DE60208297T2 - Dye-receiving layer transfer sheet - Google Patents

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt, das ein Substratblatt und eine übertragbare Farbstoffempfangsschicht umfasst, welche abtrennbar auf einer Seite des Substratblatts angeordnet ist, und insbesondere ein Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt, das eine starke Haftung einer übertragenen Farbstoffempfangsschicht an einem Gegenstand bei der Übertragung der Farbstoffempfangsschicht von dem Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt auf den Gegenstand realisieren kann, und das eine gute Trennbarkeit eines Drucks von einem Thermotransferblatt, das eine Farbstoffschicht umfasst, die auf einem Substrat bereitgestellt ist, zum Zeitpunkt des Druckens eines Bilds auf den Gegenstand mit der von dem Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt auf den Gegenstand übertragenen Farbstoffempfangsschicht unter Verwendung des Thermotransferblatts realisieren kann.The The present invention relates to a dye-receiving layer transfer sheet. a substrate sheet and a transferable one Dye-receiving layer which is separable on one side the substrate sheet, and in particular a dye-receiving layer transfer sheet, that is a strong liability of a transferred Dye-receiving layer on an article during transfer the dye-receiving layer of the dye-receiving layer transfer sheet can realize on the object, and that a good separability a print from a thermal transfer sheet containing a dye layer which is provided on a substrate at the time printing an image on the article with the dye-receiving layer transfer sheet transferred to the object Dye-receiving layer using the thermal transfer sheet can realize.

Es sind verschiedene Thermotransfer-Aufzeichnungsverfahren bekannt. Von diesen Verfahren wird ein Farbstoff-Thermosublimationstransfer-Aufzeichnungsverfahren als Informationsaufzeichnungsmittel in verschiedenen Gebieten verwendet. Bei dem Farbstoff-Thermosublimationstransfer-Aufzeichnungsverfahren wird ein Thermotransferblatt, das eine Farbstoffschicht umfasst, die einen sublimierbaren Farbstoff enthält, der auf einem Träger wie z.B. einem Polyesterfilm bereitgestellt ist, mit einem Heizmedium wie z.B. einem Thermokopf oder einem Laserstrahl zur Bildung eines Farbstoffbilds auf einem Gegenstand erwärmt. Gemäß diesem Verfahren kann eine große Zahl von Farbpunkten von drei oder vier Farben durch Erwärmen in einer sehr kurzen Zeit auf einen Gegenstand, auf den ein Bild aufgezeichnet werden soll, übertragen werden, um ein Farbbild eines Originals wiederzugeben. Da das gebildete Bild sehr scharf und hochtransparent ist, sind die Wiedergabe von Zwischenfarben und die Gradation hervorragend und folglich können Bilder mit hoher Qualität, die mit der Qualität von photographischen Farbbildern vergleichbar ist, gebildet werden.It Various thermal transfer recording methods are known. Of these methods, a dye thermal sublimation transfer recording method used as an information recording medium in various fields. In the dye thermal sublimation transfer recording method a thermal transfer sheet comprising a dye layer which contains a sublimable dye on a support such as e.g. a polyester film is provided with a heating medium such as. a thermal head or a laser beam to form a Dye image on an object heated. According to this method, a size Number of color dots of three or four colors by heating in a very short time on an object on which a picture is recorded to be transferred to render a color image of an original. Because the educated Picture is very sharp and highly transparent, are the reproduction of Intermediate colors and the gradation are outstanding and therefore images can with high quality, the quality of photographic color images.

In dem vorstehend genannten Verfahren sind jedoch Gegenstände, auf denen ein Bild gebildet werden kann, in nachteiliger Weise auf färbbare Kunststoffblätter oder Gegenstände beschränkt, auf denen eine Farbstoffempfangsschicht, die mit einem Farbstoff gefärbt werden kann, im Vorhinein bereitgestellt worden ist, und ein Bild kann nicht direkt z.B. auf Metallplatten oder Gläsern und schon gar nicht auf gewöhnlichem Papier gebildet werden.In however, the above-mentioned methods are articles which an image can be formed disadvantageously on dyeable plastic sheets or objects limited, on which a dye-receiving layer containing a dye colored can be provided in advance, and a picture can not directly, e.g. on metal plates or glasses and certainly not on ordinary Paper are formed.

Zur Lösung dieses Problems wurde ein Empfangsschicht-Transferblatt zur Bildung einer Farbstoffempfangsschicht auf einem Gegenstand verwendet. In diesem Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt ist eine Farbstoffempfangsschicht abtrennbar auf einem Substrat bereitgestellt und ein gewünschter Bereich des Farbstoffempfangsschicht-Transferblatts wird mit einem Thermokopf oder dergleichen von der Rückseite des Blatts her erwärmt, um die Farbstoffempfangsschicht auf einen Gegenstand nur in dessen erforderlichem Bereich zu übertragen. Ein Farbstoffbild kann auf dem Gegenstand mit der darauf ausgebildeten Farbstoffempfangsschicht gebildet werden.to solution This problem became a receiving layer transfer sheet for formation a dye-receiving layer on an article. In This dye-receiving layer transfer sheet is a dye-receiving layer detachably provided on a substrate and a desired one Area of the dye-receiving layer transfer sheet is with a Thermal head or the like from the back of the sheet heated to the dye-receiving layer on an object only in the required area. A dye image can be applied to the article with the image formed thereon Dye receiving layer are formed.

Bei einer Empfangsschicht, die in einem Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt in herkömmlichen Farbstoff-Thermosublimationstransfermaterialien verwendet wird, ist es schwierig, gleichzeitig sowohl die Haftung der Farbstoffempfangsschicht auf dem Gegenstand und die Trennbarkeit eines Drucks von einem Thermotransferblatt, das eine Farbstoffschicht aufweist, zum Zeitpunkt des Druckens eines Bilds unter Verwendung des Thermotransferblatts auf den Gegenstand mit der von dem Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt auf den Gegenstand übertragenen Farbstoffempfangsschicht zu realisieren. Gegenwärtig wird viel Wert darauf gelegt, eine zufrieden stellende Haftung sicherzustellen, und folglich ist die Trennbarkeit in nachteiliger Weise nicht zufrieden stellend.at a receiving layer used in a dye-receiving layer transfer sheet in conventional dye thermal sublimation transfer materials is used, it is difficult at the same time both the adhesion the dye-receiving layer on the article and separability a print from a thermal transfer sheet containing a dye layer at the time of printing an image using the Thermal transfer sheet on the article with that of the dye-receiving layer transfer sheet transferred to the object To realize dye receiving layer. At the moment, much emphasis is placed on it to ensure satisfactory liability, and consequently separability is disadvantageously unsatisfactory.

Um die Trennbarkeit des Oberflächenabschnitts der Farbstoffempfangsschicht, die auf den Gegenstand übertragen worden ist, sicherzustellen, sollte im Bereich der Abtrennungsgrenzfläche der Farbstoffempfangsschicht ein Trennmittel (ein Silicon) vorliegen. Im Allgemeinen liegt das Trennmittel bei der Herstellung des Farbstoffempfangsschicht-Transferblatts jedoch an der Grenzfläche der Farbstoffempfangsschicht und der Haftschicht vor, wobei diese Grenzfläche der Abtrennungsgrenzfläche der Farbstoffempfangsschicht gegenüber liegt.Around the separability of the surface section the dye-receiving layer, which transfer to the article In the area of the separation interface, the Dye receiving layer a release agent (a silicone) are present. In general, the release agent is in the preparation of the dye-receiving layer transfer sheet but at the interface the dye-receiving layer and the adhesive layer, these interface the separation interface the dye receiving layer is opposite.

Wenn die Menge des zugesetzten Silicons gering ist, wird die Haftung der Farbstoffempfangsschicht an dem Gegenstand sichergestellt, jedoch ist andererseits die Trennbarkeit eines Drucks von einem Thermotransferblatt, das eine Farbstoffschicht aufweist, beim Drucken eines Bilds unter Verwendung des Thermotransferblatts auf den Gegenstand mit der von dem Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt auf den Gegenstand übertragenen Farbstoffempfangsschicht nicht zufrieden stellend. Wenn andererseits die Menge des zugesetzten Silicons groß ist, kann die Haftung der übertragenen Farbstoffempfangsschicht an dem Gegenstand nicht sichergestellt werden, obwohl die Trennbarkeit zum Zeitpunkt des Druckens entwickelt werden kann. Um die Haftung der Haftschicht, die der Farbstoffempfangsschicht in dem Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt überlagert ist, sicherzustellen, sollte die Menge des Silicons, die der Farbstoffempfangsschicht zugesetzt wird, beschränkt werden. Dies führt zu einem Problem dahingehend, dass zum Zeitpunkt des Druckens unter Verwendung eines Thermotransferblatts, das eine Farbstoffschicht aufweist, die Trennbarkeit des Drucks von dem Thermotransferblatt nicht zufrieden stellend ist.When the amount of the silicone added is small, the adhesion of the dye-receiving layer to the article is ensured, but on the other hand, the releasability of a print from a thermal transfer sheet having a dye layer when printing an image using the thermal transfer sheet on the article with that of the Dye-receiving layer transfer sheet unsatisfactory to the dye-receiving layer transferred to the article. On the other hand, if the amount of silicone added is large, the adhesion of the transferred dye-receiving layer to the article may be increased although separability can be developed at the time of printing. In order to ensure the adhesion of the adhesive layer superimposed on the dye-receiving layer in the dye-receiving layer transfer sheet, the amount of the silicone added to the dye-receiving layer should be limited. This results in a problem that at the time of printing using a thermal transfer sheet having a dye layer, the releasability of the printing from the thermal transfer sheet is unsatisfactory.

Demgemäß bestand ein Bedarf für die Realisierung einer übertragbaren Farbstoffempfangsschicht, welche die Regulierung des Zustands des Vorliegens eines Trennmittels, typischerweise von Siliconen, in der Farbstoffempfangsschicht realisieren kann, um eine zufrieden stellende Trennbarkeit von einem Thermotransferblatt, das eine Farbstoffschicht aufweist, und eine zufrieden stellende Haftung an einem Gegenstand bereitzustellen.Accordingly, there was a need for the realization of a transferable Dye receiving layer, which regulates the state of the Presence of a release agent, typically of silicones, in the dye-receiving layer can realize to a satisfied final separability of a thermal transfer sheet containing a dye layer and satisfactory adhesion to an article provide.

Ferner hat in der bekannten Technik aufgrund einer nicht zufrieden stellenden Haftung der Empfangsschicht, die auf einen Gegenstand übertragen worden ist, an dem Gegenstand, ein Falten und/oder eine Wärmeausdehnung oder -kontraktion des Gegenstands in dem Gegenstand mit darauf gebildetem Bild in nachteiliger Weise zu einer Abtrennung der Empfangsschicht oder einer Zerstörung des gebildeten Bilds geführt. Unter den vorstehend genannten Umständen bestand ein Bedarf für die Herstellung von Gegenständen mit darauf gebildetem Bild (Drucke), die Photographie-artige Farbbilder mit hoher Dichte und hoher Auflösung und hervorragende thermische Eigenschaften aufweisen, in einer On-demand-Weise.Further has in the known technique due to an unsatisfactory Adhesion of the receiving layer, which transfer to an object at the object, a wrinkle and / or a thermal expansion or contraction of the article in the article having formed thereon Image disadvantageously to a separation of the receiving layer or destruction led the educated picture. In the above circumstances, there was a need for production of objects with image formed thereon (prints), the photograph-like color images high density and high resolution and have excellent thermal properties, in an on-demand manner.

Die US 4,840,848 beschreibt ein Thermotransfer-Aufzeichnungsmedium, das eine Thermotransfer-Farbmittelschicht aufweist, die modifizierte Siliconverbindungen und Verbindungen des Polyoxyethylen-Typs enthält.The US 4,840,848 discloses a thermal transfer recording medium comprising a thermal transfer colorant layer containing modified silicone compounds and polyoxyethylene type compounds.

Die vorliegende Erfindung wurde im Hinblick auf die Lösung der vorstehend genannten Probleme des Standes der Technik gemacht und es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt bereitzustellen, das eine gute Ausgewogenheit zwischen der Haftung an einem Gegenstand, auf dem ein Sublimations-übertragenes Bild gebildet werden soll, und der Trennbarkeit eines Drucks von einem Thermotransferblatt, das eine Farbstoffschicht aufweist, zum Zeitpunkt des Druckens eines Bilds unter Verwendung des Thermotransferblatts auf den Gegenstand mit einer Farbstoffempfangsschicht, die von dem Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt übertragen worden ist, realisieren kann.The The present invention was made in view of the solution of above-mentioned problems of the prior art and made It is an object of the present invention to provide a dye-receiving layer transfer sheet to provide a good balance between adhesion on an object on which a sublimation-transferred image is formed and the separability of a print from a thermal transfer sheet, having a dye layer at the time of printing a Image using the thermal transfer sheet on the object with a dye-receiving layer transferred from the dye-receiving layer transfer sheet has been able to realize.

Die vorstehend genannte Aufgabe kann durch ein Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt gelöst werden, das ein Substratblatt und eine übertragbare Farbstoffempfangsschicht, welche abtrennbar auf einer Seite des Substratblatts angeordnet ist, umfasst, wobei die übertragbare Farbstoffempfangsschicht ein Epoxy-modifiziertes Silicon, ein Methylstyrolmodifiziertes Silicon und ein Polyether-modifiziertes Silicon umfasst.The The above object can be achieved by a dye-receiving layer transfer sheet solved comprising a substrate sheet and a transferable dye-receiving layer, which is detachably arranged on one side of the substrate sheet is, includes, being the transferable Dye-receiving layer an epoxy-modified silicone, a methylstyrene-modified Silicone and a polyether-modified silicone.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst die übertragbare Farbstoffempfangsschicht, bezogen auf die Harzkomponente der übertragbaren Farbstoffempfangsschicht, 3 bis 15 Gew.-% des Epoxy-modifizierten Silicons, 3 bis 15 Gew.-% des Methylstyrol-modifizierten Silicons und 3 bis 15 Gew.-% des Polyether-modifizierten Silicons.In a preferred embodiment of the present invention comprises the transferable dye-receiving layer, based on the resin component of the transferable dye-receiving layer, 3 to 15% by weight of the epoxy-modified silicone, 3 to 15% by weight of the methylstyrene-modified silicone and 3 to 15% by weight of the Polyether-modified silicone.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine wärmebeständige Gleitschicht auf der von der übertragbaren Farbstoffempfangsschicht entfernten Oberfläche des Substratblatts angeordnet.In a further preferred embodiment The present invention is a heat-resistant sliding layer on the from the transferable Dye receiving layer disposed remote surface of the substrate sheet.

Ferner wird erfindungsgemäß ein Abbildungsverfahren bereitgestellt, umfassend die Schritte des Bereitstellens eines Transfersubstratblatts mit einer Zugfestigkeit (ASTM-D638) von 10 bis 120 MPa, einem linearen Ausdehnungskoeffizienten (ASTM-D696) von 3 × 10–5 bis 20 × 10–5 cm/cm·°C und einer Formbeständigkeitstemperatur (ASTM-D648) von 35 bis 200°C, des thermischen Übertragens der vorstehend beschriebenen thermisch übertragbaren Farbstoffempfangsschicht auf das Transfersubstratblatt durch eine Haftschicht, des Bildens eines Sublimations-übertragenen Bilds auf der übertragenen Farbstoffempfangsschicht, und des Schichtens einer Schutzschicht durch thermische Übertragung auf das Sublimationsübertragene Bild auf der Farbstoffempfangsschicht. Gemäß den Erkenntnissen der Erfinder der vorliegenden Erfindung kann die Herstellung von Drucken mit dem vorstehend beschriebenen Verfahren die Abtrennung der Empfangsschicht und die Zerstörung von Bildern beim Falten oder einer Wärmeausdehnung und -kontraktion des Blatts effektiv verhindern.Further, according to the present invention, there is provided an imaging method comprising the steps of providing a transfer substrate sheet having a tensile strength (ASTM-D638) of 10 to 120 MPa, a linear expansion coefficient (ASTM-D696) of 3 × 10 -5 to 20 × 10 -5 cm / cm · ° C and a heat distortion temperature (ASTM-D648) of 35 to 200 ° C, thermally transferring the above-described thermally transferable dye-receiving layer to the transfer substrate sheet by an adhesive layer, forming a sublimation-transferred image on the transferred dye-receiving layer, and coating a protective layer by thermal transfer to the sublimation transferred image on the dye-receiving layer. According to the findings of the inventors of the present invention, the production of prints by the above-described method can effectively prevent the separation of the receiving layer and the destruction of images upon folding or thermal expansion and contraction of the sheet.

Erfindungsgemäß kann die geeignete Auswahl der Typen und der Zugabemengen von Siliconen, die der in dem Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt verwendeten übertragbaren Farbstoffempfangsschicht zugesetzt werden, die Regulierung des Zustands des Vorliegens des Trennmittels (modifizierte Silicone) in der Farbstoffempfangsschicht so realisieren, dass das Trennmittel (modifizierte Silicone) im Bereich der Abtrennungsgrenzfläche der Farbstoffempfangsschicht in dem Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt vorliegt, so dass eine zufrieden stellende Trennbarkeit zum Zeitpunkt des Druckens, d.h. eine zufrieden stellende Trennbarkeit der übertragbaren Farbstoffempfangsschicht in deren Oberflächenabschnitt von einem Thermotransferblatt, das eine Farbstoffschicht aufweist, nach der Übertragung der Farbstoffschicht, und eine gute Haftung der Empfangsschicht an einem Gegenstand nach der Übertragung der Empfangsschicht vorliegen.In accordance with the present invention, the appropriate choice of types and addition levels of silicones may be the transferable dye-receiving layer used in the dye-receiving layer transfer sheet is added, realizing the state of existence of the release agent (modified silicones) in the dye-receiving layer so that the release agent (modified silicones) is present in the separation interface area of the dye-receiving layer in the dye-receiving layer transfer sheet; so that satisfactory releasability at the time of printing, ie, satisfactory releasability of the transferable dye-receiving layer in its surface portion from a thermal transfer sheet having a dye layer after transfer of the dye layer, and good adhesion of the receiving layer to an article after transfer of the Reception layer present.

Bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden nachstehend detaillierter beschrieben.preferred embodiments The present invention will be described below in more detail.

Das erfindungsgemäße Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt umfasst ein Substratblatt und eine übertragbare Farbstoffempfangsschicht, welche abtrennbar auf einer Seite des Substratblatts angeordnet ist, wobei die übertragbare Farbstoffempfangsschicht ein Epoxymodifiziertes Silicon, ein Methylstyrol-modifiziertes Silicon und ein Polyether-modifiziertes Silicon umfasst.The Dye-receiving layer transfer sheet according to the present invention comprises a substrate sheet and a transferable dye-receiving layer, which is detachably arranged on one side of the substrate sheet is, being the transferable Dye-receiving layer an epoxy-modified silicone, a methylstyrene-modified Silicone and a polyether-modified silicone.

Substratblattsubstrate sheet

In dem erfindungsgemäßen Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt ist eine Farbstoffempfangsschicht abtrennbar auf dem Substratblatt bereitgestellt. Das Substratblatt wirkt dahingehend, die Empfangsschicht zu halten. Da das Substratblatt ferner zum Zeitpunkt der thermischen Übertragung erwärmt wird, weist das Substratblatt vorzugsweise eine mechanische Festigkeit auf einem Niveau auf, das derart ist, dass das Substratblatt selbst in einem erwärmten Zustand ohne Schwierigkeiten gehandhabt werden kann. Das Substratblatt kann in einer Blattform mit einer gewünschten Größe oder alternativ in Form eines kontinuierlichen Films vorliegen. Materialien für solche Substratblätter sind nicht speziell beschränkt, und das gleiche Substratmaterial, wie es in dem Substratblatt in dem herkömmlichen Thermotransferblatt verwendet wird, kann verwendet werden.In the dye-receiving layer transfer sheet of the present invention a dye-receiving layer is separable on the substrate sheet provided. The substrate sheet acts to the receiving layer to keep. Further, the substrate sheet at the time of thermal transfer heated is, the substrate sheet preferably has a mechanical strength at a level such that the substrate sheet itself in a heated Condition can be handled without difficulty. The substrate sheet can in a leaf shape with a desired one Size or alternatively in the form of a continuous film. materials for such substrate sheets are not specifically limited and the same substrate material as in the substrate sheet in FIG the conventional one Thermal transfer sheet is used can be used.

Beispiele für Substratblätter, die hier verwendet werden können, umfassen: Seidenpapiere, wie z.B. Kondensatorpapier, Pergaminpapier und Paraffinpapier; und Filme aus Polyester, Polyacrylat, Polycarbonat, Polyurethan, Polyimid, Polyetherimid, Cellulosederivaten, Polyethylen, Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, Polypropylen, Polystyrol, Acrylpolymer, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylalkohol, Polyvinylbutyral, Nylon, Polyetheretherketon, Polysulfon, Polyethersulfon, Tetrafluorethylen-Perfluoralkylvinylether, Polyvinylfluorid, Tetrafluorethylen-Ethylen, Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen, Polychlortrifluorethylen, Polyvinylidenfluorid und dergleichen. Laminate aus den synthetischen Harzen und den Papieren können ebenfalls verwendet werden.Examples for substrate sheets, the can be used here include: tissue papers, e.g. Condenser paper, glassine paper and paraffin paper; and films of polyester, polyacrylate, polycarbonate, polyurethane, Polyimide, polyetherimide, cellulose derivatives, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, Polypropylene, polystyrene, acrylic polymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, Polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone, Polysulfone, polyethersulfone, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether, Polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene-ethylene, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene, Polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride and the like. Laminates of synthetic resins and papers can also be used be used.

Die Dicke des Substratblatts kann abhängig von den Materialien für das Substratblatt in geeigneter Weise variiert werden, so dass das Substratblatt eine geeignete Festigkeit, Wärmebeständigkeit und andere Eigenschaften aufweist. Die Dicke beträgt jedoch vorzugsweise etwa 2 bis 100 μm.The Thickness of the substrate sheet may vary depending on the materials for the substrate sheet be suitably varied, so that the substrate sheet a suitable strength, heat resistance and other properties. The thickness, however, is preferably about 2 to 100 microns.

TrennschichtInterface

Vor der Bildung der Farbstoffempfangsschicht auf dem Substratblatt kann auf dem Substratblatt im Hinblick auf die Verbesserung der Abtrennbarkeit der Farbstoffempfangsschicht von dem Substratblatt eine Trennschicht ausgebildet werden.In front the formation of the dye-receiving layer on the substrate sheet can on the substrate sheet in view of improving the separability the dye-receiving layer of the substrate sheet a release layer be formed.

Die Trennschicht kann aus einem Harz ausgebildet werden, das einen relativ hohen Erweichungspunkt aufweist und das durch die Wärme eines Thermokopfs nicht geschmolzen wird, wie z.B. ein Silicon-modifiziertes Acrylharz, ein Celluloseharz, ein Acrylharz, ein Polyurethanharz, ein Polyvinylacetalharz oder jedwedes der vorstehend genannten Harze, in das ein Heißtrennmittel, wie z.B. ein Wachs, einbezogen worden ist. Die Trennschicht kann durch Aufbringen einer Beschichtungsflüssigkeit, welche das vorstehend genannte Harz enthält, mit einem Bildungsverfahren, wie z.B. Tiefdruck, Siebdruck, oder Umkehrwalzenbeschichten unter Verwendung einer Tiefdruckplatte, und Trocknen der Beschichtung gebildet werden. Ein Bedeckungsgrad von etwa 0,5 bis 5 g/m2 auf einer Trockenbasis ist für die Empfangsschicht ausreichend. Wenn es bevorzugt ist, dass die übertragene Farbstoffempfangsschicht matt ist, kann die Oberfläche der Farbstoffempfangsschicht durch Einbringen verschiedener Teilchen in die Trennschicht oder durch Mattierungsbehandeln der Trennschicht auf ihrer Farbstoffempfangsschichtseite mattiert werden.The release layer may be formed of a resin having a relatively high softening point and which is not melted by the heat of a thermal head, such as a silicone-modified acrylic resin, a cellulose resin, an acrylic resin, a polyurethane resin, a polyvinyl acetal resin, or any of the foregoing Resins in which a hot release agent, such as a wax has been included. The release layer may be formed by applying a coating liquid containing the above-mentioned resin by a forming method such as gravure, screen printing, or reverse roll coating using a gravure plate, and drying the coating. A coverage of about 0.5 to 5 g / m 2 on a dry basis is sufficient for the receiving layer. When it is preferable that the transferred dye-receiving layer is dull, the surface of the dye-receiving layer may be dulled by introducing various particles into the release layer or by matting the release layer on its dye-receiving layer side.

FarbstoffempfangsschichtDye-receiving layer

In dem erfindungsgemäßen Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt wird die Farbstoffempfangsschicht, die abtrennbar auf dem Substratblatt bereitgestellt ist, auf einen gewünschten Gegenstand übertragen und die übertragene Farbstoffempfangsschicht empfängt einen sublimierbaren Farbstoff, der von einem Thermotransferblatt übertragen worden ist, und hält das gebildete Bild darauf. Beispiele für Harze, die zur Bildung der Farbstoffempfangsschicht verwendet werden können, umfassen: Polyolefinharze, wie z.B. Polypropylen; halogenierte Polymere, wie z.B. Polyvinylchlorid, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer und Polyvinylidenchlorid; Vinylpolymere, wie z.B. Polyvinylacetat, Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und Polyacrylester; Polyesterharze, wie z.B. Polyethylenterephthalat und Polybutylenterephthalat; Polystyrolharze; Polyamidharze; Copolymerharze, die aus Olefinen, wie z.B. Ethylen und Propylen, und anderen Vinylmonomeren erzeugt werden; Ionomere; Celluloseharze, wie z.B. Cellulosediacetat; Polycarbonatharze; Polyvinylacetalharze und Polyvinylalkoholharze. Besonders bevorzugt sind Vinylharze und Polyesterharze.In the dye-receiving layer transfer sheet of the present invention becomes the dye-receiving layer which is separable on the substrate sheet is transferred to a desired object and the transferred Dye receiving layer receives a sublimable dye transferred from a thermal transfer sheet has been, and holds the picture formed on it. Examples of resins used to form the Dye-receiving layer can be used, include: polyolefin resins, such as. polypropylene; halogenated polymers, e.g. polyvinyl chloride, Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and polyvinylidene chloride; Vinyl polymers, such as. Polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer and polyacrylic ester; Polyester resins, e.g. Polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; Polystyrene resins; Polyamide resins; Copolymer resins derived from olefins, such as. Produced ethylene and propylene, and other vinyl monomers become; ionomers; Cellulose resins, such as e.g. cellulose diacetate; Polycarbonate resins; Polyvinyl acetal resins and polyvinyl alcohol resins. Especially preferred are vinyl resins and polyester resins.

Die Farbstoffempfangsschicht enthält als Trennmittel eine Kombination aus drei modifizierten Siliconen, nämlich einem Epoxy-modifizierten Silicon, einem Methylstyrol-modifizierten Silicon und einem Polyether-modifizierten Silicon.The Contains dye receiving layer as release agent a combination of three modified silicones, namely an epoxy-modified silicone, a methylstyrene-modified Silicone and a polyether-modified silicone.

Während das Einbringen eines Trennmittels, das zwei modifizierte Silicone umfasst, d.h. ein Epoxy-modifiziertes Silicon und ein Methylstyrol-modifiziertes Silicon, in die Farbstoffempfangsschicht nicht gleichzeitig sowohl der Haftung der übertragenen Farbstoffempfangsschicht an einem Gegenstand, auf dem ein Sublimations-übertragenes Bild gebildet werden soll, und der Trennbarkeit eines Drucks von einem Thermotransferblatt, das eine Farbstoffschicht aufweist, zum Zeitpunkt des Druckens eines Bilds unter Verwendung des Thermotransferblatts auf den Gegenstand mit der Farbstoffempfangsschicht, die von dem Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt übertragen worden ist, genügt, konnte die Zugabe der drei modifizierten Silicone, d.h. eines Polyether-modifizierten Silicons zusätzlich zu den vorstehend genannten zwei modifizierten Siliconen, jeweils in spezifischen Mengen zu der Farbstoffempfangsschicht die Regulierung des Zustands des Vorliegens des Trennmittels (ein Zustand, bei dem das Trennmittel einem Ausbluten unterlag) auf der Oberfläche der Farbstoffempfangsschicht und die Lokalisierung des Trennmittels (modifizierte Silicone) um die Abtrennungsgrenzfläche der Farbstoffempfangsschicht in dem Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt realisieren. Als Ergebnis konnten beide Eigenschaften, d.h. die Haftung des Farbstoffempfangsschicht-Transferblatts an einem Gegenstand und die Trennbarkeit eines Drucks von einem Thermotransferblatt nach dem Drucken eines Bilds unter Verwendung des Thermotransferblatts auf der auf den Gegenstand übertragenen Farbstoffempfangsschicht gleichzeitig realisiert werden, obwohl der Grund dafür, warum die Verwendung einer Kombination der drei modifizierten Silicone gleichzeitig beide gewünschten Eigenschaften erfüllen kann, nicht ermittelt wurde.While that Introducing a release agent comprising two modified silicones, i.e. an epoxy-modified silicone and a methylstyrene-modified one Silicon, in the dye-receiving layer not at the same time both the liability of the transferred Dye-receiving layer on an article on which a sublimation-transferred Image is to be formed, and the separability of a print of a thermal transfer sheet having a dye layer, for Time of printing an image using the thermal transfer sheet on the article having the dye-receiving layer derived from the Dye receiving layer transfer sheet has been transferred, was sufficient the addition of the three modified silicones, i. a polyether-modified Silicons in addition to the above two modified silicones, respectively in specific amounts to the dye-receiving layer, the regulation the state of the presence of the parting agent (a state in which the release agent was subject to bleeding) on the surface of the Dye-receiving layer and the location of the release agent (modified silicones) around the separation interface of the Realize dye-receiving layer in the dye-receiving layer transfer sheet. When Result, both properties, i. the adhesion of the dye-receiving layer transfer sheet on an object and the separability of a print from one Thermal transfer sheet after printing an image using of the thermal transfer sheet on the transferred to the object Dye receiving layer can be realized simultaneously, although the reason for this, why use a combination of the three modified silicones at the same time both desired Meet properties can not, was not determined.

Die drei modifizierten Silicone sind in der Farbstoffempfangsschicht vorzugsweise in jeweiligen Mengen, bezogen auf die Harzkomponente, welche die Farbstoffempfangsschicht bildet, von 3 bis 15 Gew.-% (Epoxy-modifiziertes Silicon), 3 bis 15 Gew.-% (Methylstyrolmodifiziertes Silicon) und 3 bis 15 Gew.-% (Polyether-modifiziertes Silicon) enthalten.The Three modified silicones are in the dye-receiving layer preferably in respective amounts, based on the resin component, which forms the dye-receiving layer, from 3 to 15% by weight (Epoxy-modified silicone), 3 to 15 wt .-% (Methylstyrolmodifiziertes Silicone) and 3 to 15% by weight (polyether-modified silicone).

Pigmente oder Füllstoffe, wie z.B. Titanoxid, Zinkoxid, Kaolin, Ton, Calciumcarbonat und fein verteiltes Siliciumdioxidpulver können der Empfangsschicht im Hinblick auf die Verbesserung des Weißheitsgrads der Farbstoffempfangsschicht zugesetzt werden, um die Schärfe des übertragenen Bilds weiter zu verbessern.pigments or fillers, such as. Titanium oxide, zinc oxide, kaolin, clay, calcium carbonate and fine distributed silica powder can the receiving layer in In view of improving the whiteness of the dye-receiving layer be added to the sharpness of the transferred Image to improve further.

Die Farbstoffempfangsschicht kann durch Zugeben einer Kombination der drei Trennmittel, d.h. einem Epoxy-modifizierten Silicon, einem Methylstyrol-modifizierten Silicon und einem Polyether-modifizierten Silicon und gegebenenfalls anderer Additive zu dem Harz zur Bildung der Farbstoffempfangsschicht, Lösen des Gemischs in einem geeigneten organischen Lö sungsmittel oder Dispergieren des Gemischs in einem organischen Lösungsmittel oder Wasser, Aufbringen der Lösung oder der Dispersion mit einem Bildungsverfahren, wie z.B. Tiefdruck, Siebdruck, oder Umkehrwalzenbeschichten unter Verwendung einer Tiefdruckplatte, und Trocknen der Beschichtung gebildet werden. Die Farbstoffempfangsschicht kann jedwede Dicke aufweisen. Im Allgemeinen beträgt die Dicke der Farbstoffempfangsschicht jedoch 1 bis 50 g/m2 auf einer Trockenbasis. Die Farbstoffempfangsschicht ist vorzugsweise eine kontinuierliche Beschichtung. Alternativ kann die Farbstoffempfangsschicht als diskontinuierliche Beschichtung unter Verwendung einer Harzemulsion oder einer Harzdispersion gebildet werden.The dye-receiving layer may be prepared by adding a combination of the three release agents, ie, an epoxy-modified silicone, a methylstyrene-modified silicone, and a polyether-modified silicone and optionally other additives to the dye-receiving layer-forming resin, dissolving the mixture in a suitable organic solvent or dispersing the mixture in an organic solvent or water, applying the solution or the dispersion by a forming method such as gravure, screen printing, or reverse roll coating using a gravure plate, and drying the coating. The dye-receiving layer may have any thickness. In general, however, the thickness of the dye-receiving layer is 1 to 50 g / m 2 on a dry basis. The dye-receiving layer is preferably a continuous coating. Alternatively, the dye-receiving layer may be formed as a discontinuous coating using a resin emulsion or a resin dispersion.

Haftschichtadhesive layer

In dem erfindungsgemäßen Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt ist im Hinblick auf die Verbesserung der Übertragbarkeit der übertragbaren Farbstoffempfangsschicht vorzugsweise eine Haftschicht auf der Oberfläche der übertragbaren Farbstoffempfangsschicht bereitgestellt. Die Haftschicht kann aus einem herkömmlichen druckempfindlichen Haftmittel oder einem wärmeempfindlichen Haftmittel gebildet werden. Mehr bevorzugt wird die Haftschicht jedoch aus einem thermoplastischen Harz mit einer Glasübergangstemperatur von 50 bis 80°C gebildet. Ein thermoplastisches Harz mit einer geeigneten Glasübergangstemperatur wird vorzugsweise aus Harzen mit einer guten Haftung in einem erwärmten Zustand ausgewählt, wie z.B. aus Polyesterharzen, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerharzen, Acrylharzen, Ultraviolett-absorbierenden Harzen, Butyralharzen, Epoxyharzen, Polyamidharzen und Vinylchloridharzen. Insbesondere enthält die Haftschicht vorzugsweise mindestens eines von Polyesterharzen, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer-harzen, Acrylharzen, Ultraviolett-absorbierenden Harzen, Butyralharzen und Epoxyharzen. Im Hinblick auf die Haftung und wenn die Haftschicht als Struktur auf einem Teil anstelle über dem gesamten Bereich der Oberfläche der übertragbaren Farbstoffempfangsschicht mittels einer Heizeinrichtung, wie z.B. einem Thermokopf, gebildet wird, weist das vorstehend genannte Harz vorzugsweise ein geringes Molekulargewicht auf. Die Haftschicht kann ein Weißpigment, einen Aufheller und/oder ein Treib- oder Blähmittel enthalten.In the dye-receiving layer transfer sheet of the present invention is with a view to improving the transferability of the transferable Dye-receiving layer preferably has an adhesive layer on the surface of the transferable Dye receiving layer provided. The adhesive layer may be off a conventional one pressure-sensitive adhesive or a heat-sensitive adhesive be formed. More preferably, however, the adhesive layer is made a thermoplastic resin having a glass transition temperature of 50 to 80 ° C formed. A thermoplastic resin having a suitable glass transition temperature is preferably made of resins with good adhesion in a heated state selected, such as. polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, Acrylic resins, ultraviolet absorbing resins, butyral resins, Epoxy resins, polyamide resins and vinyl chloride resins. Especially contains the adhesive layer preferably at least one of polyester resins, Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, acrylic resins, ultraviolet-absorbing Resins, butyral resins and epoxy resins. With regard to liability and if the adhesive layer as a structure on a part instead of above entire area of the surface the transferable dye-receiving layer by means of a heating device, e.g. a thermal head formed is, the above-mentioned resin preferably has a low Molecular weight on. The adhesive layer may be a white pigment, contain a brightener and / or a blowing or blowing agent.

Das Ultraviolett-absorbierende Harz kann ein Harz sein, das durch chemische Binden eines reaktiven Ultraviolett-Absorptionsmittels an ein thermoplastisches Harz oder ein durch ionisierende Strahlung härtbares Harz erzeugt wird. Spezielle Beispiele für reaktive Ultraviolett-Absorptionsmittel umfassen Verbindungen, die durch Einführen einer reaktiven Gruppe, wie z.B. einer additionspolymerisierbaren Doppelbindung, wie z.B. einer Vinyl- oder Acryloylgruppe, oder einer Methacryloylgruppe, oder einer alkoholischen Hydroxyl-, Amino-, Car boxyl-, Epoxy-, Isocyanatgruppe oder anderen Gruppe, in herkömmliche, unreaktive organische Ultraviolett-Absorptionsmittel, wie z.B. unreaktive organische Salicylat-, Phenylacrylat-, Benzophenon-, Benzotriazol-, Cumarin-, Triazin- oder Nickelchelat-Ultraviolett-Absorptionsmittel erzeugt werden. Die Haftschicht kann durch Aufbringen einer Beschichtungsflüssigkeit, die das Harz zur Bildung der Haftmittelschicht und gegebenenfalls Additive, wie z.B. anorganische oder organische Füllstoffe, enthält, und Trocknen der Beschichtung gebildet werden. Der Bedeckungsgrad der Haftschicht beträgt vorzugsweise etwa 0,5 bis 10 g/m2 auf einer Trockenbasis.The ultraviolet absorbing resin may be a resin formed by chemically bonding a reactive ultraviolet absorber to a thermoplastic resin or an ionizing radiation curable resin. Specific examples of reactive ultraviolet absorbers include compounds formed by introducing a reactive group such as an addition polymerizable double bond such as a vinyl or acryloyl group, or a methacryloyl group, or an alcoholic hydroxyl, amino, car boxyl, epoxy , Isocyanate group or other group, in conventional unreactive organic ultraviolet absorbers such as unreactive organic salicylate, phenyl acrylate, benzophenone, benzotriazole, coumarin, triazine or nickel chelate ultraviolet absorbers. The adhesive layer may be formed by applying a coating liquid containing the resin for forming the adhesive layer and optionally additives such as inorganic or organic fillers, and drying the coating. The degree of coverage of the adhesive layer is preferably about 0.5 to 10 g / m 2 on a dry basis.

Wärmebeständige GleitschichtHeat-resistant sliding layer

In dem erfindungsgemäßen Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt kann auf der Rückseite des Substratblatts, d.h. auf der Seite des Substratblatts entfernt von der übertragbaren Farbstoffempfangsschicht, im Hinblick auf die Vermeidung nachteiliger Effekte, wie z.B. einem Kleben oder Kräuseln, das durch Wärme von dem Thermokopf verursacht wird, eine wärmebeständige Gleitschicht bereitgestellt werden. Als Harz zur Bildung der wärmebeständigen Gleitschicht kann jedwedes herkömmliche Harz verwendet werden und Beispiele dafür umfassen Polyvinylbutyralharze, Polyvinylacetoacetalharze, Polyesterharze, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Polyetherharze, Polybutadienharze, Styrol-Butadien-Copolymere, Acrylpolyole, Polyurethanacrylate, Polyesteracrylate, Polyetheracrylate, Epoxyacrylate, Urethan- oder Epoxy-Vorpolymere, Nitrocelluloseharze, Cellulosenitratharze, Celluloseacetopropionatharze, Celluloseacetat-Butyratharze, Celluloseacetat-Hydrogenphthalatharze, Celluloseacetatharze, aromatische Polyamidharze, Polyimidharze, Polycarbonatharze und chlorierte Polyolefinharze.In the dye-receiving layer transfer sheet of the present invention can on the back of the substrate sheet, i. removed on the side of the substrate sheet from the transferable Dye-receiving layer, in terms of avoiding adverse Effects, e.g. sticking or curling caused by heat from the Thermal head is provided, a heat-resistant sliding layer provided become. As the resin for forming the heat-resistant slip layer may be any conventional Resin and examples include polyvinyl butyral resins, Polyvinyl acetoacetal resins, polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, Polyether resins, polybutadiene resins, styrene-butadiene copolymers, acrylic polyols, Polyurethane acrylates, polyester acrylates, polyether acrylates, epoxy acrylates, Urethane or epoxy prepolymers, nitrocellulose resins, cellulose nitrate resins, Cellulose acetopropionate resins, cellulose acetate butyrate resins, cellulose acetate hydrogenphthalate resins, Cellulose acetate resins, aromatic polyamide resins, polyimide resins, Polycarbonate resins and chlorinated polyolefin resins.

Mittel, die Gleiteigenschaften verleihen, die der aus dem vorstehend genannten Harz gebildeten wärmebeständigen Gleitschicht zugesetzt oder auf diese aufgebracht werden, umfassen Phosphorsäureester, Siliconöle, Graphitpulver, Siliconpfropfpolymere, Fluorpfropfpolymere, Acryl-Silicon-Pfropfpolymere, Acrylsiloxane, Arylsiloxane und andere Siliconpolymere. Vorzugsweise ist die wärmebeständige Gleitschicht aus einem Polyol, wie z.B. einer Polyalkoholpolymerverbindung, einer Polyisocyanatverbindung oder einer Phosphorsäureesterverbindung gebildet. Ferner ist die Zugabe eines Füllstoffs mehr bevorzugt. Die wärmebeständige Gleitschicht kann durch Lösen oder Dispergieren des vorstehend genannten Harzes, des Mittels, das Gleiteigenschaften verleiht, und eines Füllstoffs in einem geeigneten Lösungsmittel zur Herstellung einer Tinte für eine wärmebeständige Gleitschicht, Aufbringen der Tinte auf die Rückseite des Substratblatts mit Bildungsverfahren, wie z.B. Tiefdruck, Siebdruck, oder Umkehrwalzenbeschichten unter Verwendung einer Tiefdruckplatte, und Trocknen der Beschichtung gebildet werden. Der Bedeckungsgrad der wärmebeständigen Gleitschicht beträgt etwa 0,1 bis 2,0 g/m2 auf einer Trockenbasis.Agents imparting slip properties added to or applied to the heat-resistant slip layer formed from the above-mentioned resin include phosphoric acid esters, silicone oils, graphite powders, silicone graft polymers, fluorine graft polymers, acrylic-silicone graft polymers, acrylsiloxanes, arylsiloxanes, and other silicone polymers. Preferably, the heat-resistant slip layer is formed of a polyol such as a polyalcohol polymer compound, a polyisocyanate compound or a phosphoric acid ester compound. Further, the addition of a filler is more preferable. The heat-resistant lubricating layer can be formed by dissolving or dispersing the above-mentioned resin, the anti-slipping agent, and a filler in a suitable solvent to prepare an ink for a heat-resistant lubricating layer, applying the ink to the back of the substrate sheet by forming methods such as gravure , Screen printing, or reverse roll coating using a gravure plate, and drying the coating. The coverage of the heat-resistant slip layer is about 0.1 to 2.0 g / m 2 on a dry basis.

Ferner umfasst die vorliegende Erfindung ein Abbildungsverfahren, umfassend die Schritte des Bereitstellens eines Transfersubstratblatts mit einer Zugfestigkeit (ASTM-D638) von 10 bis 120 MPa, einem linearen Ausdehnungskoeffizienten (ASTM-D696) von 3 × 10–5 bis 20 × 10–5 cm/cm·°C und einer Formbeständigkeitstemperatur (ASTM-D648) von 35 bis 200°C, des thermischen Übertragens der vorstehend beschriebenen thermisch übertragbaren Farbstoffempfangsschicht auf das Transfersubstratblatt durch eine Haftschicht, des Bildens eines Sublimations-übertragenen Bilds auf der übertragenen Farbstoffempfangsschicht, und des Schichtens einer Schutzschicht durch thermische Übertragung auf das Sublimationsübertragene Bild auf der Farbstoffempfangsschicht. Gemäß den Erkenntnissen der Erfinder der vorliegenden Erfindung kann die Herstellung von Drucken mit dem vorstehend beschriebenen Verfahren die Trennung der Empfangsschicht und die Zerstörung der Bilder beim Falten oder einer Wärmeausdehnung und -kontraktion des Blatts effektiv verhindern.Further, the present invention includes an imaging method comprising the steps of providing a transfer substrate sheet having a tensile strength (ASTM-D638) of 10 to 120 MPa, a linear one Expansion coefficients (ASTM-D696) of 3 × 10 -5 to 20 × 10 -5 cm / cm · ° C and a heat distortion temperature (ASTM-D648) of 35 to 200 ° C, the thermal transfer of the above-described thermally transferable dye-receiving layer to the Transfer substrate sheet by an adhesive layer, forming a sublimation-transferred image on the transferred dye-receiving layer, and coating a protective layer by thermal transfer onto the sublimation-transferred image on the dye-receiving layer. According to the findings of the inventors of the present invention, the production of prints by the above-described method can effectively prevent the separation of the receiving layer and the destruction of the images upon folding or thermal expansion and contraction of the sheet.

BeispieleExamples

Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung weiter. In der folgenden Beschreibung bezieht sich „Teil(e)" oder „%" auf das Gewicht.The The following examples and comparative examples illustrate present invention further. In the following description refers "Part (s)" or "%" on the weight.

Beispiel 1example 1

Eine Beschichtungsflüssigkeit für eine wärmebeständige Gleitschicht mit der folgenden Zusammensetzung wurde auf die Oberfläche eines 4,5 μm dicken Polyethylenterephthalatfilms, der von Toray Industries, Inc. hergestellt worden ist, mit einer Rakelbeschichtungsvorrichtung mit einem Bedeckungsgrad von 0,5 g/m2 auf einer Trockenbasis aufgebracht, und die Beschichtung wurde mit einem Trockner vorgetrocknet und dann 30 min in einem Ofen bei 100°C getrocknet, um eine wärmebeständige Gleitschicht zu bilden. Zusammensetzung der Beschichtungsflüssigkeit für die wärmebeständige Gleitschicht Härtbares Siliconöl (KS-770A, von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. hergestellt) 100 Teile Härtungskatalysator (CAT-PL 8, von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. hergestellt) 1 Teil Toluol 400 Teile A heat-resistant lubricating coating liquid having the following composition was coated on the surface of a 4.5 μm thick polyethylene terephthalate film manufactured by Toray Industries, Inc. with a doctor blade coater at a coverage of 0.5 g / m 2 on a dry basis and the coating was pre-dried with a dryer and then dried in an oven at 100 ° C for 30 minutes to form a heat-resistant slip layer. Composition of the coating liquid for the heat-resistant sliding layer Curable Silicone Oil (KS-770A, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 parts Curing catalyst (CAT-PL 8, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Part 1 toluene 400 parts

Als nächstes wurden eine Trennschicht, eine Farbstoffempfangsschicht und eine Haftschicht unter Verwendung der folgenden jeweiligen Beschichtungsflüssigkeiten in dieser Reihenfolge auf der Oberfläche des Polyethylenterephthalatfilms entfernt von der wärmebeständigen Gleitschicht gebildet, um ein Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt von Beispiel 1 herzustellen.When next were a release layer, a dye-receiving layer and a Adhesive layer using the following respective coating liquids in this order on the surface of the polyethylene terephthalate film away from the heat-resistant sliding layer formed to a dye-receiving layer transfer sheet of Example 1 produce.

Insbesondere wurde die Trennschicht durch Aufbringen einer Beschichtungsflüssigkeit für eine Trennschicht mit der folgenden Zusammensetzung auf die Oberfläche des Polyethylenterephthalatfilms entfernt von der wärmebeständigen Gleitschicht mit einer Rakelbeschichtungsvorrichtung mit einem Bedeckungsgrad von 0,5 g/m2 auf einer Trockenbasis, Vortrocknen der Beschichtung mit einem Trockner und dann Trocknen der vorgetrockneten Beschichtung 30 min in einem Ofen bei 100°C gebildet. Zusammensetzung der Beschichtungsflüssigkeit für die Trennschicht Silicon-modifiziertes Acrylharz (CELTOP 226, von Daicel Chemical Industries, Ltd. hergestellt) 16 Teile Aluminiumkatalysator (CELTOP AT-A, von Daicel Chemical Industries, Ltd. hergestellt) 3 Teile Methylethylketon/Toluol (Gewichtsverhältnis = 1/1) 16 Teile More specifically, the release layer was applied to the surface of the polyethylene terephthalate film by applying a coating liquid for a release layer having the following composition to the heat-resistant slip layer with a squeegee coating device having a coverage of 0.5 g / m 2 on a dry basis, predrying the coating with a dryer, and then drying the predried coating for 30 minutes in an oven at 100 ° C. Composition of the coating liquid for the release layer Silicone Modified Acrylic Resin (CELTOP 226, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) 16 parts Aluminum Catalyst (CELTOP AT-A, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) 3 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio = 1/1) 16 parts

Die Farbstoffempfangsschicht wurde durch Aufbringen einer Beschichtungsflüssigkeit für eine Farbstoffempfangsschicht mit der folgenden Zusammensetzung auf die Trennschicht mit einer Rakelbeschichtungsvorrichtung mit einem Bedeckungsgrad von 3,0 g/m2 auf einer Trockenbasis, Vortrocknen der Beschichtung mit einem Trockner und dann Trocknen der vorgetrockneten Beschichtung 30 min in einem Ofen bei 100°C gebildet. Die Haftschicht wurde durch Aufbringen einer Beschichtungsflüssigkeit für eine Haftschicht mit der folgenden Zusammensetzung auf die Farbstoffempfangsschicht mit einer Rakelbeschichtungsvorrichtung mit einem Bedeckungsgrad von 2,0 g/m2 auf einer Trockenbasis, Vortrocknen der Beschichtung mit einem Trockner und dann Trocknen der vorgetrockneten Beschichtung 30 min in einem Ofen bei 100°C gebildet. Zusammensetzung der Beschichtungsflüssigkeit für die Farbstoffempfangsschicht Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer (1000 A, von Denki Kagaku Kogyo K.K. hergestellt) 100 Teile Epoxy-modifiziertes Silicon (X-22-3000 T, von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. hergestellt) 7,5 Teile Methylstyrol-modifiziertes Silicon (X-24-510, von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. hergestellt) 7,5 Teile Polyether-modifiziertes Silicon (FZ 2101, von Nippon Unicar Co., Ltd. hergestellt) 5 Teile Methylethylketon/Toluol (Gewichtsverhältnis = 1/1) 400 Teile Zusammensetzung der Beschichtungsflüssigkeit für die Haftschicht Polyesterharz (UE 3201, von Unitika Ltd. hergestellt) 100 Teile Methylethylketon/Toluol (Gewichtsverhältnis = 1/1) 300 Teile Siliciumdioxid (Antihaftmittel) 0,1 Teile The dye-receptive layer was formed by applying a dye-receiving layer coating liquid having the following composition to the release layer with a blade coater at a coverage of 3.0 g / m 2 on a dry basis, predrying the coating with a dryer, and then drying the predried coating for 30 minutes an oven formed at 100 ° C. The adhesive layer was applied by applying a coating liquid for an adhesive layer having the following composition to the dye-receiving layer with a blade coater at a coverage of 2.0 g / m 2 on a dry basis, pre-drying the coating with a dryer and then drying the pre-dried coating for 30 minutes an oven formed at 100 ° C. Composition of the coating liquid for the dye-receiving layer Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (1000 A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) 100 parts Epoxy Modified Silicone (X-22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 7.5 parts Methylstyrene-modified silicone (X-24-510, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 7.5 parts Polyether-modified silicone (FZ 2101, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio = 1/1) 400 parts Composition of the coating liquid for the adhesive layer Polyester resin (UE 3201, manufactured by Unitika Ltd.) 100 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio = 1/1) 300 parts Silica (anti-adhesive) 0.1 parts

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Ein Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt von Vergleichsbeispiel 1 wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurde anstelle der Beschichtungsflüssigkeit für eine Farbstoffempfangsschicht im Beispiel 1 eine Beschichtungsflüssigkeit für eine Farbstoffempfangsschicht mit der folgenden Zusammensetzung verwendet. Zusammensetzung der Beschichtungsflüssigkeit für die Farbstoffempfangsschicht Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer (1000 A, von Denki Kagaku Kogyo K.K. hergestellt) 100 Teile Epoxy-modifiziertes Silicon (X-22-3000 T, von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. hergestellt) 20 Teile Methylethylketon/Toluol (Gewichtsverhältnis = 1/1) 400 Teile A dye-receiving layer transfer sheet of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1, but instead of the dye receiving layer coating liquid in Example 1, a dye receiving layer coating liquid having the following composition was used. Composition of the coating liquid for the dye-receiving layer Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (1000 A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) 100 parts Epoxy Modified Silicone (X-22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio = 1/1) 400 parts

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Ein Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt von Vergleichsbeispiel 2 wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurde anstelle der Beschichtungsflüssigkeit für eine Farbstoffempfangsschicht im Beispiel 1 eine Beschichtungsflüssigkeit für eine Farbstoffempfangsschicht mit der folgenden Zusammensetzung verwendet. Zusammensetzung der Beschichtungsflüssigkeit für die Farbstoffempfangsschicht Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer (1000 A, von Denki Kagaku Kogyo K.K. hergestellt) 100 Teile Methylstyrol-modifiziertes Silicon (X-24-510, von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. hergestellt) 20 Teile Methylethylketon/Toluol (Gewichtsverhältnis = 1/1) 400 Teile A dye-receiving layer transfer sheet of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1, but instead of the dye receiving layer coating liquid in Example 1, a dye receiving layer coating liquid having the following composition was used. Composition of the coating liquid for the dye-receiving layer Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (1000 A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) 100 parts Methylstyrene-modified silicone (X-24-510, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio = 1/1) 400 parts

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

Ein Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt von Vergleichsbeispiel 3 wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurde anstelle der Beschichtungsflüssigkeit für eine Farbstoffempfangsschicht im Beispiel 1 eine Beschichtungsflüssigkeit für eine Farbstoffempfangsschicht mit der folgenden Zusammensetzung verwendet. Zusammensetzung der Beschichtungsflüssigkeit für die Farbstoffempfangsschicht Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer (1000 A, von Denki Kagaku Kogyo K.K. hergestellt) 100 Teile Polyether-modifiziertes Silicon (FZ 2101, von Nippon Unicar Co., Ltd. hergestellt) 20 Teile Methylethylketon/Toluol (Gewichtsverhältnis = 1/1) 400 Teile A dye-receiving layer transfer sheet of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1, but instead of the dye receiving layer coating liquid in Example 1, a dye receiving layer coating liquid having the following composition was used. Composition of the coating liquid for the dye-receiving layer Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (1000 A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) 100 parts Polyether-modified silicone (FZ 2101, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) 20 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio = 1/1) 400 parts

Vergleichsbeispiel 4Comparative Example 4

Ein Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt von Vergleichsbeispiel 4 wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurde anstelle der Beschichtungsflüssigkeit für eine Farbstoffempfangsschicht im Beispiel 1 eine Beschichtungsflüssigkeit für eine Farbstoffempfangsschicht mit der folgenden Zusammensetzung verwendet. Zusammensetzung der Beschichtungsflüssigkeit für die Farbstoffempfangsschicht Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer (1000 A, von Denki Kagaku Kogyo K.K. hergestellt) 100 Teile Epoxy-modifiziertes Silicon (X-22-3000 T, von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. hergestellt) 2 Teile Methylstyrol-modifiziertes Silicon (X-24-510, von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. hergestellt) 2 Teile Polyether-modifiziertes Silicon (FZ 2101, von Nippon Unicar Co., Ltd. hergestellt) 2 Teile Methylethylketon/Toluol (Gewichtsverhältnis = 1/1) 400 Teile A dye-receiving layer transfer sheet of Comparative Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1, but instead of the dye receiving layer coating liquid in Example 1, a dye receiving layer coating liquid having the following composition was used. Composition of the coating liquid for the dye-receiving layer Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (1000 A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) 100 parts Epoxy Modified Silicone (X-22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2 parts Methylstyrene-modified silicone (X-24-510, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2 parts Polyether-modified silicone (FZ 2101, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) 2 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio = 1/1) 400 parts

Vergleichsbeispiel 5Comparative Example 5

Ein Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt von Vergleichsbeispiel 5 wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurde anstelle der Beschichtungsflüssigkeit für eine Farbstoffempfangsschicht im Beispiel 1 eine Beschichtungsflüssigkeit für eine Farbstoffempfangsschicht mit der folgenden Zusammensetzung verwendet. Zusammensetzung der Beschichtungsflüssigkeit für die Farbstoffempfangsschicht Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer (1000 A, von Denki Kagaku Kogyo K.K. hergestellt) 100 Teile Epoxy-modifiziertes Silicon (X-22-3000 T, von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. hergestellt) 16 Teile Methylstyrol-modifiziertes Silicon (X-24-510, von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. hergestellt) 16 Teile Polyether-modifiziertes Silicon (FZ 2101, von Nippon Unicar Co., Ltd. hergestellt) 16 Teile Methylethylketon/Toluol (Gewichtsverhältnis = 1/1) 400 Teile A dye-receiving layer transfer sheet of Comparative Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1, but instead of the dye receiving layer coating liquid in Example 1, a dye receiving layer coating liquid having the following composition was used. Composition of the coating liquid for the dye-receiving layer Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (1000 A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) 100 parts Epoxy Modified Silicone (X-22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 16 parts Methylstyrene-modified silicone (X-24-510, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 16 parts Polyether-modified silicone (FZ 2101, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) 16 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio = 1/1) 400 parts

Jedes der im Beispiel 1 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 5 hergestellten Farbstoffempfangsschicht-Transferblätter wurde derart oben auf einen Gegenstand (ein Acrylharzblatt (Dicke 150 μm), das nicht mit einem Farbstoff färbbar ist) gelegt, dass die übertragbare Farbstoffempfangsschicht in dem Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt dem Gegenstand gegenüber lag, worauf die übertragbare Farbstoffempfangsschicht unter den folgenden Bedingungen auf den Gegenstand übertragen wurde. Der Gegenstand mit der darauf übertragenen Farbstoffempfangsschicht (Bildempfangsgegenstand) wurde dann derart oben auf ein Thermotransferblatt, das ein Substrat und auf dem Substrat bereitgestellte Farbstoffschichten umfasste (ein Transferfilm PK 700L für einen Videodrucker CP-700, von Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. hergestellt), gelegt, dass die Farbstoffschichten der Farbstoffempfangsoberfläche gegenüber lagen. Die Anordnung wurde von der Rückseite des Thermotransferblatts her unter den folgenden Bedingungen mit einem Thermokopf erwärmt, um ein Thermotransferaufzeichnen in der Reihenfolge von Y, M und C zur Bildung eines grauen Gradationsbilds durchzuführen.Each of the dye-receiving layer transfer sheets prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 to 5 was placed on top of an article (an acrylic resin sheet (thickness 150 μm) which is not dyeable with a dye) so that the transferable dye-receiving layer in the dye-receiving layer transfer sheet would be the same To which the transferable dye-receiving layer was transferred to the article under the following conditions. The article having the dye-receiving layer (image-receiving article) transferred thereon was then placed on top of a thermal transfer sheet comprising a substrate and dye layers provided on the substrate (a transfer film PK 700L for a video printer CP-700, manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.). with the dye layers facing the dye-receiving surface. The assembly was heated from the back side of the thermal transfer sheet under the following conditions with a thermal head to record a thermal transfer in the order of Y, M and C to form gray Gra dationsbilds perform.

Bedingungen für die Übertragung der Empfangsschicht auf einen Gegenstand

  • – Thermokopf: KGT-217-12 MPL 20, von Kyocera Corp. hergestellt
  • – Durchschnittlicher Widerstandswert des Heizelements: 3195 Ω
  • – Druckdichte in der Abtastrichtung: 300 dpi
  • – Druckdichte in der Zuführungsrichtung: 300 dpi
  • – eingesetzte Leistung: 0,12 W/Punkt
  • – Einzeilenperiode: 5 ms
  • – Druckstarttemperatur: 40°C
  • – Eingesetzter Impuls: Es wurde ein Testdrucker des Mehrimpulstyps verwendet, bei dem die Anzahl der geteilten Impulse mit einer Impulslänge, die durch gleichmäßiges Teilen einer Zeilenperiode in 256 Teile erhalten wird, während einer Zeilenperiode von 0 bis 255 variabel ist. In diesem Fall wurde das Tastverhältnis für jeden geteilten Impuls auf 60 % festgelegt und die Anzahl der Impulse pro Zeilenperiode wurde auf 255 festgelegt.
Conditions for transferring the receiving layer to an object
  • Thermal Head: KGT-217-12 MPL 20, from Kyocera Corp. produced
  • - Average resistance of the heating element: 3195 Ω
  • - Print density in the scanning direction: 300 dpi
  • - Print density in the feed direction: 300 dpi
  • - power used: 0.12 W / point
  • - One-line period: 5 ms
  • - Pressure start temperature: 40 ° C
  • - Applied pulse: A test printer of the multi-pulse type was used in which the number of divided pulses having a pulse length obtained by dividing a line period into 256 parts evenly during a line period from 0 to 255 is variable. In this case, the duty ratio was set to 60% for each divided pulse, and the number of pulses per line period was set to 255.

Bedingungen für das Drucken von grauen Gradationsbildern

  • – Thermokopf: KGT-217-12 MPL 20, von Kyocera Corp. hergestellt
  • – Durchschnittlicher Widerstandswert des Heizelements: 3195 Ω
  • – Druckdichte in der Abtastrichtung: 300 dpi
  • – Druckdichte in der Zuführungsrichtung: 300 dpi
  • – eingesetzte Leistung: 0,12 W/Punkt
  • – Einzeilenperiode: 5 ms
  • – Druckstarttemperatur: 40°C
  • – Gradationssteuerverfahren: Es wurde ein Testdrucker des Mehrimpulstyps verwendet, bei dem die Anzahl der geteilten Impulse mit einer Impulslänge, die durch gleichmäßiges Teilen einer Zeilenperiode in 256 Teile erhalten wird, während einer Zeilenperiode von 0 bis 255 variabel ist. In diesem Fall wurde das Tastverhältnis für jeden geteilten Impuls auf 60 % festgelegt und entsprechend der Gradation wurde die Anzahl der Impulse pro Zeilenperiode für den Schritt 0 auf 0, für den Schritt 1 auf 17, für den Schritt 2 auf 34, und dergleichen, gebracht. Auf diese Weise wurde die Anzahl der Impulse für jeden Schritt um 17 sukzessive von 0 auf 255 erhöht. Folglich wurden 16 Gradationsstufen von Schritt 0 bis Schritt 15 so gesteuert, dass ein Gradationsbild gebildet wurde.
Conditions for printing gray gradation images
  • Thermal Head: KGT-217-12 MPL 20, from Kyocera Corp. produced
  • - Average resistance of the heating element: 3195 Ω
  • - Print density in the scanning direction: 300 dpi
  • - Print density in the feed direction: 300 dpi
  • - power used: 0.12 W / point
  • - One-line period: 5 ms
  • - Pressure start temperature: 40 ° C
  • Gradation Control Method: A multi-pulse type test printer was used in which the number of divided pulses having a pulse length obtained by equally dividing one line period into 256 parts during a line period from 0 to 255 is variable. In this case, the duty ratio was set to 60% for each divided pulse, and according to the gradation, the number of pulses per line period was set to 0 for step 0, 17 for step 1, 34 for step 2, and the like , In this way, the number of pulses for each step was increased by 17 successively from 0 to 255. Thus, 16 gradation levels from step 0 to step 15 were controlled so that a gradation image was formed.

Die Gegenstände mit der darauf übertragenen Farbstoffempfangsschicht und die Gegenstände mit darauf empfangenem Bild mit dem darauf gedruckten Gradationsbild wurden bezüglich der Haftung zwischen der übertragenen Empfangsschicht und dem Gegenstand gemäß einer Messung mit einem Bandhafttest und der Trennbarkeit zum Zeitpunkt des Druckens von Gradationsbildern bewertet.The objects with the transferred to it Dye receiving layer and the objects received thereon Image with the gradation image printed on it were compared to the Liability between the transferred Receiving layer and the article according to a measurement with a tape adhesion test and separability at the time of printing gradation images rated.

Haftung zwischen der übertragenen Empfangsschicht und dem Gegenstand, die mit einem Bandhafttest gemessen worden ist.liability between the transferred Receiving layer and the object measured with a tape adhesion test has been.

Für jede Probe, die durch Übertragen der Farbstoffempfangsschicht von jedem der unter den vorstehend genannten Bedingungen hergestellten Farbstoffempfangsschicht-Transferblätter auf den Gegenstand erhalten worden ist, wurde ein druckempfindliches Cellophan-Klebeband auf die Seite der übertragenen Empfangsschicht durch Drücken des Bands gegen die übertragene Empfangsschicht mit einem Daumen mit einer einzigen Hin- und Herbewegung aufgebracht. Sofort danach wurde das Band per Hand mit einem Ablösewinkel von 180° abgetrennt und das Band wurde dann dahingehend visuell untersucht, ob die Schicht auf der Empfangsschichtseite abgetrennt und auf die Seite des Bands übertragen worden ist. Die Ergebnisse wurden gemäß den folgenden Kriterien bewertet.

  • O: Es wurde keine Schicht abgetrennt und auf die Seite des Bands übertragen, was zeigt, dass die Haftung gut war.
  • x: Die Schicht wurde abgetrennt und auf die Seite des Bands übertragen, was zeigt, dass die Haftung schlecht war.
For each sample obtained by transferring the dye-receiving layer of each of the dye-receiving layer transfer sheets prepared under the above conditions to the article, a cellophane pressure-sensitive adhesive tape was coated on the side of the transferred receiving layer by pressing the tape against the transferred receiving layer Thumb applied with a single float. Immediately thereafter, the tape was severed by hand at a peel angle of 180 ° and the tape was then visually inspected to see if the layer on the receiving layer side had been separated and transferred to the side of the tape. The results were evaluated according to the following criteria.
  • O: No layer was separated and transferred to the side of the belt, showing that the adhesion was good.
  • ×: The layer was separated and transferred to the side of the tape, showing that the adhesion was poor.

Trennbarkeit zum Zeitpunkt des DruckensSeparability at the time of printing

Zum Zeitpunkt des Druckens eines Gradationsbilds, das durch eine Sublimationsfarbstoffübertragung auf jeden der Gegenstände mit der darauf übertragenen Farbstoffempfangsschicht, die unter den vorstehend genannten Bedingungen hergestellt worden ist, gebildet wurde, wurde die Trennbarkeit der Farbstoffschicht in dem Thermotransferblatt von der Seite der übertragenen Empfangsschicht des Gegenstands visuell untersucht (beispielsweise ob die Farbstoffschicht von der Seite mit der übertragenen Farbstoffschicht ohne Schwierigkeiten abgetrennt werden konnte oder nicht, und ob ein Verschmelzen zwischen der Farbstoffschicht und der Seite der übertragenen Empfangsschicht stattfand oder nicht). Die Ergebnisse wurden gemäß den folgenden Kriterien bewertet.

  • O: Die Trennbarkeit war gut.
  • Δ: Zur Abtrennung der Farbstoffschicht von der Seite der übertragenen Empfangsschicht war eine große Kraft erforderlich, jedoch hatte keine Verschmelzung zwischen der Farbstoffschicht und der Seite der übertragenen Empfangsschicht stattgefunden.
  • x: Die Farbstoffschicht war teilweise oder vollständig mit der Seite der übertragenen Empfangsschicht verschmolzen und es fand eine anomale Übertragung statt.
At the time of printing a gradation image formed by a sublimation dye transfer to each of the articles having the dye-receiving layer transferred thereon prepared under the above conditions, the releasability of the dye layer in the thermal transfer sheet became from the side of the transferred receptor layer of the article visually under (for example, whether or not the dye layer could be separated from the transferred dye layer side without difficulty, and whether or not fusion occurred between the dye layer and the transferred receptor layer side). The results were evaluated according to the following criteria.
  • O: The separability was good.
  • Δ: To separate the dye layer from the side of the transferred receptor layer, a large force was required, but no fusion had occurred between the dye layer and the side of the transferred receptor layer.
  • x: The dye layer was partially or completely fused to the side of the transferred receiving layer and anomalous transfer took place.

Ergebnisse der BewertungResults the rating

Die Ergebnisse der Bewertung sind in der nachstehenden Tabelle 1 gezeigt.The Results of the evaluation are shown in Table 1 below.

Tabelle 1

Figure 00170001
Table 1
Figure 00170001

Wie es aus den vorstehenden Ergebnissen ersichtlich ist, konnte die Verwendung eines des Epoxy-modifizierten Silicons, des Methylstyrol-modifizierten Silicons und des Polyethermodifizierten Silicons eine Kombination der Haftung der Empfangsschicht an dem Gegenstand bei der Übertragung der Empfangsschicht und der Trennbarkeit des Drucks von der Farbstoffschicht nach der Übertragung nicht realisieren. Andererseits entwickelte die gleichzeitige Zugabe eines Gemischs der drei Komponenten, d.h. des Epoxy-modifizierten Silicons, des Methylstyrol-modifizierten Silicons und des Polyether-modifizierten Silicons in ei nem geeigneten Verhältnis beide Eigenschaften, die bisher nicht gleichzeitig realisiert wurden. Die kombinierte Verwendung von zwei modifizierten Siliconen von den vorstehend genannten drei modifizierten Siliconen konnte nicht gleichzeitig beiden Eigenschaften genügen, d.h. der Haftung der Empfangsschicht an dem Gegenstand bei der Übertragung der Empfangsschicht und der Trennbarkeit des Drucks von der Farbstoffschicht nach der Übertragung. Dies zeigt, dass die Zugabe einer Kombination der drei modifizierten Silicone erforderlich ist, um gleichzeitig beiden gewünschten Eigenschaften zu genügen.As it can be seen from the above results, the Using one of the epoxy-modified silicone, the methylstyrene-modified Silicones and the polyether-modified silicone a combination the adhesion of the receiving layer to the article during transfer the receiving layer and the separability of the printing from the dye layer after the transfer do not realize. On the other hand, the simultaneous addition developed a mixture of the three components, i. of the epoxy-modified Silicons, the methylstyrene-modified silicone and the polyether-modified Silicons in a suitable ratio both properties, that were not realized at the same time. The combined Use of two modified silicones of the above three modified silicones could not simultaneously have both properties sufficient i.e. the adhesion of the receiving layer to the article during transfer the receiving layer and the separability of the printing from the dye layer after the transfer. This shows that the addition of a combination of the three modified Silicone is required to simultaneously both desired To meet properties.

Im Fall der Zugabe der drei modifizierten Silicone wurde dann, wenn die Mengen der zugesetzten modifizierten Silicone übermäßig gering waren, eine zufrieden stellende Trennbarkeit zum Zeitpunkt des Druckens nicht entwickelt, obwohl die Haftung der Empfangsschicht an dem Gegenstand bei der Übertragung der Empfangsschicht aufrechterhalten wurde. Andererseits konnte dann, wenn die Mengen der zugesetzten drei modifizierten Silicone übermäßig groß waren, die Haftung der Empfangsschicht an dem Gegenstand bei der Übertragung der Empfangsschicht nicht aufrechterhalten werden, obwohl die Trennbarkeit zum Zeitpunkt des Druckens entwickelt werden konnte.in the Case of adding the three modified silicones was then, if the amounts of added modified silicones excessively low were, a satisfactory separability at the time of printing not developed, although the adhesion of the receiving layer to the Subject in the transfer the receiving layer was maintained. On the other hand could when the amounts of the added three modified silicones were excessively large, the adhesion of the receiving layer to the article during transfer the receiving layer can not be maintained, although the separability could be developed at the time of printing.

Vergleichsbeispiel 6Comparative Example 6

Ein Gegenstand mit darauf gebildetem Bild wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurde anstelle des Polyethylenterephthalatfilms im Beispiel 1 ein 150 μm dickes Polyethylenharzblatt mit niedriger Dichte mit einer Zugfestigkeit (ASTM-D638) von 8,5 MPa, einem linearen Ausdehnungskoeffizienten (ASTM-D696) von 2 × 10–5 cm/cm·°C und einer Formbeständigkeitstemperatur (ASTM-D648) von 32°C verwendet.An article with image formed thereon was prepared in the same manner as in Example 1, but instead of the polyethylene terephthalate film in Example 1, a 150 μm thick low density polyethylene resin sheet having a tensile strength (ASTM-D638) of 8.5 MPa, a linear expansion coefficient (ASTM-D696) of 2 x 10 -5 cm / cm • ° C and a heat distortion temperature (ASTM-D648) of 32 ° C.

Vergleichsbeispiel 7Comparative Example 7

Ein Gegenstand mit darauf gebildetem Bild wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurde anstelle des Polyethylenterephthalatfilms im Beispiel 1 ein 150 μm dickes glasfaserverstärktes Harzblatt mit einer Zugfestigkeit (ASTM-D638) von 150 MPa, einem linearen Ausdehnungskoeffizienten (ASTM-D696) von 2 × 10–5 cm/cm·°C und einer Formbeständigkeitstemperatur (ASTM-D648) von 250°C verwendet.An article with image formed thereon was prepared in the same manner as in Example 1 except that instead of the polyethylene terephthalate film in Example 1, a 150 μm thick glass fiber reinforced article was used Resin sheet having a tensile strength (ASTM-D638) of 150 MPa, a coefficient of linear expansion (ASTM-D696) of 2 × 10 -5 cm / cm · ° C and a heat distortion temperature (ASTM-D648) of 250 ° C used.

Bezüglich der vorstehend beschriebenen Vergleichsbeispiele wurden die so erhaltenen Drucke einem Falttest und einem Test bezüglich der Wärmeausdehnung und -kontraktion und zusätzlich einem Test bezüglich der Trennbarkeit zum Zeitpunkt des Druckens durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 2 gezeigt.Regarding the The comparative examples thus obtained were as follows Prints a fold test and a test for thermal expansion and contraction and additionally a test regarding the separability performed at the time of printing. The Results are shown in Table 2 below.

Der Falttest und der Test bezüglich der Wärmeausdehnung und -kontraktion wurden mit den folgenden Verfahren durchgeführt.Of the Folding test and the test re the thermal expansion and contraction were performed by the following methods.

Falttestfolding test

Ein Gegenstand mit darauf gebildetem Bild mit einer Länge von 10 cm und einer Breite von 2,54 cm wurde als Prüfkörper bereitgestellt. Der Prüfkörper wurde auf einer Trägerbasis (vordere Seite R 9,5 ± 0,2 mm) mit einem Abstand zwischen stützenden Punkten von 5 cm so befestigt, dass die gedruckte Oberfläche nach unten zeigte. Mit einem Druckkeil mit einer vorderen Seite R von 9,5 ± 0,2 mm wurde von oberhalb der Mitte zwischen den Trägerpunkten eine Belastung derart ausgeübt, dass der mittlere Abschnitt des Prüfkörpers um 10 mm verformt wurde. Dieses Ausüben der Belastung wurde zehnmal wiederholt und die Oberfläche des Drucks wurde dann bezüglich der Übertragbarkeit in der gleichen Weise bewertet, wie es vorstehend beschrieben worden ist.One Object with image formed on it with a length of 10 cm and a width of 2.54 cm was provided as a specimen. The test specimen was on a carrier base (front side R 9.5 ± 0.2 mm) with a distance between supporting points of 5 cm attached that showed the printed surface down. With a pressure wedge with a front side R of 9.5 ± 0.2 mm became a load from above the middle between the support points applied that the middle section of the test piece was deformed by 10 mm. This exercise the load was repeated ten times and the surface of the pressure was then re the transferability evaluated in the same way as described above is.

Test bezüglich der Wärmeausdehnung und -kontraktionTest regarding the thermal expansion and contraction

Ein Gegenstand mit darauf gebildetem Bild mit einer Länge von 10 cm und einer Breite von 2,54 cm wurde als Prüfkörper bereitgestellt. Ein Gewicht von 50 g wurde an einem Ende des Prüfkörpers fixiert und das andere Ende des Prüfkörpers wurde an der Decke fixiert. In diesem aufgehängten Zustand wurde das Ende mit dem daran fixierten Gewicht in eine auf 80°C eingestellte Thermostatenkammer eingetaucht und 3 Stunden stehengelassen. Das Gewicht wurde dann von dem Prüfkörper entfernt und der Prüfkörper wurde 1 Stunde bei Raumtemperatur stehengelassen. Danach wurde die Oberfläche des Drucks bezüglich der Übertragbarkeit in der gleichen Weise bewertet, wie es vorstehend beschrieben worden ist.One Object with image formed on it with a length of 10 cm and a width of 2.54 cm was provided as a specimen. A weight of 50 g was fixed at one end of the specimen and the other End of the specimen was fixed on the ceiling. In this suspended state, the end was with the weight fixed to it in a set to 80 ° C thermostatic chamber immersed and allowed to stand for 3 hours. The weight became then removed from the test piece and the specimen was Allowed to stand for 1 hour at room temperature. After that, the surface of the Pressure regarding the transferability evaluated in the same way as described above is.

Tabelle 2

Figure 00190001
Table 2
Figure 00190001

Anmerkung)Annotation)

  • (1) O: nicht abgetrennt, x: abgetrennt.(1) O: not separated, x: separated.
  • (2) O: nicht abgetrennt, x: abgetrennt.(2) O: not separated, x: separated.
  • (3) O: gut, x: nicht zufrieden stellende Druckqualität (Dichte oder Gleichmäßigkeit).(3) O: good, x: unsatisfactory print quality (density or uniformity).

In dem Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt, das ein Substratblatt und eine übertragbare Farbstoffempfangsschicht, welche abtrennbar auf einer Seite des Substratblatts angeordnet ist, umfasst, kann dann, wenn die übertragbare Farbstoffempfangsschicht ein Epoxymodifiziertes Silicon, ein Methylstyrol-modifiziertes Silicon und ein Polyether-modifiziertes Silicon in jeweiligen Mengen, bezogen auf die Harzkomponente, welche die Farbstoffempfangsschicht bildet, von 3 bis 15 Gew.-% (Epoxy-modifiziertes Silicon), 3 bis 15 Gew.-% (Methylstyrol-modifiziertes Silicon) und 3 bis 15 Gew.-% (Polyether-modifiziertes Silicon) enthält, der Zustand des Vorliegens des Trennmittels (modifizierte Silicone) in der Farbstoffempfangsschicht derart reguliert werden, dass das Trennmittel (modifizierte Silicone) im Bereich der Abtrennungsgrenzfläche der Farbstoffempfangsschicht in dem Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt vorliegt, so dass eine zufrieden stellende Trennbarkeit zum Zeitpunkt des Druckens, d.h. eine zufrieden stellende Trennbarkeit des Oberflächenabschnitts der übertragbaren Farbstoffempfangsschicht von einem Thermotransferblatt, das eine Farbstoffschicht aufweist, nach der Übertragung der Farbstoffschicht, und eine gute Haftung der Empfangsschicht an einem Gegenstand nach der Übertragung der Empfangsschicht bereitgestellt wird.In the dye-receiving layer transfer sheet containing a substrate sheet and a transferable one Dye-receiving layer, which is separable on one side of the Substrate sheet is arranged, can, if the transferable Dye-receiving layer: an epoxy-modified silicone, a methylstyrene-modified silicone and a polyether-modified silicone in respective amounts on the resin component forming the dye-receiving layer, from 3 to 15% by weight (epoxy-modified silicone), 3 to 15% by weight (Methylstyrene-modified silicone) and 3 to 15 wt .-% (polyether-modified Silicone), the state of presence of the release agent (modified silicones) be regulated in the dye-receiving layer such that the Release agents (modified silicones) in the area of the separation interface of the Dye-receiving layer in the dye-receiving layer transfer sheet present, so that a satisfactory separability at the time of printing, i. a satisfactory separability of the surface portion the transferable Dye-receiving layer of a thermal transfer sheet containing a Dye layer, after the transfer of the dye layer, and good adhesion of the receiving layer to an article after transfer the receiving layer is provided.

Claims (4)

Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt, umfassend: ein Substratblatt, und eine übertragbare Farbstoffempfangsschicht, welche abtrennbar auf einer Seite des Substratblattes angeordnet ist, wobei die übertragbare Farbstoffempfangsschicht ein Epoxy-modifiziertes Silicon, ein Methylstyrol-modifiziertes Silicon und ein Polyether-modifiziertes Silicon umfasst.Dye-receiving layer transfer sheet comprising: one Substrate sheet, and a transferable Dye-receiving layer, which is separable on one side of the Substrate sheet is arranged, wherein the transferable dye-receiving layer an epoxy-modified silicone, a methylstyrene-modified one Silicone and a polyether-modified silicone. Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt nach Anspruch 1, wobei die übertragbare Farbstoffempfangsschicht, bezogen auf die Harzkomponente der übertragbaren Farbstoffempfangsschicht, 3 bis 15 Gew.-% des Epoxy-modifizierten Silicons, 3 bis 15 Gew.-% des Methylstyrol-modifizierten Silicons und 3 bis 15 Gew.-% des Polyether-modifizierten Silicons umfasst.Dye-receiving layer transfer sheet according to claim 1, where the transferable Dye-receiving layer, based on the resin component of the transferable Dye-receiving layer, 3 to 15 wt .-% of the epoxy-modified Silicons, 3 to 15 wt .-% of the methylstyrene-modified silicone and 3 to 15% by weight of the polyether-modified silicone. Farbstoffempfangsschicht-Transferblatt nach Anspruch 1 oder 2, wobei eine wärmebeständige Gleitschicht auf der von der übertragbaren Farbstoffempfangsschicht entfernten Oberfläche des Substratblattes angeordnet ist.Dye-receiving layer transfer sheet according to claim 1 or 2, wherein a heat-resistant sliding layer on the of the transferable Dye receiving layer disposed remote surface of the substrate sheet is. Abbildungsverfahren, umfassend die Schritte: des Bereitstellens eines Transfersubstratblattes mit einer Zugfestigkeit (ASTM-D638) von 10 bis 120 MPa, einem linearen Ausdehnungskoeffizienten (ASTM-D696) von 3 × 10–5 bis 20 × 10–5 cm/cm·°C und einer Formbeständigkeitstemperatur (ASTM-D648) von 35 bis 200°C, des thermischen Übertragens der thermisch übertragbaren Farbstoffempfangsschicht nach Anspruch 1 auf das Transfersubstratblatt durch eine Haftschicht, des Bildens eines Sublimations-übertragenen Bildes auf der übertragenen Farbstoffempfangsschicht, und des Schichtens einer Schutzschicht durch thermische Übertragung auf das Sublimations-übertragene Bild auf der Farbstoffempfangsschicht.An imaging method comprising the steps of: providing a transfer substrate sheet having a tensile strength (ASTM-D638) of 10 to 120 MPa, a coefficient of linear expansion (ASTM-D696) of 3 x 10 -5 to 20 x 10 -5 cm / cm x ° C and a heat distortion temperature (ASTM-D648) of 35 to 200 ° C, thermally transferring the thermally transferable dye receiving layer of claim 1 to the transfer substrate sheet by an adhesive layer, forming a sublimation-transferred image on the transferred dye-receiving layer, and coating a protective layer thermal transfer to the sublimation transferred image on the dye-receiving layer.
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