DE602004008660T2 - DISPENSER CONTAINING LIQUID BLEACHING AGENT - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Spender mit mehreren Abteilungen, der eine flüssige Bleichzusammensetzung umfasst.The The present invention relates to a dispenser with several compartments, the one liquid Bleaching composition.
Bleichzusammensetzungen, die eine Aktivsauerstoffquelle enthalten, sind bekannt. Zum Beispiel werden häufig Persauerstoffverbindungen in Reinigungszusammensetzungen eingeschlossen, um deren Fleckenentfernungseigenschaften zu verbessern. Persauerstoffverbindungen sind jedoch relativ instabil und neigen dazu, sich bei Lagerung zu zersetzen. Folglich neigen derartige Verbindungen enthaltende Bleichzusammensetzungen dazu, ihre Bleichkraft während der Lagerung zu verlieren.Bleaching compositions containing an active oxygen source are known. For example become common Including peroxygen compounds in detergent compositions, to improve their stain removal properties. peroxygen compounds However, they are relatively unstable and tend to accumulate during storage to decompose. Consequently, those containing such compounds tend Bleaching compositions to lose their bleaching power during storage.
Zum Abschwächen dieses Problems wurden bisher Bleichaktivatoren in persauerstoffhaltige Zusammensetzungen eingeschlossen.To the weaken This problem has been bleach activators in peroxygen Compositions included.
In
Es wurde nun gefunden, dass, wenngleich MMA gegenüber Oxidation bei sehr niedrigem pH-Wert relativ stabil ist, dennoch eine gewisse Zersetzung von MMA, insbesondere in MMA und Wasserstoffperoxid in Kombination enthaltenden Zusammensetzungen auftreten kann. Während es nicht erwünscht ist, an eine Theorie gebunden zu sein, glauben wir, dass das MMA durch das Wasserstoffperoxid oxidiert wird und die „aktive" Perimidinsäure bildet. Nach deren Bildung ist die Perimidinsäure relativ instabil und baut sich ab. Bei sehr niedrigen pH-Werten (niedriger als 1,5) ist die Reaktions- oder Oxidationsgeschwindigkeit ziemlich gering und daher die MMA relativ stabil.It has now been found that, although MMA at very low oxidation pH is relatively stable, yet some decomposition of MMA, in particular in MMA and hydrogen peroxide in combination Compositions may occur. While it is not desired Being bound to a theory, we believe that the MMA is through the hydrogen peroxide is oxidized to form the "active" perimidic acid after its formation is the perimidic acid relatively unstable and degrades. At very low pH (lower than 1.5) is the reaction or oxidation rate quite low and therefore the MMA relatively stable.
Wir fanden, dass durch Einschluss eines oberflächenaktiven Betains in die Zusammensetzung eine größere Stabilität erzielt wird.We found that by including a surface active betaine in the Composition achieved greater stability becomes.
So ist erfindungsgemäß ein Spender mit mehreren Abteilungen bereitgestellt, umfassend eine erste Abteilung, enthaltend eine flüssige Bleichzusammensetzung, umfassend:
- (i) eine Verbindung mit der Strukturformel I Formel I wobei A ein gesättigter Ring ist, der aus vier Kohlenstoffatomen und zusätzlich zu dem N1-Atom einem O- oder S-Heteroatom gebildet ist, R1 ein Alkyl ist, R2 und R3 jeweils ausgewählt sind aus Wasserstoff oder Alkyl, Y ein anionisches Gegenion ist und Z im Bereich von 0 bis 10 liegt;
- (ii) eine Aktivsauerstoffquelle und
- (iii) ein oberflächenaktives Betain und eine zweite Abteilung, enthaltend eine Zusammensetzung, umfassend eine Alkaliquelle.
- (i) a compound having the structural formula I Wherein A is a saturated ring formed of four carbon atoms and in addition to the N 1 atom of an O or S heteroatom, R 1 is an alkyl, R 2 and R 3 are each selected from hydrogen or alkyl, Y is an anionic counterion and Z is in the range of 0 to 10;
- (ii) an active oxygen source and
- (iii) a betaine surfactant and a second compartment containing a composition comprising an alkali source.
Verbindung der Formel ICompound of formula I
Die R1-Alkylgruppe kann eine geradkettige Alkyl-, eine verzweigte Alkyl- oder eine cyclische Alkylgruppe sein. Der Alkylsubstituent kann 1 bis 12 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatome, stärker bevorzugt 1 bis 6 Kohlenstoffatome und besonders bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatome umfassen. In einer Ausführungsform ist der Alkylsubstituent ausgewählt aus Methyl, Ethyl, Propyl und Butyl, vorzugsweise ist die Alkylgruppe Methyl. Die Alkylgruppe kann mit anderen Gruppen, wie Aryl- und/oder Alkoxygruppen, substituiert sein. Folglich können, wie detaillierter nachstehend beschrieben, Alkylaryl- und/oder Alkoxyalkylgruppen eingesetzt werden.The R 1 alkyl group may be a straight-chain alkyl, a branched alkyl or a cyclic alkyl group. The alkyl substituent may comprise 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and most preferably 1 to 4 carbon atoms. In a Embodiment is the alkyl substituent selected from methyl, ethyl, propyl and butyl, preferably the alkyl group is methyl. The alkyl group may be substituted with other groups such as aryl and / or alkoxy groups. Thus, as described in more detail below, alkylaryl and / or alkoxyalkyl groups can be used.
Y ist ein anionisches Gegenion. Geeignete Gegenionen schließen Alkylsulfationen, insbesondere Methylsulfation, ein. Nitrat- und/oder Sulfatgegenionen können ebenfalls eingesetzt werden. Vorzugsweise ist Y ausgewählt aus Alkylsulfat, Bisulfat, Monosulfat, Tosylat und Gemischen davon. Monosoulfat- und Bisulfatsalze können im Gleichgewicht vorliegen, wobei das Überwiegen von einem gegenüber dem anderen vom pH-Wert abhängt. In einer bevorzugten Ausführungsform ist Y ein Alkylsulfat, wie ein C1 bis C20-Alkylsulfat, z.B. Methylsulfat, Ethylsulfat und Propylsulfat.Y is an anionic counterion. Suitable counterions include alkyl sulfations, especially methyl sulfation. Nitrate and / or sulfate counterions can also be used. Preferably, Y is selected from alkylsulfate, bisulfate, monosulfate, tosylate, and mixtures thereof. Monosulfate and bisulfate salts may be in equilibrium, the predominance of which depends on the pH of one over the other. In a preferred embodiment, Y is an alkyl sulfate, such as a C 1 to C 20 alkyl sulfate, for example methyl sulfate, ethyl sulfate and propyl sulfate.
Vorzugsweise liegt Z im Bereich von 0 bis 10, stärker bevorzugt 1 bis 6.Preferably Z is in the range of 0 to 10, more preferably 1 to 6.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist die Verbindung der Strukturformel I die Strukturformel II auf, wobei N 0 bis 24 ist. Vorzugsweise ist n 0 bis 10, z.B. 0. In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Verbindung der Formel I ein Salz von Methylmorpholiniumacetonitril (MMA), wie Methylmorpholiniumacetonitrilmethylsulfat. In einer bevorzugten Ausführungsform ist die MMA-Methylsulfatverbindung der Formel I ein im Handel erhältliches Produkt, das von BASF gegenwärtig in einer konzentrierten wässrigen Lösung unter dem Namen Sokalan BM vertrieben wird.In a preferred embodiment the compound of structural formula I has the structural formula II, where N is 0 to 24. Preferably n is 0 to 10, e.g. 0. In one preferred embodiment the compound of formula I is a salt of methylmorpholinium acetonitrile (MMA), such as methylmorpholinium acetonitrile methylsulfate. In a preferred embodiment is the MMA methyl sulfate compound of formula I is a commercially available Product, currently available from BASF in a concentrated aqueous solution sold under the name Sokalan BM.
Formel II Formula II
Andere bevorzugte Salze sind durch die Formeln IIIA, IIIB und IIIC veranschaulicht.Other preferred salts are illustrated by formulas IIIA, IIIB and IIIC.
Die Verbindung der Formel I kann in der Zusammensetzung in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,25 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-% vorliegen.The Compound of formula I may be present in the composition in an amount from 0.01 to 20% by weight of the total composition, preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.25 to 5 wt .-% and particularly preferably 0.5 to 3 wt .-% are present.
Geeignete
Verbindungen der Formel I sind in
Zwei oder mehr Verbindungen der Formel I können in derselben Zusammensetzung eingeschlossen sein.Two or more compounds of formula I may be in the same composition be included.
AktivsauerstoffquelleActive oxygen source
Jede
beliebige Aktivsauerstoffquelle kann in der vorliegenden Erfindung
eingesetzt werden. Geeignete Aktivsauerstoffquellen sind in
Das Verhältnis der Aktivsauerstoffquelle (vorzugsweise Peroxid) zu der Verbindung der Formel I kann als Molverhältnis von Peroxid zu der Verbindung I bestimmt werden. Zum Beispiel kann das Molverhältnis 1:1 bis 1000:1, stärker bevorzugt 1:1 bis 300:1 und besonders bevorzugt 1:1 bis 100:1 betragen.The relationship the active oxygen source (preferably peroxide) to the compound of the formula I can be used as a molar ratio be determined by peroxide to the compound I. For example, can the molar ratio 1: 1 to 1000: 1, stronger preferably 1: 1 to 300: 1 and particularly preferably 1: 1 to 100: 1.
Eine bevorzugte Quelle ist Wasserstoffperoxid oder Quellen davon. Vorzugsweise ist die Wasserstoffperoxidquelle eine wasserlösliche Wasserstoffperoxidquelle.A preferred source is hydrogen peroxide or sources thereof. Preferably For example, the hydrogen peroxide source is a water-soluble source of hydrogen peroxide.
Wasserstoffperoxid oder Quellen davon stellen vorzugsweise 0,1 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung von Aktivsauerstoff in der Zusammensetzung bereit.hydrogen peroxide or sources thereof are preferably 0.1 to 12% by weight, preferably 0.25 to 8 wt .-%, particularly preferably 0.5 to 7 wt .-% of the total composition of active oxygen in the composition ready.
Die Aktivsauerstoffkonzentration bedeutet die prozentuale Konzentration an elementarem Sauerstoff, mit einer Oxidationszahl von Null, der durch Zersetzung der Aktivsauerstoffquelle gebildet werden könnte. Beispielsweise für Wasserstoffperoxid beträgt die Menge an elementarem Sauerstoff, der aus H2O2 gebildet werden könnte, 47%.The active oxygen concentration means the percentage concentration of elemental oxygen, with an oxidation number of zero, which could be formed by decomposition of the active oxygen source. For example, for hydrogen peroxide, the amount of elemental oxygen that could be formed from H 2 O 2 is 47%.
So kann aus 68 g H2O2 bestenfalls 32 g Aktivsauerstoff gebildet werden.Thus, at most 32 g of active oxygen can be formed from 68 g of H 2 O 2 .
Vorzugsweise sind die Aktivsauerstoffquellen in der Lage, das Vermögen der Zusammensetzungen, oxidierbare Flecken zu entfernen, übel riechende Moleküle zu zerstören und Keime abzutöten, zu erhöhen.Preferably the active oxygen sources are capable of managing the assets of Compositions to remove oxidizable stains, foul-smelling molecules to destroy and kill germs, to increase.
Die Konzentration an verfügbarem Sauerstoff kann durch auf dem Fachgebiet bekannte Verfahren, wie das indometrische Verfahren, das permanganometrische Verfahren und das cerimetrische Verfahren, bestimmt werden. Diese Verfahren und die Kriterien zur Auswahl des geeigneten Verfahrens sind z.B. in „Hydrogen Peroxide", W.C. Schumo, C.N. Statterfield und R.L. Wentworth, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1955, und „Organic Peroxides", Daniel Swern, Herausgeber, Wiley Int. Science, 1970, beschrieben.The Concentration of available Oxygen may be removed by methods known in the art, such as the indometric method, the permanganometric method and the cerimetric method. These methods and the criteria for selecting the appropriate method are e.g. in "Hydrogen Peroxides ", W.C. Schumo, C.N. Statterfield and R.L. Wentworth, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1955, and "Organic Peroxides", Daniel Swern, Editor, Wiley Int. Science, 1970.
Oberflächenaktives BetainSurface active betaine
Vorzugsweise ist das oberflächenaktive Mittel mit Gehalten von 0,01 bis 25 Gew.-%, idealerweise 0,1 bis 10 Gew.-% zu finden.Preferably is the surface active Means at levels of 0.01 to 25% by weight, ideally 0.1 to 10 wt .-% to find.
Bevorzugte
oberflächenaktive
Betaine hier sind gemäß der Formel
Beispiele für besonders geeignete oberflächenaktive Betaine schließen C12-C18-Alkyldimethylbetain, wie Kokosbetain, oder C10-C16-Alkyldimethylbetain, wie Laurylbetain, ein. Kokosbetain ist von Seppic unter der Marke Amonyl 2659 im Handel erhältlich. Laurylbetain ist von Albright & Wilson unter der Marke Empigen im Handel erhältlich.Examples of particularly suitable betaine surfactants include C 12 -C 18 alkyl dimethyl betaine such as coco betaine, or C 10 -C 16 alkyl dimethyl betaine such as lauryl betaine. Coconut betaine is commercially available from Seppic under the trade mark Amonyl 2659. Laurylbetain is commercially available from Albright & Wilson under the Empigen brand.
Bevorzugte spezifische Betaine schließen ein: Cocodimethylcarboxymethylbetain, Lauryldimethylcarboxymethylbetain, Lauryldimethylalphacarboxyethylbetain, Cetyldimethylcarboxymethylbetain, Cetyldimethylbetain (erhältlich als Lonzaine 16SP von Lonza Corp.), Laurylbis(2-hydroxyethyl)carboxymethylbetain, Oleyldimethyl-gamma-carboxypropylbetain, Lauryl-15-bis(2-hydroxypropyl)alphacarboxyethylbetain, Cocodimethylsulfopropylbetain, Lauryldimethylsulfoethylbetain, Laurylbis(2-hydroxyethyl)sulfopropylbetain, Amidobetaine und Amidosulfobetaine (wobei der RCONH(CH2)3-Rest am Stickstoffatom des Betains angelagert ist), Oleylbetain (erhältlich als amphoterisches Velvetex OLB-50 von Henkel) und Cocoamidopropylbetain (erhältlich als Velvetex BK-35 und BA-35 von Henkel).Preferred specific betaines include cocodimethylcarboxymethylbetaine, lauryldimethylcarboxymethylbetaine, lauryldimethylalphacarboxyethylbetaine, cetyldimethylcarboxymethylbetaine, cetyldimethylbetaine (available as Lonzaine 16SP from Lonza Corp.), laurylbis (2-hydroxyethyl) carboxymethylbetaine, oleyldimethyl-gamma-carboxypropylbetaine, lauryl-15-bis (2-hydroxypropyl) alphacarboxyethyl betaine, cocodimethylsulfopropyl betaine, lauryldimethylsulfoethyl betaine, lauryl bis (2-hydroxyethyl) sulfopropyl betaine, amidobetaines and amidosulfobetaines (wherein the RCONH (CH 2 ) 3 moiety is attached to the nitrogen atom of the betaine), oleyl betaine (available as Velvetex OLB-50 amphoteric from Henkel) and cocoamidopropyl betaine (receives as Velvetex BK-35 and BA-35 from Henkel).
Gemische von zwei oder mehr oberflächenaktiven Betainen können eingesetzt werden, die beispielsweise Gemische einschließen, die ein oder mehrere von Folgendem: Octylbetain, Cetylbetain und Oleyolbetain (vorzugsweise Laurylbetain).mixtures of two or more surfactants Betaine can be used, for example, include mixtures, the one or more of: octylbetaine, cetylbetaine and oleylbetaine (preferably lauryl betaine).
Andere oberflächenaktive MittelOther surface active medium
Zusätzlich zum vorstehend beschriebenen oberflächenaktiven Betain kann die Zusammensetzung mindestens ein zusätzliches oberflächenaktives Mittel einschließen. Gemische von zwei oder mehr zusätzlichen oberflächenaktiven Mitteln können eingesetzt werden. Dieses zusätzliche oberflächenaktive Mittel bzw. diese zusätzlichen oberflächenaktiven Mittel können 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-% der Zusammensetzung bilden.In addition to surface active agents described above Betaine can make the composition at least one extra surfactant Include funds. Mixtures of two or more additional surfactants Means can be used. This additional surfactants Means or these additional surfactants Means can 0 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 10 wt .-% of the composition form.
Geeignete zusätzliche oberflächenaktive Mittel schließen nicht-ionische oberflächenaktive Mittel ein. Beispiele für nicht-ionische oberflächenaktive Mittel sind Fettsäurealkoxylate, wie Fettsäureethoxylate, insbesondere diejenigen der Formel R(C2H4O)nOH, wobei R eine geradkettige oder verzweigte C8-C16-Alkylgruppe, vorzugsweise eine C9-C15-Alkylgruppe, z.B. eine C10-C14-Alkylgruppe, ist. n ist mindestens 1, z.B. 1 bis 16, vorzugsweise 2 bis 12, stärker bevorzugt 3 bis 10.Suitable additional surfactants include nonionic surfactants. Examples of nonionic surfactants are fatty acid alkoxylates, such as fatty acid ethoxylates, especially those of the formula R (C 2 H 4 O) n OH, where R is a straight-chain or branched C 8 -C 16 -alkyl group, preferably a C 9 -C 15 -alkyl group. Alkyl group, for example a C 10 -C 14 alkyl group, is. n is at least 1, eg 1 to 16, preferably 2 to 12, more preferably 3 to 10.
Das nicht-ionische oberflächenaktive Mittel weist vorzugsweise ein hydrophileslipophiles Gleichgewicht (HLB) von 3 bis 17, stärker bevorzugt 6 bis 15 und besonders bevorzugt 7 bis 13 auf.The nonionic surfactant Agent preferably has a hydrophilic lipophilic balance (HLB) from 3 to 17, stronger preferably 6 to 15 and more preferably 7 to 13 on.
Beispiele für geeignete Fettalkoholethoxylate sind diejenigen, die aus Alkoholen mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen hergestellt sind und etwa 7 mol Ethylenoxid enthalten. Derartige Materialien werden unter den Marken Neodol 25-7 und Neodol 23-6,5 von Shell Chemical Company im Handel vertrieben. Andere nützliche Neodole schließen Neodol 1-5, einen ethoxylierten Fettalkkohol mit durchschnittlich 11 Kohlenstoffatomen in seiner Alkylkette mit etwa 5 mol Ethylenoxid; Neodol 23-9, einen ethoxylierten primären C12-C13-Alkohol mit etwa 9 mol Ethylen- Oxid; und Neodol 91-10, einen ethoxylierten primären C9-C11-Alkohol mit etwa 10 mol Ethylenoxid, ein.Examples of suitable fatty alcohol ethoxylates are those made from alcohols having 12 to 15 carbon atoms and containing about 7 moles of ethylene oxide. Such materials are sold commercially under the trademarks Neodol 25-7 and Neodol 23-6.5 by Shell Chemical Company. Other useful neodols include Neodol 1-5, an ethoxylated fatty alcohol having on average 11 carbon atoms in its alkyl chain with about 5 moles of ethylene oxide; Neodol 23-9, an ethoxylated primary C 12 -C 13 alcohol containing about 9 moles of ethylene oxide; and Neodol 91-10, an ethoxylated primary C 9 -C 11 alcohol containing about 10 moles of ethylene oxide.
Andere geeignete ethoxylierte nicht-ionische oberflächenaktive Alkohole sind Neodol 45-11, bei welchem es sich um ähnliche Ethylenoxidkondensationsprodukte eines Fettalkohols mit 14–15 Kohlenstoffatomen handelt und die Anzahl an Ethylenoxidgruppen pro mol etwa 11 beträgt. Derartige Produkte sind ebenfalls von Shell Chemical Company erhältlich.Other suitable ethoxylated nonionic surfactant alcohols are Neodol 45-11, which are similar Ethylene oxide condensation products of a fatty alcohol having 14-15 carbon atoms and the number of ethylene oxide groups per mole is about 11. such Products are also available from Shell Chemical Company.
Alkoholethoxylate sind ebenfalls von Shell Chemical Company unter der Marke Dobanol vertrieben worden. Dobanol 91-5 ist ein ethoxylierter C9-C11-Fettalkohol mit durchschnittlich 5 mol Ethylenoxid, und Dobanol 25-7 ist ein ethoxylierter C12-C15-Fettalkohol mit durchschnittlich 7 mol Ethylenoxid pro mol Fettalkohol.Alcohol ethoxylates have also been marketed by Shell Chemical Company under the trademark Dobanol. Dobanol 91-5 is an ethoxylated C 9 -C 11 fatty alcohol with an average of 5 moles of ethylene oxide, and Dobanol 25-7 is an ethoxylated C 12 -C 15 fatty alcohol with an average of 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol.
Andere Beispiele für geeignete ethoxylierte nicht-ionische oberflächenaktive Alkohole schließen Tergitol 15-S-7 und Tergitol 15-S-9 ein, die beide lineare sekundäre Alkoholethoxylate, erhältlich von Union Carbide Corporation, sind. Tergitol 15-S-7 ist ein gemischtes ethoxyliertes Produkt eines linearen sekundären C11-C15-Alkanols mit 7 mol Ethylenoxid, und Tergitol 15-S-9 ist das Gleiche, jedoch mit 9 mol Ethylenoxid.Other examples of suitable ethoxylated nonionic surfactant alcohols include Tergitol 15-S-7 and Tergitol 15-S-9, both of which are linear secondary alcohol ethoxylates available from Union Carbide Corporation. Tergitol 15-S-7 is a mixed ethoxylated product of a linear secondary C 11 -C 15 alkanol with 7 moles of ethylene oxide, and Tergitol 15-S-9 is the same but with 9 moles of ethylene oxide.
Weitere nicht-ionische oberflächenaktive Mittel sind z.B. C10-C18-Alkylpolyglycoside, wie C12-C16-Alkylpolyglycoside, speziell die Polyglucoside. Diese sind besonders nützlich, wenn stark schäumende Zusammensetzungen erwünscht sind. Weitere oberflächenaktive Mittel sind Polyhydroxyfettsäureamide, wie C10-C1 8-N-(3-Methoxypropyl)glycamide und Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockpolymere vom Pluron-Typ.Further nonionic surfactants are, for example, C 10 -C 18 -alkylpolyglycosides, such as C 12 -C 16 -alkylpolyglycosides, especially the polyglucosides. These are particularly useful when high sudsing compositions are desired. Further surfactants are polyhydroxy fatty acid amides, such as C 10 -C 1 8 N- (3-methoxypropyl) glycamides and ethylene oxide-propylene oxide block polymers of the Pluronic type.
Die Zusammensetzung kann 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels enthalten.The Composition may be 0 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 10 wt .-% at least one nonionic surfactant.
Alternativ oder zusätzlich dazu kann auch ein anionisches oberflächenaktives Mittel in der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung eingeschlossen sein. Derartige anionische oberflächenaktive Mittel werden häufig in Salzform, wie als Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze, Aminsalze, Aminoalkoholsalze oder Magnesiumsalze, bereitgestellt. Als nützlich erwogen werden eine oder mehrere Sulfat- oder Sulfonatverbindung/en einschließlich: Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylamidoethersulfate, Alkylarylpolyethersulfate, Monoglyceridsulfate, Alkylsulfonate, Alkylamidsulfonate, Alkylarylsulfonate, Olefinsulfonate, Paraffinsulfonate, Alkylsulfosuccinate, Alkylethersulfosuccinate, Alkylamidsulfosuccinate, Alkylsulfosuccinat, Alkylsulfoacetate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Acylsarcosinate, Acylisethionate und N-Acyltaurate. Im Allgemeinen umfasst der Alkyl- oder Acylrest in diesen verschiedenen Verbindungen eine Kohlenstoffkette, die 12 bis 20 Kohlenstoffatome enthält.Alternatively or additionally, an anionic surfactant may also be included in the composition of the present invention. Such anionic surfactants are often provided in salt form, such as alkali metal salts, ammonium salts, amine salts, amino alcohol salts or magnesium salts. Considered to be useful are one or more sulfate or sulfonate compounds, including: alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl amido ether sulfates, alkylaryl polyether sulfates, monoglyceride sulfates, alkyl sulfonates, alkyl amide sulfonates, alkylaryl sulfonates, olefin sulfonates, paraffin sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alkyl ether sulfosuccinates, alkyl amide sulfosuccinates, alkyl sulfosuccinate, alkyl sulfoacetates, Al kylphosphate, alkyl ether phosphates, acyl sarcosinates, acyl isethionates and N-acyl taurates. In general, the alkyl or acyl radical in these various compounds includes a carbon chain containing from 12 to 20 carbon atoms.
Besonders bevorzugt sind anionische oberflächenaktive Alkylsulfate. Am meisten bevorzugt sind die nicht ethoxylierten primären und sekundären C12-C15-Alkylsulfate, speziell Natriumlaurylsulfat.Particular preference is given to anionic alkylsurfactants. Most preferred are the non-ethoxylated primary and secondary C 12 -C 15 alkyl sulfates, especially sodium lauryl sulfate.
Die Zusammensetzung kann 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines anionischen oberflächenaktiven Mittels enthalten.The Composition may be 0 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 10 wt .-% at least one anionic surfactant.
Enzymeenzymes
Die Zusammensetzung kann ein Enzym einschließen. Das Enzym kann in einer Menge von 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 5 Gew.-% der Zusammensetzung vorliegen.The Composition may include an enzyme. The enzyme can be in one Amount of 0 to 10 wt .-%, preferably 0 to 5 wt .-% of the composition available.
Falls vorliegend, sind die Enzyme vorzugsweise ausgewählt aus Cellulasen, Hemicellulasen, Peroxidasen, Proteasen, Glucoamylasen, Amylasen, Xylanasen, Lipasen, Phospholipasen, Esterasen, Cutinasen, Pectinasen, Keratinasen, Reductasen, Oxidasen, Phenoloxidasen, Lipoxygenasen, Ligninasen, Pullulanasen, Tannasen, Pentasanasen, Malanasen, Betaglucanasen, Arabinosidasen, Hyaluronidase, Chrondroitinase, Laccase oder Gemischen davon.If present, the enzymes are preferably selected from cellulases, hemicellulases, Peroxidases, proteases, glucoamylases, amylases, xylanases, lipases, Phospholipases, esterases, cutinases, pectinases, keratinases, reductases, Oxidases, phenoloxidases, lipoxygenases, ligninases, pullulanases, tannases, Pentasanases, malanases, beta-glucanases, arabinosidases, hyaluronidase, Chrondroitinase, laccase or mixtures thereof.
Bevorzugte Enzyme schließen Protease, Amylase, Lipase, Peroxidasen, Cutinase und/oder Cellulase ein.preferred Close enzymes Protease, amylase, lipase, peroxidases, cutinase and / or cellulase.
Die
in der vorliegenden Erfindung verwendbaren Cellulasen schließen sowohl
Bakterien- als auch Pilzcellulase ein. Vorzugsweise weisen sie ein
pH-Optimum zwischen 5 und 12 und eine Aktivität über 50 CEVU (Cellulaseviskositätseinheit)
auf. Geeignete Cellulasen sind in
Falls vorliegend, werden die Cellulasen normalerweise in die Detergenszusammensetzung mit Gehalten an aktivem Enzym von 0,0001 bis 2 Gew.-% der Detergenszusammensetzung eingebracht.If In the present case, the cellulases are normally incorporated in the detergent composition with active enzyme levels of 0.0001 to 2% by weight of the detergent composition brought in.
Peroxidaseenzyme
werden in Kombination mit Sauerstoffquellen, z.B. Percarbonat, Perborat,
Persulfat, Wasserstoffperoxid usw., verwendet. Sie werden zum „Lösungsbleichen", d.h. zum Verhindern
der Übertragung
von Farbstoffen oder Pigmenten, die von Substraten während Waschvorgängen entfernt
wurden, auf andere Substrate in der Waschlösung verwendet. Peroxidaseenzyme
sind auf dem Fachgebiet bekannt und schließen z.B. Meerrettichperoxidase,
Ligninase und Halogenperoxidase, wie Chlor- und Bromperoxidase,
ein. Peroxidasehaltige Detergenszusammensetzungen sind z.B. in
Falls vorliegend, werden die Peroxidasen normalerweise in die Detergenszusammensetzung mit Gehalten an aktivem Enzym von 0,0001 bis 2 Gew.-% der Detergenszusammensetzung eingebracht.If In the present case, the peroxidases normally become the detergent composition with active enzyme levels of 0.0001 to 2% by weight of the detergent composition brought in.
Andere
bevorzugte Enzyme, die in der Detergenszusammensetzung eingeschlossen
sein können, schließen Lipasen
ein. Geeignete Lipaseenzyme zur Detergensverwendung schließen diejenigen
ein, die durch Mikroorganismen der Pseudomonas-Gruppe, wie Pseudomonas
stutzen ATCC 19.154, wie offenbart in
Ebenfalls
geeignet sind Cutinasen [EC 3.1.1.50], die als spezielle Lipaseart,
nämlich
Lipasen, die keine Grenzflächenaktivierung
benötigen,
betrachtet werden können.
Die Zugabe von Cutinasen zu Detergenszusammensetzungen ist z.B.
in
Die Lipasen und/oder Cutinasen werden normalerweise in eine der beiden oder beide Zusammensetzungen mit einem Gehalt an aktivem Enzym von 0,0001 bis 2 Gew.-% der Zusammensetzung eingebracht.The Lipases and / or cutinases are usually in one of the two or both compositions containing active enzyme of 0.0001 to 2 wt .-% of the composition introduced.
Geeignete
Proteasen sind die Subtilisine, die von bestimmten Stämmen von
B. subtilis und B. licheniformis erhalten werden (Subtilisin BPN
und BPN'). Eine
geeignete Protease wird von einem Bacillusstamm mit einer maximalen
Aktivität über den
gesamten pH-Bereich von 9–12,
entwickelt und vertrieben als ESPERASETM von
Novo Industries A/S, Dänemark,
hier nachstehend „Novo", erhalten. Die Herstellung
dieses Enzyms und analoger Enzyme ist in
Die proteolytischen Enzyme werden in eine der beiden oder beide Zusammensetzungen mit einem Gehalt an reinem Enzym von 0,0001 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 0,2 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,005 bis 0,1 Gew.-% der Zusammensetzung eingebracht.The Proteolytic enzymes are incorporated into either or both compositions with a content of pure enzyme from 0.0001 to 2 wt .-%, preferably 0.001 to 0.2 wt%, stronger preferably 0.005 to 0.1 wt .-% of the composition introduced.
Amylasen
(alpha und/oder beta) können
zur Entfernung von Flecken auf Kohlenhydratbasis eingeschlossen
werden.
Die amylolytischen Enzyme werden in eine der beiden oder beide Zusammensetzungen mit einem Gehalt an reinem Enzym von 0,0001 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,00018 bis 0,06 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,00024 bis 0,048 Gew.-% der Zusammensetzung eingebracht.The Amylolytic enzymes are in either or both compositions with a content of pure enzyme from 0.0001 to 2 wt .-%, preferably 0.00018 to 0.06 wt%, stronger preferably 0.00024 to 0.048 wt .-% of the composition introduced.
Polymerpolymer
Wahlweise schließt die Zusammensetzung ein Polymer ein.Optional includes the composition is a polymer.
Geeignete Polymere sind diejenigen, die wasserlöslich sind und Polycarboxylatpolymere (wie diejenigen, die von Rohm und Haas unter dem Namen Acusol 445N erworben werden können, und Polycarbonsäurecopolymere (wie diejenigen, die unter dem Namen Sokalan CP9 von BASF erworben werden können) einschließen.suitable Polymers are those that are water soluble and polycarboxylate polymers (like those made by Rohm and Haas under the name Acusol 445N can be acquired and polycarboxylic acid copolymers (like those purchased under the name Sokalan CP9 from BASF can be) lock in.
Das Polymer kann in einer Menge von 0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 2 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung eingeschlossen werden.The Polymer may be present in an amount of 0 to 5 wt.%, Preferably 0.001 to 2% by weight of the total composition.
pH-WertPH value
In dem bevorzugten Aspekt der Erfindung, in welchem die Zusammensetzung der Erfindung mit einer zweiten Zusammensetzung gemischt wird, liegt der pH-Wert der Gesamtzusammensetzung nach dem Mischen der beiden Formulierungen dann vorzugsweise zwischen 7 und 10.In the preferred aspect of the invention, in which the composition of the invention with a second composition is mixed, the pH of the total composition after mixing the two formulations is then preferably between 7 and 10.
Jedoch sollte die Zusammensetzung zum Beibehalten der Lagerstabilität einen pH-Wert von weniger als 2 und vorzugsweise um 1 aufweisen.however the composition for maintaining storage stability should be one pH of less than 2 and preferably around 1.
Der pH-Wert der Zusammensetzung kann durch die Zugabe einer geeigneten Säure eingestellt werden.Of the pH of the composition can be increased by the addition of a suitable Acid adjusted become.
Andere BestandteileOther ingredients
Die Zusammensetzung kann ferner bis zu 15, 10 oder 5 (vorzugsweise weniger als 5) Gew.-% mindestens eines Bestandteils, ausgewählt aus einem Duftstoff, Farbstoff, Maskierungsmittel, Chelatbildner, keimtötenden Mittel, Konservierungsmittel, Korrosionshemmer und Antioxidationsmittel, enthalten. Gemische von zwei oder mehr derartiger Bestandteile können ebenfalls eingeschlossen sein.The Composition may also be up to 15, 10 or 5 (preferably less as 5)% by weight of at least one constituent selected from a fragrance, dye, sequestering agent, chelating agent, germicidal agent, Preservatives, corrosion inhibitors and antioxidants, contain. Mixtures of two or more of such ingredients may also be used be included.
Spenderdonor
Ein Spender mit mehreren Abteilungen, wie ein Spender mit zwei Abteilungen, wird eingesetzt.One Dispenser with several compartments, like a dispenser with two compartments, is used.
Die Menge der Verbindung der Formel I kann 0,01 bis 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise 0,2 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% der ersten Zusammensetzung betragen.The Amount of the compound of the formula I can be from 0.01 to 20% by weight of the total composition, preferably 0.2 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight, more preferably 1 to 5 wt .-% of the first composition.
Vorzugsweise schließt die erste Zusammensetzung eine Säure, wie Schwefelsäure und/oder Phosphorsäure, z.B. in einer Menge von 0 bis 5 Gew.-% der ersten Zusammensetzung, ein.Preferably includes the first composition is an acid, like sulfuric acid and / or phosphoric acid, e.g. in an amount of 0 to 5% by weight of the first composition, one.
Vorzugsweise beträgt der pH-Wert der ersten Zusammensetzung weniger als 5, idealerweise weniger als 3 oder 2. In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der pH-Wert etwa 1.Preferably is the pH of the first composition is less than 5, ideally less than 3 or 2. In a preferred embodiment, the pH is about 1.
Wahlweise kann können ein oder mehrere weitere Bestandteile mit bis zu 15, 10 oder 5 Gew.-%, ausgewählt aus einem Enzym, einem Sprudelmittel, einem Polymer, einem nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittel und einem anionischen oberflächenaktiven Mittel, in der ersten Zusammensetzung eingeschlossen sein. Geeignete Enzyme, Sprudelmittel, Polymere, nichtionische oberflächenaktive Mittel und anionische oberflächenaktive Mittel sind vorstehend beschrieben. In einer bevorzugten Ausführungsform ist die erste Zusammensetzung frei von Enzymen.Optional can can one or more further constituents of up to 15, 10 or 5% by weight, selected from an enzyme, an effervescent, a polymer, a non-ionic surfactant and an anionic surfactant Means to be included in the first composition. suitable Enzymes, effervescent, polymers, nonionic surfactants Agent and anionic surfactant Means are described above. In a preferred embodiment is the first composition free of enzymes.
Andere Bestandteile, wie oberflächenaktive Mittel, Duftstoffe, Farbstoffe, Maskierungsmittel, Chelatbildner, keimtötende Mittel, Konservierungsmittel, Korrosionshemmer und/oder Antioxidationsmittel, können in der zweiten Zusammensetzung, z.B. in Mengen von 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, eingeschlossen sein.Other Ingredients, such as surface-active Agents, fragrances, dyes, sequestering agents, chelating agents, germicidal Agents, preservatives, corrosion inhibitors and / or antioxidants, can in the second composition, e.g. in amounts of from 0 to 20% by weight, preferably 0.01 to 10 wt .-%, be included.
Die erste Zusammensetzung ist vorzugsweise wässrig. Die wässrige Zusammensetzung kann in Form einer konzentrierten wässrigen Lösung vorliegen, die vor der Verwendung zu verdünnen ist.The first composition is preferably aqueous. The aqueous composition may be in the form of a concentrated aqueous solution which is before the Use to dilute is.
Im Wesentlichen umfasst die zweite Zusammensetzung eine Alkaliquelle.in the Essentially, the second composition comprises an alkali source.
Geeignete Basen zum Fungieren als Alkaliquelle schließen Hydroxide, Carbonate, Bicarbonate, Sesquicarbonate, Hydroxide und Silicate ein. Vorzugsweise sind derartige Basen in der ersten Zusammensetzung nicht vorhanden. Jedoch können pH-Puffer, wie Carbonat/Bicarbonat, Zitronensäure/Citrate, Borat/Borsäure oder Phosphate/Phosphorsäure-Gemische in der zweiten Zusammensetzung eingeschlossen sein.suitable Bases for acting as an alkali source include hydroxides, carbonates, bicarbonates, Sesquicarbonates, hydroxides and silicates. Preferably, such Bases in the first composition are absent. However, pH buffers, such as carbonate / bicarbonate, citric acid / citrate, borate / boric acid or Phosphates / phosphoric acid mixtures be included in the second composition.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die zweite Zusammensetzung mindestens ein Sprudelmittel, z.B. in Form einer Base, wie ein Carbonat oder ein Bicarbonat. Geeignete Basen sind vorstehend detaillierter beschrieben. Das Sprudelmittel kann in einer Menge von 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% der zweiten Zusammensetzung vorliegen. Vorzugsweise schließt die zweite Zusammensetzung zusätzlich oder alternativ dazu ein oder mehrere anionische oberflächenaktive Mittel und/oder nicht-ionische oberflächenaktive Mittel ein. Die Gesamtmenge an anionischem und/oder nicht-ionischem oberflächenaktiven Mittel in der zweiten Zusammensetzung beträgt vorzugsweise 0,01 bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%. Enzyme können wahlweise in der zweiten Zusammensetzung, z.B. in einer Menge von 0 bis 5 Gew.-% der zweiten Zusammensetzung, eingeschlossen sein.In a preferred embodiment, the second composition contains at least one effervescent agent, for example in the form of a base, such as a carbonate or a bicarbonate. Suitable bases are described in more detail above. The effervescent agent may be present in an amount of 0 to 30% by weight, preferably 1 to 15% by weight of the second composition. Preferably, the second composition additionally or alternatively includes one or more anionic surfactants and / or nonionic surfactants. The total amount of anionic and / or nonionic surfactant in the second composition is preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight. Enzymes may optionally be in the second composition, eg in an amount of 0 to 5 Wt .-% of the second composition, be included.
Der pH-Wert der zweiten Zusammensetzung ist gleich wie oder höher als der endgültig gemischte pH-Wert der erfindungsgemäßen Gesamtzusammensetzung. Zum Beispiel kann der pH-Wert der Gesamtzusammensetzung, wenn die erste und die zweite Zusammensetzung gemischt sind, 6 bis 10, z.B. etwa 9, betragen.Of the pH of the second composition is equal to or higher than the final mixed pH of the total composition of the invention. For example, the pH of the total composition, if the first and second compositions are mixed, 6 to 10, e.g. about 9, amount.
Die zweite Zusammensetzung ist vorzugsweise wässrig.The second composition is preferably aqueous.
Zum Gewährleisten dessen, dass die zweite Zusammensetzung bei einem geeigneten pH-Wert vorliegt, kann ein pH-einstellendes Mittel eingeschlossen werden. Im Hinblick auf die saure Beschaffenheit der ersten Zusammensetzung und die Notwendigkeit eines pH-Werts der Gesamtzusammensetzung von 6–10 nach dem Mischen mit der zweiten Zusammensetzung, muss die zweite Zusammensetzung alkalisch sein. Das alkalisierende Mittel umfasst idealerweise eine Base. Geeignete Basen sind ausgewählt aus Hydroxiden, Carbonaten, Bicarbonaten, Sesquicarbonaten, Hydroxiden und Silicaten.To the Guarantee that the second composition at a suitable pH is present, a pH adjusting agent may be included. With regard to the acidic nature of the first composition and the need for a pH of the total composition of 6-10 after mixing with the second composition, the second composition must be alkaline. The alkalizing agent ideally comprises a Base. Suitable bases are selected from hydroxides, carbonates, Bicarbonates, sesquicarbonates, hydroxides and silicates.
Puffermittel, wie Bicarbonat/Carbonat, Zitronensäure/Zitrate, Borat/Bor- oder Phosphatsalze, sind besonders nützlich, um es Formulatoren zu ermöglichen, spezifische pH-Werte zu erhalten und eine pH-Abweichung zu vermeiden, wenn die beiden Zusammensetzungen zu einer optimalen Leistungsfähigkeit gemischt werden. Ein alkalisierendes Mittel kann in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-% verwendet werden, jedoch hängen die tatsächlichen Gehalte davon ab, welches Alkalimaterial verwendet wird, und wie der endgültige Ziel-pH-Wert sein wird.Buffering agents, such as bicarbonate / carbonate, citric acid / citrates, borate / boron or Phosphate salts, are particularly useful to make it possible for formulators to obtain specific pH values and to avoid a pH deviation, if the two compositions for optimal performance be mixed. An alkalizing agent may be present in an amount from 0.1 to 10 wt%, however, the actual ones depend Depend on which alkali material is used, and how the final target pH will be.
Ein Puffermittel kann ebenfalls in der zweiten Zusammensetzung eingeschlossen sein. Geeignete Puffersysteme sind ausgewählt aus: Carbonat/Bicarbonat, Zitronensäure/Citrate, Borat/Borsäure oder Phosphate/Phosphorsäure. Derartige Puffermittel können in einer Menge von 0 bis 10 Gew.-% der zweiten Zusammensetzung eingesetzt werden.One Buffering agent may also be included in the second composition be. Suitable buffer systems are selected from: carbonate / bicarbonate, Citric acid / citrate, Borate / boric acid or phosphates / phosphoric acid. Such buffering agents can used in an amount of 0 to 10 wt .-% of the second composition become.
Die Inhalte der ersten Abteilung und der zweiten Abteilung können gleichzeitig oder aufeinander nacheinander abgegeben werden. Vorzugsweise werden die erste und die zweite Zusammensetzung direkt vor der Verwendung oder wenn sie auf eine Oberfläche aufgebracht werden, gemischt. Das erhaltene Gemisch weist vorzugsweise einen pH-Wert von größer als 7, z.B. 8 bis 10, auf.The Contents of the first department and the second department can be simultaneously or one after the other. Preferably the first and the second composition just before use or if on a surface be applied, mixed. The resulting mixture preferably has a pH greater than 7, e.g. 8 to 10, up.
Die Inhalte der beiden Abteilungen kann auf eine Oberfläche entweder direkt oder in Form einer verdünnten wässrigen Lösung abgegeben werden.The Contents of the two departments may be on one surface either directly or in the form of a diluted one aqueous solution be delivered.
Der Spender mit mehreren Bestandteilen schließt vorzugsweise ein Mittel zum Abgeben eines Gemischs zumindest eines Teils der Inhalte der ersten Abteilung und der zweiten Abteilung ein.Of the The multi-ingredient dispenser preferably includes an agent for dispensing a mixture of at least part of the contents of the first department and the second department.
Geeignete
Behälter
mit mehreren Abteilungen schließen
Quetschspender, durch Schwerkraft angetriebene Spender und Sprühspender
ein. Beispiele für
derartige Spender sind in
Wasserwater
Die erste Zusammensetzung und/oder die zweite Zusammensetzung enthalten vorzugsweise Wasser. Wasser kann in einer Menge von 0 bis zu 100 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 99 oder 50 bis 99 Gew.-%, stärker bevorzugt 50 bis 98 oder 75 bis 98 Gew.-%, z.B. 80 bis 97 Gew.-% der Zusammensetzung vorliegen.The first composition and / or the second composition preferably water. Water can range from 0 to 100 Wt%, preferably 1 to 99 or 50 to 99 wt%, more preferably 50 to 98 or 75 to 98% by weight, e.g. 80 to 97% by weight of the composition available.
Beispiel 1example 1
In diesem Beispiel wurde eine Anzahl von oberflächenaktiven Mittel auf deren Vermögen, Methylmorpholiniumacetonitrilmethylsulfat (MMAM) in Gegenwart von Wasserstoffperoxid zu stabilisieren, getestet.In In this example, a number of surfactants have been disclosed Fortune, methylmorpholinium acetonitrile methylsulfate (MMAM) to stabilize in the presence of hydrogen peroxide.
Das im Test eingeschlossene oberflächenaktive Mittel wurde einer wässrigen Zusammensetzung, enthaltend 1 Gew.-% H2O2 und 1,1 Gew.-% MMAM (1,7 Gew.-% Sokalan BM), zugesetzt. Die aktive Menge an oberflächenaktivem Mittel in der Zusammensetzung betrug 1 Gew.-%. Einer Kontrollprobe wurde kein oberflächenaktives Mittel zugesetzt.The surfactant included in the test was added to an aqueous composition containing 1 wt% H 2 O 2 and 1.1 wt% MMAM (1.7 wt% Sokalan BM). The active amount of surfactant in the composition was 1% by weight. A surfactant was not added to a control.
Wie
aus Tabelle 1 ersichtlich, war die Stabilität von MMAM in Gegenwart von
Laurylbetain (Mackam LB) verbessert. Das eingesetzte anionische
oberflächenaktive
Mittel (Hostapur SAS 30) wies eine geringe Wirkung auf die Stabilität auf, während das
oberflächenaktive
Aminoxid (Mackamine C10) eine negative Wirkung auf die Stabilität aufwies. Tabelle 1
Beispiel 2Example 2
Beispiel
1 wurde in Gegenwart von 2 Gew.-% Lösungsmittel des Typs Dowanol
PnB (n-Butylmonoether von Propylenglycol wiederholt. Wie aus Tabelle
2 ersichtlich, hatte das Lösungsmittel
keine erhebliche Wirkung auf die Stabilität. Tabelle 2
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