol), Natriumacetat-trihydrat (73,2 g, 0,538 Mol) und 457 ml entionisiertes Wasser wurden hergestellt und dann der intensiv gerührten Dispersion des Pyridons in Isopropanol zugesetzt. Eine braune Lösung wurde nach 15 min Rühren bei Raumtemperatur gebildet. Die kalte Diazonium-Salz-Lösung wurde dann langsam in die unter kräftigem Rühren befindliche Dodecylpyridon-Kupplungs-Lösung gegossen. Es bildete sich unverzüglich ein hellgelber Niederschlag, und nach vollständiger Zugabe der Diazonium-Salz-Lösung wurde die gelbe Aufschlämmung weitere 30 min lang gerührt.
Die gelbe Aufschlämmung wurde danach unter Vakuum durch ein hydrophobes Membran-Medium mit einer Porenweite von 3 Mikron filtriert. Der gelbe Farbstoff-Kuchen wurde dann in einer 50:50-Mischung aus Isopropanol und entionisiertem Wasser erneut dispergiert und 30 min lang gerührt. Der Filterkuchen wurde danach der folgenden Behandlung einige Male unterzogen: Erneutes Dispergieren in 1 l einer 50:50-Mischung von Isopropanol und entionisiertem Wasser, Rühren für 30 min und Filtration durch eine hydrophobe Membran mit einer Porenweite von 3 Mikron, bis der pH-Wert des resultierenden Filtrats größer war als 5,0 und die Leitfähigkeit des Filtrats niedrig war. Dem Filterkuchen wurden dann zwei abschließende Spülungen mit 1-Liter-Volumenmengen mit Methanol gegeben. Der Kuchen wurde dann in einem Vakuum-Ofen bei 40° C 36 h lang getrocknet, was 90 g (89,6 % Ausbeute) des Rohprodukts als hellgelbes Pulver ergab; Schmelzpunktbereich: 121 bis 133° C; Wellenlängen-Maximum (UV/vis): 430 nm (Toluol) und Spektralstärke in Toluol 5,14 × 10⁴ ml/g.cm. Sofern erwünscht, kann dieses Material weiter durch Umkristallisieren gereinigt werden, wie in Beispiel I beschrieben ist.
Beispiel III
Ein Färbemittel der Formel
worin C₃₆H_64+n eine verzweigte Alkylengruppe ist, welche ungesättigt sein kann und zyklische Gruppen enthalten kann, worin n eine ganze Zahl von 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 ist, und worin ein Isomer davon die folgende Formel aufweist:
wurde wie folgt hergestellt.
Ein Dimerester-Anthranilat der Formel
worin C₃₆H_64+n eine verzweigte Alkylengruppe ist, welche ungesättigt sein kann und zyklische Gruppen enthalten kann, worin n eine ganze Zahl von 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 ist, und worin ein Isomer davon die folgende Formel aufweist:
wurde wie in Beispiel I beschrieben hergestellt.
In einen 2-Liter-Kolben, der mit einem Magnetrührstab und einem Temperaturthermostat ausgerüstet war, wurden Octadecylamin (Stearylamin, 18,9 g, 0,07 Mol) gegeben, gefolgt von Cyanoacetat (7,9 g, 0,07 Mol; Dichte: 1,06 g/ml). Die resultierende Mischung wurde gerührt und auf 120° C Innentemperatur 1 h lang erhitzt, und während dieser Zeit wurde ein flüssiges Nebenprodukt abdestilliert. Der heißen Reaktionsmischung wurden dann nacheinander Ethylacetoacetat (10,08 g, 0,0775 Mol, Dichte: 1,02 g/ml), Piperidin (11,0 g, 0,13 Mol, Dichte: 0,861 g/ml) und eine Lösungsmittel-Mischung (60 ml) zugesetzt, die 5 Gew.-Teile Toluol und 1 Gew.-Teil 1,2-Dimethoxyethan enthielt. Die Reaktion lief unter Rühren bei 120° C für weitere 24 h ab. Die Lösungsmittel wurden dann im Vakuum abdestilliert, und die verbleibende viskose Lösung wurde sorgfältig in eine unter Rühren befindliche Lösung von Methanol (80 ml), entionisiertem Wasser (20 ml) und konzentrierte Chlorwasserstoffsäure (16 ml, 2,5 Mol) gegossen. Ein fester Niederschlag bildete sich unverzüglich, und die Aufschlämmung wurde unter Vakuum filtriert, gefolgt von einem Spülen des festen Kuchens mit 2 × 50 ml-Portionen 80 %igen wässrigen Methanols. Der so erhaltene Kuchen wurde dann an der Luft 24 h lang getrocknet und ergab 24,5 g (0,061 Mol, 87 % Ausbeute) des N-Stearylpyridon-Produkts als hellbraunes Pulver.
In einen 1-Liter-Rundboden-Kolben der mit einem mechanischen Rührer, einem Tropftrichter und einem Thermometer ausgestattet war, wurden das wie oben beschrieben hergestellte Dimerester-Anthranilat (87 g, 0,112 Mol) gegeben, gefolgt nacheinander von 170 ml Eisessig, 17 ml konzentrierte Schwefelsäure, 17 ml entionisiertes Wassers und 17 ml Propionsäure. Die dunkle Lösung wurde auf eine Innentemperatur von +3° C bis +5° C unter Rühren abgekühlt. Nitrosylschwefelsäure (NSA, im Handel erhältliche Lösung, enthaltend 40 Gew.-% NSA in Schwefelsäure, 71 g, 0,224 Mol) wurde dann in den Tropftrichter gegeben und wurde langsam in die Lösung eingetropft und zwar derart, dass die Innentemperatur zwischen 0° und +8° C gehalten wurde. Nach 1 h war die NSA-Zugabe abgeschlossen, und die Mischung wurde für weitere 0,5 h unter Abkühlen gerührt. Sulfaminsäure (1 g, 0,01 Mol) wurde dann der Mischung zugesetzt, um irgendwelches rückständige NSA abzufangen, und die Mischung wurde für weitere 15 min gerührt.
Die Lösung von Stearylpyridon wurde in einem 4-Liter-Kolben hergestellt, der mit einem mechanischen Rührer ausgestattet war. In dieses Gefäß wurde Natriumhydroxid (45 g, 1,12 Mol) und Natriumacetat (92 g, 1,12 Mol) gegeben, gefolgt von entionisiertem Wasser (2 l) und Isopropanol (1,5 l). Sobald sich alle Komponenten der Mischung gelöst hatten, wurde ein Überschuss Stearylpyridon (139,5 g, 0,35 Mol) der Lösung unter kräftigem Rühren zugesetzt. Die Mischung wurde 30 min lang bewegt, wonach irgendwelche nicht gelösten Feststoffe durch Filtration entfernt wurden. Die Pyridon-Lösung wurde dann in ein 10-Liter-Glasgefäß überführt, das mit einem mechanischen Rührer ausgestattet war. Die kalte Diazoniumsalz-Lösung wurde dann langsam in die unter kräftigem Rühren befindliche Stearylpyridon-Lösung bei Raumtemperatur gegossen. Ein hellgelber Niederschlag bildete sich unverzüglich, und die Viskosität der Aufschlämmung erhöhte sich, sobald die Diazoniumsalz-Lösung zugesetzt wurde, was weitere 1,0 l entionisierten Wassers erforderte, um ein Rühren zu unterstützen. Die Aufschlämmung wurde 1 h bei Raumtemperatur vor Gewinnen des Färbemittel-Materials gerührt. Die Aufschlämmung wurde dann unter Vakuum durch ein hydrophobes Membranmedium mit 3 Mikron Porenweite filtriert. Das gesamte Färbemittel-Material von dem Filterkuchen wurde dann in 4 l Di-chlormethan-Lösungsmittel gerührt und in zwei 2 Liter-Trenntrichter aufgeteilt. Mehrere Extraktionen der Dichlormethan-Schicht wurden durchgeführt, wofür man ein 1 Liter-Mengen entionisierten Wassers verwendete, bis bei Messung die am Ende erhaltene wässrige Schicht einen pH-Wert von etwa 5 und eine niedrige Leitfähigkeit hatte. Das Dichlormethan-Lösungsmittel wurde im Vakuum durch Destillation entfernt, wodurch ein gelbbrauner Rohstoff zurückblieb. Das Rohprodukt wurde in siedendem Isopropanol (etwa 3 l) umkristallisiert und ergab ein hellorange-farbenes körniges Pulver, Schmelzpunktbereich: 122 bis 123° C. Eine ¹H-NMR-Spektral-Analyse zeigte, dass dieses Material von hoher Reinheit ist und in Übereinstimmung mit der gezeigten Struktur steht.
Beispiel IV (außerhalb des Umfangs der Ansprüche)
Ein Färbemittel der Formel
(einschließlich der Isomere sowohl der cis- als auch der trans-Konfiguration innerhalb des zentralen Cyclohexan-Rings) wurde wie folgt hergestellt:
Ein Dimerester-Anthranilat der Formel
(einschließlich der Isomere sowohl der cis- als auch der trans-Konfiguration innerhalb des zentralen Cyclohexan-Rings) wurde wie folgt hergestellt: 1,4-Cyclohexandimethanol (144,2 g, 1,0 Mol), Isatonsäureanhydrid (408 g, 2,50 Mol; erhalten von der Firma Sigma-Aldrich Co.) und Triethylamin (22,4 g, 0,20 Mol; erhalten von der Firma Sigma-Aldrich Co.) in 500 ml N,N-Dimethylformamid in einem 4-Liter-Becher wurde gerührt und auf 100° C 2,5 h lang erhitzt. Die Reaktionslösung wurde dann auf 50° C abgekühlt und mit 2 l Methanol behandelt. Die resultierende weiße Suspension wurde 2 h lang gerührt, gefolgt von einer Filtration und einem Waschen des Feststoffs in Filtertrichter mit 5 × 100 ml-Portionen Methanol. Trocknen bei 60° C für 24 h ergab 195,5 g eines weißen Feststoffs, der identifiziert wurde als reines 1,4-Cyclohexandimethyl-Dianthranilat (mehr als 99 % nach ¹H-NMR-Spektroskopie). Der Schmelzpunkt dieses Produkts betrug 144 bis 145° C.
Dodecylpyridon wurde hergestellt, wie dies in Beispiel I beschrieben ist.
Einer Suspension des 1,4-Dimethylcyclohexan-Dianthranilats, das wie oben beschrieben hergestellt worden war (19,1 g, 0,050 Mol) in 100 ml Eisessig wurde konzentrierte Schwefelsäure (10 ml) zugesetzt, gefolgt anschließend von 20 ml Wasser. Die resultierende Suspension wurde in einem Eis-Salz-Bad abgekühlt, und die Temperatur wurde zwischen +3 und +6° C gehalten, als Nitrosylschwefelsäure (NSA; im Handel erhältliche Lösung, enthaltend 40 Gew.-% NSA in Schwefelsäure; erhalten von der Firma Sigma-Aldrich Co.; 21 ml, 0,105 Mol) langsam in die gerührte Mischung im Verlauf von 45 min eingetropft wurde. Die resultierende Suspension wurde bei etwa 5° C 1 h lang gerührt. Die Kuppler-Lösung von Dodecylpyridon wurde unter Suspendieren des Dodecylpyridons, das wie in Beispiel I beschrieben hergestellt worden war (31 g, 0,105 Mol) 800 ml Wasser und Zusetzen von Natriumhydroxid (20 g, 0,50 Mol), Natriumacetat (49 g, 0,60 Mol) und Isopropanol (400 ml). Die resultierende trübe Lösung wurde kräftig gerührt, während die Suspension des diazotierten Dianthranilats langsam hineingegossen wurde. Es bildete sich sofort eine hellgelbe Suspension. Die Suspension wurde bei Raumtemperatur 1 h lang gerührt, gefolgt von einer Filtration und einem Waschen des Feststoffs mit 3 × 500 ml-Portionen Wasser. Der feuchte Kuchen wurde in 2 Liter Wasser redispergiert und wurde dann filtriert und mit 3 × 100 ml Wasser gewaschen, gefolgt von 3 × 100 ml Isopropanol. Der feuchte Kuchen wurde dann in 100 ml Isopropanol bei 80° C 1 h lang gerührt. Eine Filtration und ein Waschen mit Isopropanol, gefolgt von einem Trocknen an der Luft für 24 h ergab das Rohprodukt als grüngelben Feststoff (26,7 g). Das Produkt wurde in 400 ml Dichlormethan gerührt, und die so erhaltene Suspension wurde dann mit 100 ml Methanol behandelt. Die Mischung wurde filtriert, und der Feststoff wurde mit 4 × 50 ml-Portionen Methanol gewaschen. Der gesammelte Feststoff wurde getrocknet bei 60 ° C und ergab 23,1 g (44 % Ausbeute) des Färbemittels in Form eines hellgelben Pulvers.
Beispiel V
Verschiedene charakteristische Eigenschaften der in den Beispielen I bis IV hergestellten Färbemittel wurden gemessen. Eine Struktur-Bestätigung der Anilinie, Pyridone und synthetisierten Färbemittel wurde erhalten durch ¹H-NMR-Spektroskopie unter Verwendung eines 300 MHz- (7-Tesla-)Kernmagnet-Resonanz-Spektrometers der Firma Bruker (Avance DPX300) mit einer Breitband-X-Transmitter-4-Kernsonde (Zwei-Kanal-System) und Durchführen der NMR-Analyse an einer 50 mg Probe, die in deuterierten Lösungsmitteln wie beispielsweise deuteriertem Chloroform (CDCl₃) oder Hexa-deuterodimethylsulfoxid (DMSO-d₆) gelöst war. Schmelzpunkte wurden bestimmt durch das Differential-Scanning-Calorimetrie-Verfahren unter Verwendung eines Calorimeters der Firma TA Instruments (DSC 2010), und wobei eine 10-mg-Probe des Färbemittels über einen Heizzyklus bei einer Heizrate von 10° C/min bis zu einem Maximum von 250° C erhitzt wurde. Für einige der beispielhaften Färbemittel wurde der quantitative Gew.-% Gehalt an Kohlenstoff (C), Wasserstoff (H) und Stickstoff (N) durch Verbrennungsanalyse unter Verwendung eines Analyzers der Firma LECO (CHNS 932) an einer 2-mg-Probe des Färbemittels bestimmt. Wellenlänge-Maximum (UV/vis) und Spektralstärken der Färbemittel wurden gemessen entweder in Toluol-Lösungsmittel oder Dichlormethan-Lösungsmittel unter Verwendung eines Hewlett-Packard 8452A-Diode-Array-Spektrophotometers bei einer Konzentration von etwa 0,01 bis 0,02 mg/ml. Die Ergebnisse für das mittlere Molekulargewicht (MW), den Schmelzpunkt-Bereich (mp, °C), das Wellenlängen-Maximum in Toluol (λ_max, nm), Spektralstärke (in Toluol, Ausnahme in den Fällen, in denen es angegeben ist) (SS, mL*g^–1cm^–1) und das molare Absorptionsvermögen (ε, L*Mol^–1cm^–1) sind in der nachfolgenden Tabelle gezeigt. Das molare Absorptionsvermögen ε ist definiert als der molare Extinktions-Koeffizient des Färbemittels und wird ausgedrückt durch das Beer-Lambert-Gesetz:
worin die Färbemittel-Konzentration die Einheit „Mol pro Liter" hat und die Weglänge 1 cm ist. Darüber hinaus ist das molare Absorptionsvermögen ε (L*Mol^–1cm^–1) = Spektralstärke (mL*g^–1cm^–1) × (Molekulargewicht des Färbemittels) ÷ 1.000.
Zu Vergleichszwecken werden diese Werte auch geliefert für im Handel erhältliches NEOPEN 075 YELLOW von der Firma BASF.

+ als Wert in Klammern erhalten unter Verwendung einer umkristallisierten Probe
* gemessen in Dichlormethan
** außerhalb des Umfangs der Ansprüche

Beispiel VI
Tinten- bzw. Druckfarbenzusammensetzungen enthaltend die Färbemittel der Beispiele I, II, III und IV und – für Vergleichszwecke – das im Handel erhältliche Produkt NEOPEN 075 YELLOW von der Firma BASF wurden wie folgt hergestellt:

Tinte A: In einem Becher aus nicht-rostendem Stahl wurden zusammengegeben: 209,68 g Polyethylen-Wachs (PE 655, erhalten von der Firma Baker Petrolite, Tulsa, OK, mit der Formel CH₃(CH₂)₅₀CH₃), 95,54 g Stearylstearamid-Wachs (KEMAMIDE^® S-180, erhalten von der Firma Crompton Corporation, Greenwich, CT), 114,76 g Tetramid-Harz, erhalten aus der Reaktion eines Äquivalents Dimer-Disäure mit zwei Äquivalenten Ethylendiamin und UNICID^® 700 (ein Carbonsäue-Derivat eines langkettigen Alkohols, erhalten von der Firma Baker Petrolite, Tulsa, OK), hergestellt wie beschrieben in Beispiel 1 des US-Patents Nr. 6,174,937, dessen Offenbarung vollständig durch die Inbezugnahme in die vorliegende Beschreibung übernommen wird; 49,81 g eines Urethan-Harzes, erhalten aus der Reaktion von zwei Äquivalenten ABITOL^® E Hydroabietylalkohol und einem Äquivalent Isophoron-Diisocyanat, hergestellt wie beschrieben in Beispiel 1 des US-Patents Nr. 5,782,966; 20,23 g eines Urethan-Harzes, das das Addukt von drei Äquivalenten Stearylisocyanat und einem Alkohol auf Glycerin-Basis war, hergestellt wie beschrieben in Beispiel 4 des US-Patents Nr. 6,309,453; und 1,01 g NAUGUARD^® 445 Oxidationsinhibitor. Die Materialien wurden bei einer Temperatur von etwa 135° C in einem Ofen zusammengeschmolzen, anschließend durch Rühren in einem Temperatur-kontrollierten Mantel bei etwa 135° C für etwa 0,2 h gemischt. Dieser Mischung wurde dann zugesetzt 24,58 g des wie in Beispiel I beschrieben hergestellten gelben Farbstoffs. Nach Rühren über weitere 2 h wurde die so gebildete gelbe Druckfarbe bzw. Tinte durch einen erhitzten MOTT^®-Apparat filtriert, wofür ein NAE 0,2 Mikrofilter und (oben drauf) ein Whatman #3-Filterpapier verwendet wurde, und zwar unter einem Druck unter 15 PSI. Die filtrierte Phasen-Umkehr-Tinte wurde in Formen gegossen, und man ließ sie unter Bildung von Stiften verfestigen. Die so hergestellte gelbe Phasen-Umkehr-Tinte zeigte eine Viskosität von etwa 10,7 Centipoise, gemessen mit einem Rheometrics-Cone-Plate Viskosimeter bei etwa 140° C, Schmelzpunkte von etwa 85° C und 105° C (gemessen mittels eines Differential-Scanning-Calorimeters unter Verwendung eines DuPont 2100 Calorimeters, einer Glassübergangs-Temperatur (T_g) von etwa 15° C und eine Spektral-Stärke von etwa 2.314 ml Absorptionsvermögen pro Gramm bei 428 nm bestimmt unter Verwendung einer spektrophotographischen Vorgehensweise basierend auf der Messung des Färbemittels in Lösung durch Lösung des festen Farbstoffs in n-Butanol und Messen des Absorptionsvermögens unter Verwendung eines Spektrophotometers der Firma Perkin Elmer Lambda 2S UV/VIS.
Tinte B: Tinte B wurde hergestellt in einer Weise, die ähnlich der, der zur Herstellung von Tinte A verwendet wurde, jedoch wurde eine unterschiedliche Formulierung für die Tinten-Zusammensetzung verwendet, wie sie in der nachfolgenden Tabelle gezeigt ist. Die Eigenschaften der Tinte B wurden erhalten unter Anwendung derselben Verfahrensweisen wie derjenigen, wie sie für Tinte A angewendet wurden. Wie in der Tabelle gezeigt ist, besteht der herausragende Unterschied zwischen Tinte A und Tinte B in der relativen Farbstoff-Konzentration der Tinte. Die spektrale Stärke der Tinte, die ein Färbemittel enthält, sinkt mit abnehmender Farbstoff-Konzentration der Tinte. Die Viskositäten der Tinte A und der Tinte B sind im wesentlichen dieselbe.
Tinte C: Eine Tinte wurde nach der Verfahrensweise hergestellt, wie sie für Tinte A beschrieben ist, mit der Ausnahme, dass anstelle des Färbemittels von Beispiel I das Färbemittel von Beispiel Π verwendet wurde. Die Eigenschaften der Tinte C wurden erhalten unter Anwendung derselben Verfahrensweisen wie derjenigen, die für Tinte A beschrieben wurden.
Tinte D (Vergleich): Eine Tinte wurde hergestellt nach dem Verfahren, wie es für Tinte A beschrieben wurde, mit der Ausnahme, dass anstelle des Färbemittels aus Beispiel I das im Handel erhältliche Färbemittel NEOPEN 075 (erhalten von der Firma BASF) verwendet wurde. Die Eigenschaften der Tinte D wurden unter Verwendung derselben Verfahrensweisen wie derjenigen erhalten, wie sie für Tinte A verwendet wurden. Färbemittel-freie Tinten-Basis: Eine farblose Phasen-Umkehr-Tinten-Basis wurde in der kompletten Weise wie für Tinte A hergestellt, mit der Ausnahme, dass kein Färbemittel verwendet wurde. Die farblose Tinten-Basis wurde hergestellt für den Zweck einer Bewertung des Ausmaßes der Farbdiffusion in die farblose Tinten-Basis.

Die folgende Tabelle fasst die Zusammensetzungen der verschiedenen Tinten und die Mengen der Komponenten darin zusammen (Gew.-%-Zahlen sind in der Tabelle angegeben).

* ABITOL E-basiertes Urethan-Harz
** Glycerin-Alkohol-basiertes Urethan-Harz

Die so hergestellten gelben Tinten wurden erfolgreich auf HAMMERMILL LASERPRINT^®-Papier in einem XEROX^® PHASER 850-Drucker gedruckt, der Gebrauch von einem Druckverfahren macht, in dem die Tinte zuerst in einem bildweise angelegten Muster auf ein Zwischen-Übertragungs-Element strahlenmäßig übertragen wird, gefolgt von einer Übertragung des bildweise angelegten Musters von dem Zwischen-Übertragungs-Element auf ein End-Aufzeichnungs-Substrat. Die Bilder mit durchgehender Fläche und einer Auflösung von 355 dpi × 464 dpi wurden von dem Drucker erzeugt, und ihre Farb-Raum-Daten wurden erhalten auf dem ACS^® Specro Sensor^® II Calorimeter in Übereinstimmung mit den Messverfahren, die niedergelegt sind in ASTM 1E805 (Standard Practice of Instrumental Methods of Color or Color Difference Measurements of Materials) unter Anwendung der passenden Kalibrierungs-Standards, wie sie von dem Hersteller des Geräts zur Verfügung gestellt wurden. Für Zwecke der Verfizierung und Quantifizierung der insgesamt erreichten calorimetrischen Leistung der Tinten wurde die Messung der Daten reduziert über eine Tristimulus-Integration, gefolgt von der Verfahrensweise nach ASTM E308 (Standard Method for Computing the Colors of Objects using the CIE System) um zu berechnen: die 1976 CIE L* (Helligkeit), a* (rote-Farbeigenschaftlgrüne Farbeigenschaft) und b*(gelbe Farbeigenschaft/blaue Farbeigenschaft) bzw. die entsprechenden CIELAB-Werte für jede Probe der Phasen-Übertragungs-Tinte. Darüber hinaus wurden die Werte für die Ziele CIELAB-Psychometric Chroma (C*_ab) und der CIELAB-Psychometric Hue Angle nach der Publikation CIE 15.2, Calorimetrie (zweite Auflage, Central Bureau de la CIE, Wien, 1986) berechnet.
Gedruckte Proben der gelben Tinten wurden hinsichtlich ihrer charakteristischen Farbeigenschaften bewertet, die in der nachfolgenden Tabelle angegeben sind. Wie für einen Fachmann mit Erfahrung in diesem technischen Bereich offensichtlich ist, geben die CIE L*a*b*-Werte für Tinten, die mit Färbemitteln gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt wurden, eine exzellente gedruckte Tinte mit gelbem Farbton wieder. Die nachfolgende Tabelle listet auf Die Viskosität (η; Centipoise) der Tinten bei 140° C, die Spektralstärke in n-Butanol (SS; mL*g^–1cm^–1) der Tinten und die CIE L*a*b-Farb- Koordinaten der Drucke, die mit den Tinten unter Verwendung des XEROX PHASER^® 850 hergestellt wurden.
Die Farbwerte in der obigen Tabelle zeigen an, dass die Färbemittel von Beispiel I und das Färbemittel von Beispiel III in Heißschmelz-Tinte mit guter gelber Farbe verwendet werden können, wie durch die oben b*-Werte der Drucke belegt wird. Eine niedrigere Konzentration des Färbemittels von Beispiel I wurde in Tinte B verwendet, die einen ähnlichen Grad gelber Farbe erzeugte, wie durch den Wert von b* belegt wird, verglichen mit der Vergleichs-Tinte D, die mit dem im Handel erhältlichen Färbemittel NEOPEN 075 und bei höherer Färbemittel-Konzentration formuliert wurde.
Beispiel VII
Die Löslichkeit der Färbemittel der Beispiele I und III und – für Vergleichsbeispiele – des im Handel erhältlichen NEOPEN 075 Farbstoffs in einem Phasen-Umkehr-Tinten-Träger wurde untersucht. Tinten-Zusammensetzungen, die diese Färbemittel enthalten (Tinten A und C bzw. D), wurden hergestellt, wie in Beispiel VI beschrieben. Da Phasen-Umkehr-Tinten einem Bereich von Temperaturen während des Aufwärm- und Stand-by- Modus des Druckers die auch während des Betriebs unterworfen sind, ist es wünschenswert, dass die Färbemittel vollständig in den Tinten bei Temperaturen bis hinab zu 125° C löslich sind. Die Löslichkeit jedes Färbemittels in der jeweiligen Tinte wurde bei verschiedenen Temperaturen getestet, indem man die Tinten zuerst auf 145° C erhitzte und sie anschließend abkühlte, gefolgt von einem erneuten Erhitzen. Die Ergebnisse waren die folgenden:
Wie die Ergebnisse anzeigen, blieben die Färbemittel der Beispiele I und III vollständig löslich in den jeweiligen Tinten bei Temperaturen gleich oder höher 125 ° C.
Beispiel VIII
Tinten wurden wie in Beispiel VI beschrieben hergestellt, die das Färbemittel von Beispiel I und das Färbemittel von Bespiel III – für Vergleichszwecke – den im Handel erhältlichen NEOPEN 075 Farbstoff enthielten (Tinten A und C bzw. D). Die thermische Stabilität des Färbemittels in den Tinten wurde bewertet durch Erhitzen der Test-Tinten für einige Tage auf Temperaturen von 145°C. Ein Abbau der Färbemittel wurde bewertet durch Überwachen der Änderung (Verlust) der Spektral-Stärke der Tinte bei einer gegebenen Test-Temperatur als Funktion der Zeit. Die verbleibende Spektralstärke wurde hier als Maß von zurückbleibendem, unzerfallenem Färbemittel in der Tinte für jeden Tag des Erhitzens auf 145° C herangezogen. Die Ergebnisse waren wie folgt:

--- = nicht gemessen

Wie die Ergebnisse anzeigen, zeigen die Färbemittel von Beispiel I und Beispiel III klar überlegene thermische Stabilität in den Tinten A und C, verglichen mit der Tinte D, die mit dem im Handel erhältlichen Färbemittel NEOPEN 075 formuliert worden war.
Beispiel IX
Tinten wurden hergestellt, wie dies in Beispiel VI beschrieben ist, die das Färbemittel von Beispiel I, das Färbemittel von Beispiel III und – für Vergleichszwecke – den im Handel erhältlichen Farbstoff NEOPEN 075 enthielten (Tinten A, B, C und D). Eine klare Tinte wurde auch von derselben Zusammensetzung wie der Basis-Träger der gelben Tinten von Bespiel VI hergestellt, der jedoch kein Färbemittel enthielt.
Ein Färbemittel-Abbau führt nicht nur zu einem Rückgang in der spektralen Stärke (wie in Bespiel VIII gezeigt wurde), sondern kann auch eine unerwünschte Farbe als Ergebnis der Färbemittel-Abbau-Reaktion in der Tinte erzeugen. Diese beiden Phänomene können in nachteiliger Weise die Farbqualität von Drucken aus den jeweiligen Tinten beeinträchtigen, wenn das Färbemittel nicht thermisch stabil ist und aus Sicht der praktischen Anwendung ist es die insgesamt auftretende Farbänderung der Tinte (gemessen als ΔE-Änderung der Farbwerte), die das meiste ausmacht, wenn man die thermische Stabilität des Färbemittels bewertet.
Ein Test der thermischen Stabilität wurde durchgeführt, indem man die Test-Tinten und die farblose Basis-Tinte in einem Drucker erhitzte und die Farbänderung der Drucke als Funktion der Zeit maß (bezeichnet als „No-standby-Test"). Die Farbänderungen der resultierenden Drucke wurden anhand der CIELAB-Werte überwacht und ausgedrückt als ΔE, relativ zu den anfänglichen CIELAB-Werten. Die Farbänderung jeder Probe wurde bestimmt entsprechend den hier oben beschriebenen Verfahrensweisen zum Erhalt der CIELAB-Werte. Farbänderungen wurden bestimmt entsprechend dem Verfahren gemäß ASTM D2244-89 (Standard Test Method for Calculation of Color Differences from instrumentally Measured Color Coordinates) (ΔE = ((L*₁ – L*₂)² + (a*₁ – a*₂)² + (b*₁ – b*₂)²]^1/2). Die Ergebnisse für die Tinten A, C und D sowie für die klare Tinten-Basis waren die folgenden:

--- = nicht gemessen

Wie die Daten angeben, zeigten die Tinten A und B, die das Färbemittel von Beispiel I enthielten, eine wesentlich bessere Farbstabilität als die Vergleichs-Tinte D, die NEOPEN 075 enthielt. Darüber hinaus können die Farbänderungen, die in den Tinten A und B beobachtet wurden, die das Färbemittel von Beispiel I enthielten, in weitem Umfang einer Entfärbung der Tintenbasis zugeschrieben werden, wie dies durch die Daten für die farblose Tintenbasis gezeigt wird, was einen weiteren Beleg für die exzellent thermische Stabilität des Färbemittels von Beispiel I liefert. Tinte C, die das Färbemittel von Beispiel III enthielt, zeigte ebenfalls eine bessere Farbstabilität als Tinte D.
Beispiel X
Die Tinten A, B, C und D, die wie in Beispiel VI beschrieben hergestellt worden waren, wurden hinsichtlich Diffusion getestet. Eine klare Tintenbasis wurde ebenfalls hergestellt, wie dies in Beispiel VI beschrieben ist. Dieses Bewertungsverfahren für die Diffusion machte Gebrauch von gedruckten Bildern, um das Vermögen des Färbemittels von einem gelben Tinten-Pixel zum Diffundieren in benachbarte farblose Tinten-Pixels zu testen, die das gelbe Tinten-Pixel umgaben. Die Test-Drucke wurden in der Weise hergestellt, dass sie für etwa 20 % einzelner gelber Pixels enthielten, die von 80 % klarer Tinten-Pixels umgeben waren. Die Drucke wurden bei 45° C und 60° C über eine Zahl von Tagen hinsichtlich der Gesamt-Farbänderung analysiert, die bei Verwendung eines Farbbild-Katalysators nachgewiesen wurde, und die Response über die Zeit wurde gemessen als Änderung in Delta E (ΔE) und ist in der nachfolgenden Tabelle gezeigt. Die Farbdifferenz jeder Probe wurde bestimmt nach den oben zum Erhalt der CIELAB-Werte beschriebenen Verfahrensweisen. Farbdifferenzen wurden bestimmt in Entsprechung zu ASTM D2244-89 (Standard Test Method for Calculation of Color Differences From instrumentally Mesured Color Coordinates) (ΔE = ((L*₁ – L*₂)² + (a*₁ – a*₂)² + (b*₁ – b*₂)²]^1/2). Ein Erhitzen der Drucke diente zum Imitieren der Bedingungen, wenn Drucke in warmen Klimazonen behandelt werden oder durch Hochgeschwindigkeits-Dokumenten-Bearbeitungsgeräte durchgeschickt werden. Die Druck-Tests bei 60° C wurden konzipiert als beschleunigter Test, um Information über Färbemitteldiffusion über längere Zeiträume bei Temperaturen unter 60° C zu bieten.

ΔE nach ausgedehntem Erwärmen auf 45 ° C;
--- = nicht gemessen

ΔE nach ausgedehntem Erwärmen auf 60 ° C;
--- = nicht gemessen

Wie die Daten angeben, waren bei Test-Temperaturen von 45° C und 60° C alle untersuchten Färbemittel in umgebende klare Basis-Pixels diffundiert, wie aus der Farbänderung offensichtlich wird und als Änderung des Delta E (ΔE) gemessen wurde. Jedoch gingen die Färbemittel der Beispiele I, II und III (Tinten A, B und C) eine Diffusion in einem signifikant geringerem Grad ein als das Vergleichsfärbemittel NEOPEN 075 in Tinte D. Daher sind die Färbemittel der Beispiele I, II und III dem Vergleichsfärbemittel NEOPEN 075 aus dem Handel in ihrem Vermögen für eine minimale Farb-Diffusion überlegen.
Beispiel XI
Die Tinten mit den Färbemitteln der Beispiele I und III (Tinten A bzw. C) wurden hinsichtlich der Farbdiffusion getestet. Tinten-Zusammensetzungen wurden hergestellt, die die Färbemittel der Beispiele I und III (Tinten A und C) und – für Vergleichszwecke – das im Handel erhältliche Färbemittel NEOPEN 075 enthielten (Tinte D), und zwar wie in Beispiel VI. Eine farblose Tinte wurde auch aus derselben Zusammensetzung wie der Basis-Träger der gelben Tinten von Beispiel VI hergestellt, der jedoch keine Färbemittel enthielt. Dieses Diffusions-Bewertungs-Verfahren beinhaltete das Erzeugen von Text-Drucken der gelben Tinten, das Aufbringen eines SCOTCH^®-Klebebandes (erhalten von der Firma 3M, St. Paul, MN auf einen Teilabschnitt des Textes und Untersuchen des Ausmaßes der Färbemittel-Diffusion in das Klebematerial über die Zeit. Die Text-Druck-Proben wurden bei Raumtemperatur und bei 60° C untersucht, um zu beobachten, wie Hitze das Vermögen zur Diffusion des Färbemittels verstärkte. Dieser Test simulierte die reale Situation, wenn man SCOTCH^®-Klebeband-Etiketten auf Drucke aufbringt, die mit Tinten erzeugt wurden, die die Färbemittel enthielten. Ein Erhitzen dieser Drucke diente zum Imitieren der Bedingungen, wenn Drucke in warmen Klimazonen behandelt werden oder durch Hochgeschwindigkeits-Dokumenten-Verarbeitungsgeräte hindurch geschickt werden. Die bei 60° C erhaltenen Druck-Tests waren als beschleunigte Tests konzipiert, um Information über die Färbemittel-Diffusion über lange Zeiträume bei Temperaturen unter 60° C zu bieten. Ein Bewertungs-System wurde entwickelt, um den Grad der relativen Färbemittel-Diffusion der einzelnen Tinten-Beispiele zu bewerten, und zwar bei einer Bewertungsskala von 1 bis 5, wobei eine Bewertung von 5 für keine merkliche Färbemittel-Diffusion in dem betroffenen Text-Bereich steht und 1 für eine übermäßig starke Färbemittel-Diffusion steht, die zu vollständig unleserlichen Text-Buchstaben in dem betroffenen Bereich führt.
Nach sieben Tagen bei 60° C zeigte der gedruckte Text-Bereich bei Verwendung von Vergleichs-Tinte D mit dem im Handel erhältlichen Färbemittel NEOPEN 075 eine übermäßig starke Färbemittel-Diffusion in das aufgebrachte Band, was zu total unleserlichen Text-Buchstaben führte, und diese Tinte wurde eine Bewertung von 1 zuerkannt.
Bei den Tinten A und C, die die Färbemittel der Beispiele I und III enthielten, war das Ausmaß einer Diffusion nur minimal bemerkbar, und der gedruckte Text, der unter dem Klebeband stand, war noch lesbar, selbst unter Bedingungen einer Temperatur von 60° C, und den Tinten A und C wurde jeweils eine relative Bewertung von 3 zuerkannt. Der bei einer Erhitzungstemperatur von 60° C durchgeführte beschleunigte Test lieferte Ergebnisse, die klar eine in starkem Maße verbesserte Diffusions-Leistung der Färbemittel der Beispiele I und III zeigen, verglichen mit dem im Handel erhältlichen Färbemittel NEOPEN 075. Der Diffusionstest mit aufgebrachtem Klebeband unter Raumtemperatur-Bedingungen (20° C) zeigte, dass das Ausmaß der Färbemittel-Diffusion praktisch vernachlässigbar für alle Beispiel-Tinten A, C und D waren. Die nachfolgende Tabelle fasst die Färbemittel-Diffusions-Testwerte für die Tinten A, C und D nach sieben Tagen Alterns sowohl bei Erhitzungs-Bedingungen von Raumtemperatur (20° C) als auch bei Erhitzungsbedingungen von 60° C zusammen.
Beispiel XII
Die großflächigen Drucke mit einer Auflösung von 355 dpi × 464 dpi, gedruckt auf Hammermill-Papiere unter Verwendung eines PHASER^® 850-Druckers mit den Tinten A, C und D wurden auf Lichtbeständigkeit getestet. Die Drucke wurden mit einer 2500-W-Xenon-Bogenlampe in einem Fade-Ometer (Firma Atlas-Electric Devices Co., Chicago, IL) für unterschiedliche Zeiträume bei Raumtemperatur bestrahlt. Der Farbunterschied jeder bestrahlten Probe relativ zu der jeweiligen unbestrahlten Kontroll-Probe wurde bestimmt nach den Verfahrensweisen, die oben zum Erhalt der CIELAB-Werte beschrieben wurden. Farbunterschiede wurden bestimmt im Anschluss an ASTM D224489 (Standard Test Method for Calculation of Color Differences From instrumentally Mesured Color Coordinates) (ΔE = [(L*₁ – L*₂)² + (a*₁ – a*₂)² + (b*₁ – b*₂)²]^1/2). Die nachfolgende Tabelle zeigt die Werte von ΔE, die die Änderung der Farbwerte als Funktion der Zeit angeben.
Wie die Daten angeben, zeigten alle diese gelben Tinten eine exzellente Lichtbeständigkeit, wobei der ΔE-Wert wesentlich geringer war als 10, und zwar selbst nach 100 h Bestrahlungszeit.
Beispiel XIII
Eine Phasen-Umkehr-Tinte gemäß der vorliegenden Erfindung wird wie folgt hergestellt: Eine feste Tinten-Träger-Zusammensetzung wird hergestellt, wie beschrieben in Beispiel 11 des US-Patents Nr. 5,780,528. Dieser Zusammensetzung wird etwa 2 Gew.-% des gelben Färbemittels zugesetzt, das beschrieben wurde in Beispiel I. Nach Rühren für etwa 3 weitere Stunden wird die so gebildete gelbe Tinte durch einen erhitzten MOTT^® Apparat unter Verwendung eines #3 Whatman-Filter-Papiers und einem Druck von etwa 15 psi filtriert. Die filtrierte Phasen-Umkehr-Tinte wird dann in Formen gegossen, und man ließ das Material erhärten unter Bildung von Tinten-Stiften.
Es wird davon ausgegangen, dass die so hergestellte gelbe Phasen-Umkehr-Tinte eine Viskosität von etwa 11 bis 13 Centipoise zeigt, gemessen mittels eines Konus-Platten-Viscometers der Firma Rheometrics bei etwa 140° C, einen Schmelzpunkt von etwa 80° C, gemessen durch Differential-Scanning-Calorimetrie unter Verwendung eines DuPont 2100 Calorimeters, eine Glassübergangs-Temperatur (T_g) von etwa 14° C und eine Spektralstärke (bestimmt unter Verwendung eines spektrophotometrischen Verfahrens, das auf der Messung des Färbemittels in Lösung durch Lösen der festen Tinte in Toluol und Messen des Absorptionsvermögens unter Verwendung eines Spektrophotometers der Firma Perkin Elmer (Lambda 2S UV/VIS) von etwa 150 ml Absorptionsvermögen pro Gramm bei etwa 555 nm zeigt.
Beispiel XIV
In einen 2-Liter-Rundboden-Kolben, der mit einem mechanischen Rührer und einer Dean-Stark-Falle ausgestattet war, wurde Octylamin gegeben (194 g, 1,5 Mol), gefolgt von Ethylcyanoacetat (203 g, 1,8 Mol). Die so gebildete Mischung wurde gerührt und danach für einen Zeitraum von 1 h auf 140° C erhitzt; während dieser Zeit bildete sich ein Nebenprodukt, das man abdestillieren ließ.
Der heißen Reaktionsmischung wurden dann nacheinander zugegeben: Ein Dimethylformamid-Lösungsmittel (375 ml), Ethylacetoacetat (390 g, 3,0 Mol) und Piperazin (258 g, 3,0 Mol). Die so gebildete Mischung wurde für eine Zeit von 4 h auf 110° C erhitzt; während dieser Zeit wurde noch mehr Nebenprodukt abdestilliert. Die resultierende Lösung kann dann auf Raumtemperatur abkühlen.
Die Lösung wurde dann vorsichtig unter starkem Rühren in eine hergestellte, bei Raumtemperatur gehaltene Lösung von Methanol (2 1) entionisiertem Wasser (2 1) und konzentrierter Salpetersäure (448 g, 5 Mol) gegossen. Es bildete sich sofort ein fester Niederschlag, und die resultierende Aufschlämmung wurde 30 min lang gerührt. Die Aufschlämmung wurde dann unter Vakuum filtriert, und der feste Kuchen wurde in dem Trichter mit 1-Liter-Portionen einer Lösungsmittel-Mischung gespült, die 50 Vol.-% Methanol und 50 Vol.-% Wasser enthielt. Der Feststoff wurde bei 40° C unter Vakuum 24 h lang getrocknet und ergab das Octylpyridon-Produkt als hellbeige-farbenen Feststoff (Ausbeute 343 g; 87 %). Eine ¹H-NMR-Spektral-Analyse zeigte an, dass das Produkt von hoher Reinheit war, ohne Nachweis von verunreinigenden Substanzen, die etwa 2 % der Produktausbeute überschritten.
Beispiel XV
In einen 1-Liter-Rundboden-Kolben, der mit einem mechanischen Rührer und einer Dean-Stark-Falle ausgestattet war wurde geschmolzenes Stearylamin (135,0 g, 0,5 Mol), gefolgt von Ethylcyanoacetat (67,8 g, 0,6 Mol; Dichte: 1,06 g/ml) gefüllt. Die so gebildete Mischung wurde gerührt und dann auf 120° C für eine Zeit von 1 h erhitzt; während dieser Zeit war ein gebildetes Nebenprodukt abdestilliert.
Der heißen, bei 120° C Innentemperatur gerührten Reaktionsmischung wurden dann nacheinander zugesetzt: Dimethylformamid (190 g), Ethylacetoacetat (130,0 g, 1,0 Mol; Dichte: 1,02 g/ml) und Piperazin (86,2 g, 1,0 Mol). Die so gebildete Mischung wurde für 6 h auf eine Temperatur von 120° C erhitzt; während dieser Zeit war noch mehr Nebenprodukt abdestilliert. Die resultierende Lösung ließ man dann auf Raumtemperatur abkühlen.
Die Lösung wurde dann sorgfältig unter starkem Rühren in eine bei Raumtemperatur befindliche Lösung von Methanol (1.975 g) und konzentrierte Salpetersäure (180 g, 2,0 Mol) gegossen. Ein fester Niederschlag bildete sich fast sofort, und die resultierende Aufschlämmung wurde für 30 min gerührt. Die Aufschlämmung wurde dann unter Vakuum in einem Buchner-Trichter mit einem Durchmesser von 25 cm filtriert, und der feste Kuchen wurde in dem Trichter mit 500 ml-Portionen einer Lösungsmittel-Mischung gespült, die 50 Vol.-% Methanol und 50 Vol.-% Wasser enthielt, bis die Leitfähigkeit des Filtrats niedrig war. Der Feststoff wurde bei 60° C 48 h lang getrocknet und ergab des Stearylpyridon-Produkt als hellbeige-farbenen Feststoff (Ausbeute: 169,5 g, 84 %). Eine ¹H-NMR-Spektral-Analyse zeigte, dass das Produkt von hoher Reinheit war, ohne Hinweis auf kontaminierende Substanzen, die etwa 2 % der Gesamt-Produktausbeute überstiegen.
Beispiel XVI
1,12-Dodecandiol (50,6 g, 0,25 Mol; erhalten von der Firma TCI America, Portland, OR), Isatonsäureanhydrid (114,3 g, 0,70 Mol) und Triethylamin (10,1 g, 0,10 Mol) in 125 ml Dimethylformamid wurden gerührt und auf 100° C für 3,5 h erhitzt. Die Lösung wurde dann auf 30° C abgekühlt und wurde dann zuerst mit Methanol (600 ml) und dann mit Wasser (200 ml) behandelt. Das resultierende ausfallende Öl wurde von der Überstandsflüssigkeit durch Dekantieren abgetrennt. Das Öl wurde dann in 500 ml Methanol gerührt, was Kristalle dazu brachte, sich zu bilden. Die Kristall-Suspension wurde nach 2 h abfiltriert, und der Feststoff wurde mit 3 × 50-ml Mengen Methanol gewaschen und wurde dann an der Luft unter Erhalt von 47 g eines hellbeige-farbenen Feststoffs getrocknet, der durch ¹H-NMR als hochgradig reines (> 98 %) 1,12-Dodecandiyl-Dianthranilat spezifiziert wurde. Der Schmelzpunkt dieses Produkts, gemessen durch Differential-Scanning-Calorimetrie, betrug 62,5° C.
Beispiel XVII
Eine Mischung von 4,4'-Isopropylidendicyclohexanol (240 g, 1,0 Mol; erhalten von der Firma Sigma-Aldrich), Isatonsäureanhydrid (490 g, 3,0 Mol) und 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]Octan (29,0 g, 0,25 Mol) in 500 ml Dimethylformamid wurde bei 130° C 2 h lang gerührt. Die Lösung wurde dann auf etwa 50° C abgekühlt und wurde dann zuerst mit 800 ml Methanol und dann mit 100 ml Wasser behandelt. Die resultierende trübe Lösung bildete Kristalle aus, die nach 1 h abfiltriert wurden. Der Feststoff wurde mit 3 ×200 ml-Portionen Methanol gewaschen und wurde dann bei 60° C unter Erhalt von 86 g (18 % Ausbeute) eines bräunlichen Feststoffs getrocknet, der mittels ¹H-NMR in der Weise beurteilt wurde, dass er das erwartete 4,4'- Isopropylidendicyclohexandiyl-Dianthranilat war, und zwar in etwa 95 %iger Reinheit. Das Produkt wurde aus Dimethylformamid/Methanol umkristallisiert und ergab 33,5 g eines weißen Feststoffs, der mittels ¹H-NMR in der Weise beurteilt wurde, dass er das hochgradig reine (> 99 %) Dianthranilat war. Der Schmelzpunkt dieses Produktes, gemessen durch Differential-Scanning-Calorimetrie, betrug 211 ° C.
Beispiel XVIII
Eine Mischung aus 4,4'-Bicyclohexanol (49,5 g, 0,25 Mol; erhalten von der Firma Sigma-Aldrich), Isatonsäureanhydrid (122 g, 0,75 Mol) und 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan (66,0 g, 0,50 Mol) in 200 ml Dimethylformamid wurden bei 120° C 1 h lang gerührt, und die Mischung wurde dann auf etwa 80° C abgekühlt. Die Lösung wurde dann zuerst mit Dimethylformamid (100 ml) und dann mit Methanol (900 ml) behandelt. Die resultierende Suspension wurde 2 h lang gerührt und wurde dann filtriert. Der Feststoff wurde mit 4 × 100 ml-Portionen Methanol gewaschen und wurde bei 60° C 20 h lang getrocknet. Das 4,4'-Bicyclohexandiyldianthranilat-Produkt wurde erhalten als Creme-Feststoff (58,2 g, 53 % Ausbeute), der mittels ¹H-NMR-Spektroskopie in der Weise beurteilt wurde, dass er rein war (> 98 %). Der Schmelzpunkt dieses Produktes war gemessen mittels Differential-Scanning-Calorimetrie, 236° C.
Beispiel XIX
4,8-Bis(hydroxymethyl-)tricyclo[5.2.1.0^2,6]decan (98,2 g, 0,50 Mol; Isomeren-Mischung; erhalten von der Firma TCI America, Portland, Oregan), Isatonsäureanhydrid (204 g, 1,25 Mol), 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan (28,2 g, 0,25 Mol) und Dimethylformamid (250 ml) wurden in einen 2-Liter-Becher gegeben, und die resultierende Mischung wurde auf 120° C 3 h lang erhitzt. Die Lösung wurde dann auf Raumtemperatur abgekühlt und wurde dann zuerst mit 1.000 ml Methanol und danach mit 200 ml Wasser behandelt. Es wurde eine Zwei-Phasen-Mischung erhalten. Die untere Schicht wurde durch Dekantieren abgetrennt und wurde dann mit 2 × 300 ml-Portionen mit Methanol unter kräftigem Rühren des Methanols mit der unteren Schicht und anschließendes Abtrennen der abgetrennten Schichten mittels Dekantieren extrahiert. Das resultierende braune Öl wurde in einem Kugelrohr-Destillations-Apparat 2 h lang auf 140° C unter Vakuum zum Entfer nen der überwiegenden Menge des restlichen Lösungsmittels und der flüchtigen Nebenprodukte erhitzt. Das 4,8-Bis(hydroxymethyl-)tricyclo[5.2.1.0^2,6]decandianthranilat-Produkt wurde erhalten als glasartiger Feststoff (59,5 g, 27 % Ausbeute), der mittels ¹H-NMR in der Weise beurteilt wurde, dass er in etwa 98 %iger Reinheit vorlag.

Claims

Verbindungen der Formel
worin (A) R₁ (i) eine Alkylengruppe mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen ist, worin die Alkylengruppe linear, verzweigt, gesättigt, ungesättigt, zyklisch, unsubstituiert oder substituiert sein kann, (B) R₂ und R₂' unabhängig voneinander sind (i) eine Alkylgruppe, (ii) eine Arylgruppe, (iii) eine Arylalkylgruppe, (iv) eine Alkylarylgruppe, (v) eine Alkoxygruppe, (vi) eine Aryloxygruppe, (vii) eine Arylalkyloxygruppe, (viii) eine Alkylaryloxygruppe, (iv) eine Polyalkylenoxygruppe, (x) eine Polyarylenoxygruppe, (xi) eine Polyarylalkylenoxygruppe, (xii) eine Polyalkylarylenoxygruppe, (xiii) eine heterozyklische Gruppe, (xiv) eine Silylgruppe, (xv) eine Siloxangruppe, (xvi) eine Polysilylengruppe, (xvii) eine Polysiloxangruppe oder (xviii) eine Gruppe gemäß der Formel
worin r und s unabhängig voneinander ganze Zahlen sind, die die Zahl an -CH₂- Wiederholungseinheiten angeben, (C) R₃ und R₃' sind unabhängig voneinander (i) eine Alkylgruppe, (ii) eine Arylgruppe, (iii) eine Arylalkylgruppe oder (iv) eine Alkylarylgruppe, (D) X und X' sind unabhängig voneinander (i) eine direkte Bindung, (ii) ein Sauerstoffatom, (iii) ein Schwefelatom, (iv) eine Gruppe der Formel -NR₄₀- worin R₄₀ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Arylalkylgruppe oder eine Alkylarylgruppe ist, oder (v) eine Gruppe der Formel -CR₅₀R₆₀-, worin R₅₀ und R₆₀ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Arylalkylgruppe oder eine Alkylarylgruppe sind, und (E) Z und Z' sind unabhängig voneinander (i) ein Wasserstoffatom, (ii) ein Halogenatom, (iii) eine Nitrogruppe, (iv) eine Alkylgruppe, (v) eine Arylgruppe, (vi) eine Arylalkylgruppe, (vii) eine Alkylarylgruppe, (viii) eine Gruppe der Formel
worin R₇₀ eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Arylalkylgruppe, eine Alkylarylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Arylalkyloxygruppe, eine Alkylaryloxygruppe, eine Polyalkylenoxygruppe, eine Polyarylenoxygruppe, eine Polyarylalkylenoxygruppe, eine Polyalkylarylenoxygruppe, eine heterozyklische Gruppe, eine Silylgruppe, eine Siloxangruppe, eine Polysilylengruppe oder eine Polysiloxangruppe ist, (ix) eine Sulfonylgruppe der Formel -SO₂R₈₀, worin R₈₀ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Arylalkylgruppe, eine Alkylarylgruppe, eine Alkyloxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Arylalkyloxygruppe, eine Alkylaryloxygruppe, eine Polyalkylenoxygruppe, eine Polyarylenoxygruppe, eine Polyarylalkylenoxygruppe, eine Polyalkylarylenoxygruppe, eine heterozyklische Gruppe, eine Silylgruppe, eine Siloxangruppe, eine Polysilylengruppe oder eine Polysiloxangruppe ist, oder (x) eine Phosphorylgruppe der Formel -PO₃R₉₀, worin R₉₀ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Arylalkylgruppe, eine Alkylarylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Arylalkyloxygruppe, eine Alkylaryloxygruppe, eine Polyalkylenoxygruppe, eine Polyarylenoxygruppe, eine Polyarylalkylenoxygruppe, eine Polyalkylarylenoxygruppe, eine heterozyklische Gruppe, eine Silylgruppe, eine Siloxangruppe, eine Polysilylengruppe oder eine Polysiloxangruppe ist.
Verbindungen gemäß Anspruch 2, worin R,
ist.
Verbindungen gemäß Anspruch 1, worin R₁ eine verzweigte Alkylengruppe mit 36 Kohlenstoffatomen ist, die ungesättigt sein kann und zyklische Gruppen enthalten kann.
Verbindungen gemäß Anspruch 1 worin R₂ und R₂' unabhängig voneinander
oder
sind.
Verbindungen gemäß Anspruch 1 der folgenden Formeln
worin C₃₆H_64+n eine verzweigte Alkylengruppe ist, welche ungesättigt sein kann und zyklische Gruppen enthalten kann, worin n eine ganze Zahl von 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 ist,
worin C₃₆H_64+n eine verzweigte Alkylengruppe ist, welche ungesättigt sein kann und zyklische Gruppen enthalten kann, worin n eine ganze Zahl von 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 ist,
worin C₃₆H_64+n eine verzweigte Alkylengruppe ist, welche ungesättigt sein kann und zyklische Gruppen enthalten kann, worin n eine ganze Zahl von 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 ist,
worin C₃₆H_64+n eine verzweigte Alkylengruppe ist, welche ungesättigt sein kann und zyklische Gruppen enthalten kann, worin n eine ganze Zahl von 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 ist,
worin C₃₆H_64+n eine verzweigte Alkylengruppe ist, welche ungesättigt sein kann und zyklische Gruppen enthalten kann, worin n eine ganze Zahl von 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 ist,
Verbindungen gemäß Anspruch 1 der folgenden Formeln
Eine Verbindung gemäß Anspruch 1 der Formel
worin C₃₆H_64+n eine verzweigte Alkylengruppe ist, welche ungesättigt sein kann und zyklische Gruppen enthalten kann, worin n eine ganze Zahl von 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 ist.
Eine Verbindung gemäß Anspruch 1 der Formel
Eine Verbindung gemäß Anspruch 1 der Formel
worin C₃₆H_64+n eine verzweigte Alkylengruppe ist, welche ungesättigt sein kann und zyklische Gruppen enthalten kann, worin n eine ganze Zahl von 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 ist.