DE60130626T2

DE60130626T2 - Resin composition, process for their preparation and thus coated conductor wire

Info

Publication number: DE60130626T2
Application number: DE2001630626
Authority: DE
Inventors: Masashi Yokkaichi-ken Sato; Tatsuya Yokkaichi-ken Hase; Hiroshi Yokkaichi-ken Fujimoto
Original assignee: Sumitomo Wiring Systems Ltd; Sumitomo Electric Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Wiring Systems Ltd; Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date: 2001-01-09
Filing date: 2001-01-09
Publication date: 2008-06-26
Anticipated expiration: 2021-01-10
Also published as: DE60130626D1

Description

Gebiet der ErfindungField of the invention

Diese Erfindung betrifft eine Metallhydroxid-enthaltende halogenfreie Harzzusammensetzung, ein Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung und einen Leitungsdraht, der diese Harzzusammensetzung als Überzug auf einem Kern eines elektrischen Leiters aufweist. Ein solcher Leitungsdraht ist z. B. in einem Kraftfahrzeug geeignet.These The invention relates to a metal hydroxide-containing halogen-free Resin composition, a process for producing the composition and a lead wire coating this resin composition having a core of an electrical conductor. Such a wire is z. B. suitable in a motor vehicle.

Beschreibung des Standes der TechnikDescription of the state of technology

Polyvinylchlorid wurde als Überzugsmaterial eines Leitungsdrahts für ein Kraftfahrzeug häufig verwendet, da es überlegene Eigenschaften, wie z. B. mechanische Festigkeit, Extrusionsverarbeitungsfähigkeit, Flexibilität und Färbeeigenschaften, aufweist. Bezüglich der in letzter Zeit vorhandenen Bedenken bezüglich der globalen Umwelt wurde jedoch ein halogenfreies Harzmaterial zur Herstellung von Kraftfahrzeugteilen, einschließlich des Überzugs von Leitungsdrähten in einem Kraftfahrzeug, anstelle von Polyvinylchlorid verwendet, da Polyvinylchlorid bei der Verbrennung ein schädliches Halogengas abgibt.polyvinylchloride was used as a coating material of a conductor wire for a motor vehicle often used as it is superior Properties, such. B. mechanical strength, extrusion processing capability, flexibility and dyeing properties, having. In terms of recent lingering concerns about the global environment however, a halogen-free resin material for manufacturing automotive parts, including of the coating of lead wires used in a motor vehicle, instead of polyvinyl chloride, since polyvinyl chloride emits a harmful halogen gas during combustion.

Eine halogenfreie Harzzusammensetzung, in der ein Metallhydroxid als Flammverzögerungsmittel mit einem Polymer auf Polyolefinbasis gemischt ist, ist als verschleißfeste Harzzusammensetzung bekannt, die den Vorteil aufweist, dass sie bei der Verbrennung kein giftiges Gas, wie z. B. ein Halogengas, erzeugt (vgl. JP-A-7-176219 , JP-A-7-78518 und dergleichen). Um zu bewirken, dass eine solche flammverzögernde Harzzusammensetzung Selbstlöscheigenschaften aufweist, muss eine große Menge eines Metallhydroxids zugesetzt werden, jedoch verursacht dies Probleme dahingehend, dass die mechanische Festigkeit, wie z. B. die Verschleißfestigkeit, die Zugfestigkeit und dergleichen, der Zusammensetzung stark vermindert wird. Um die Verschlechterung der mechanischen Festigkeit zu verhindern, kann in Betracht gezogen werden, dass die Mengen eines Polypropylens mit einer vergleichsweise großen Härte und eines Polyethylens mit hoher Dichte erhöht werden, jedoch wird dadurch die Flexibilität des überzogenen Leitungsdrahts vermindert und die Verarbeitungsfähigkeit wird schlecht.A halogen-free resin composition in which a metal hydroxide as a flame retardant is mixed with a polyolefin-based polymer is known as a wear-resistant resin composition, which has the advantage that it does not burn toxic gas such as gasoline. As a halogen gas produced (see. JP-A-7-176219 . JP-A-7-78518 and the same). In order to cause such a flame-retardant resin composition to have self-extinguishing properties, a large amount of a metal hydroxide needs to be added, but this causes problems in that the mechanical strength such as the mechanical strength is lowered. As the wear resistance, the tensile strength and the like, the composition is greatly reduced. In order to prevent the deterioration of the mechanical strength, it can be considered that the amounts of a polypropylene having a comparatively high hardness and a high-density polyethylene are increased, but thereby the flexibility of the coated conductive wire is lowered and the processability becomes poor.

Nachstehend werden spezifische Vorschläge des Standes der Technik in diesem Gebiet genannt.below Be specific proposals of the prior art in this field.

JP-A-6-290638 beschreibt Metallhydroxid-enthaltende Harzzusammensetzungen für die Isolierung eines Leitungsdrahts, wobei die Harzzusammensetzung auf Polypropylen basiert (> 80%). Zusätzliche Komponenten sind ein Polyethylen, das mit einem Säureanhydrid modifiziert ist, und ein Styrolcopolymer. JP-A-6-290638 describes metal hydroxide-containing resin compositions for the insulation of a conductor wire, wherein the resin composition is based on polypropylene (> 80%). Additional components include a polyethylene modified with an acid anhydride and a styrene copolymer.

US-A-5561185 beschreibt eine Metallhydroxid-enthaltende Harzzusammensetzung für Leitungsdrähte, bei der die Harzkomponenten (a) 40 bis 88,5 Gew.-% eines Propylens, bei dem es sich um 50 Gew.-% oder mehr eines statistischen Ethylen/Propylen-Copolymers handelt, (b) 1,5 bis 30 Gew.-% eines Polyethylens, das mit einem Carbonsäurederivat, wie z. B. Maleinsäureanhydrid, modifiziert ist, und (c) 10 bis 48 Gew.-% eines Copolymers der Ethylenreihe, typischerweise eines Ethylen/Vinylacetat-Copolymers, sind. US-A-5561185 discloses a metal hydroxide-containing resin composition for lead wires in which the resin component (a) contains 40 to 88.5% by weight of a propylene which is 50% by weight or more of an ethylene-propylene random copolymer, ( b) 1.5 to 30 wt .-% of a polyethylene, with a carboxylic acid derivative, such as. Maleic anhydride, and (c) is 10 to 48% by weight of an ethylene series copolymer, typically an ethylene / vinyl acetate copolymer.

US-A-5180889 beschreibt ebenfalls eine Metallhydroxid-enthaltende Harzzusammensetzung als Überzug von Leitern in einer druck- bzw. Quetschbeständigen Kabelanordnung. Die Harzkomponenten sind (a) ein Copolymer niedriger Dichte aus Ethylen und einem alpha-Olefin, (b) ein elastomeres Styrol-Ethylen-Butylen-Styrol-Triblockcopolymer, das vorzugsweise mit Maleinsäureanhydrid modifiziert ist, und (c) gegebenenfalls ein schlagfestes Propylen und ein Copolymer oder Polypropylen. Die Komponente (a) in den Beispielen liegt in einer Menge von 50 Gew.-% oder mehr der gesamten Harzkomponenten vor. US-A-5180889 also describes a metal hydroxide-containing resin composition as a coating of conductors in a crush resistant cable assembly. The resin components are (a) a low density copolymer of ethylene and an alpha-olefin, (b) an elastomeric styrene-ethylene-butylene-styrene triblock copolymer, preferably modified with maleic anhydride, and (c) optionally an impact resistant propylene and a Copolymer or polypropylene. Component (a) in the examples is present in an amount of 50% by weight or more of the total resin components.

EP-A-1033384 beschreibt eine halogenfreie, flammbeständige Polymerzusammensetzung, die ein kristallines Propylenpolymer, ein Polymer auf Styrolbasis, ein Ethylenpolymer, ein Metallhydroxid und ein Flammverzögerungsmittel umfasst. EP-A-1033384 describes a halogen-free, flame-resistant polymer composition comprising a crystalline propylene polymer, a styrene-based polymer, an ethylene polymer, a metal hydroxide, and a flame retardant.

EP-A-0993002 beschreibt eine halogenfreie, flammverzögernde Harzzusammensetzung, die verschiedene Polymerkomponenten, ein Metallhydroxid und ein thermoplastisches Propylenelastomer umfasst. EP-A-0993002 describes a halogen-free flame retardant resin composition comprising various polymer components, a metal hydroxide and a thermoplastic propylene elastomer.

EP-A-0273516 und JP-01-230649 A beschreiben weitere halogenfreie, flammverzögernde Polymerzusammensetzungen. EP-A-0273516 and JP-01-230649 A describe further halogen-free, flame retardant polymer compositions.

Zusammenfassung der ErfindungSummary of the invention

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer halogenfreien Harzzusammensetzung auf Olefinbasis, die ein Gemisch von Komponenten umfasst, das eine gute Ausgewogenheit von Eigenschaften, wie z. B. Verschleißfestigkeit, Flammbeständigkeit, Zug eigenschaften, Flexibilität und dergleichen bereitstellt, die für ein Überzugsmaterial eines Leitungsdrahts, z. B. für ein Kraftfahrzeug, erforderlich sind.The Object of the present invention is to provide a halogen-free, olefin-based resin composition containing a mixture of components that have a good balance of properties, such as B. wear resistance, Flame resistance, Train characteristics, flexibility and the like provided for a coating material of a conductor wire, z. For example a motor vehicle, are required.

Die vorliegende Erfindung stellt eine Harzzusammensetzung bereit, enthaltend die folgenden Harzkomponenten:

(a) 30-80 Gewichtsteile eines thermoplastischen Polyolefinelastomers mit einem Schmelzpunkt von 130°C oder mehr und einer Shore-A-Härte von 90 oder weniger,
(b) 1-20 Gewichtsteile eines Polypropylens, das mit 0,1-10 Gew.-% eines Säureanhydrids modifiziert ist,
(c) 5-50 Gewichtsteile eines polymeren Elastomers auf Styrol-Basis und
(d) 10-30 Gewichtsteile eines Propylenpolymers mit einer Schmelzflußrate von 0,1-5 g/10 min, wie in Übereinstimmung mit JIS K6921-2 gemessen, und das aus Propylenhomopolymeren und Propylen-Ethylen-Copolymeren mit einem Propylengehalt von mindestens 50 Gew.-% ausgewählt ist, wobei die Gesamtmenge der Komponenten (a), (b), (c) und (d) 100 Gewichtsteile beträgt, die Komponenten (a), (b), (c) und (d) ausgewählt sind, um alle voneinander verschieden zu sein, und halogenfrei sind und keine andere Harzkomponente in der Zusammensetzung vorhanden ist, und weiter enthaltend
(e) 30-200 Gewichtsteile eines Metallhydroxids.

The present invention provides a resin composition containing the following resin components:

(a) 30-80 parts by weight of a thermoplastic polyolefin elastomer having a melting point of 130 ° C or more and a Shore A hardness of 90 or less,
(b) 1-20 parts by weight of a polypropylene modified with 0.1-10% by weight of an acid anhydride,
(c) 5-50 parts by weight of a styrene-based polymeric elastomer and
(d) 10-30 parts by weight of a propylene polymer having a melt flow rate of 0.1-5 g / 10 minutes as measured in accordance with JIS K6921-2 and that of propylene homopolymers and propylene-ethylene copolymers having a propylene content of at least 50% by weight % is selected, wherein the total amount of components (a), (b), (c) and (d) is 100 parts by weight, components (a), (b), (c) and (d) are selected, to be different from each other, and are halogen-free and no other resin component is present in the composition, and further containing
(e) 30-200 parts by weight of a metal hydroxide.

Die Erfindung umfasst auch einen Leitungsdraht, der diese Zusammensetzung als Überzug auf einem Leiter aufweist.The The invention also includes a lead wire having this composition as a coating on a ladder.

Die jeweiligen Komponenten, die in der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthalten sind, werden sorgfältig derart ausgewählt, dass sie die gewünschten Eigenschaften bereitstellen, und werden wie folgt veranschaulicht.The respective components used in the composition of the present Invention are carefully selected such that you the desired ones Provide properties, and are illustrated as follows.

Das thermoplastische Olefinelastomer (a) basiert vorzugsweise auf Propylen und Ethylen. Ein Blockcopolymer aus Polypropylen mit einem Propylen-Ethylen-Kautschuk (z. B. PER T310 und dergleichen, das von Tokuyama Co., Ltd. erhältlich ist) ist bevorzugt. Diese Art von Polymer weist harte Segmente aus Polypropylen und weiche Segmente aus Ethylen-Propylen-Copolymer im Molekül auf. Der Gehalt des harten Segments beträgt vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, mehr bevorzugt 15 bis 45 Gew.-%. Alternativ ist für die Komponente (a) ein statistisches elastomeres Propylen-Ethylen-Copolymer oder ein elastomeres Propylen-Ethylen-Blockcopolymer bevorzugt. Wenn der Schmelzpunkt weniger als 130°C beträgt, ist die Wärmebeständigkeit der Gesamtzusammensetzung unzureichend, und wenn die Shore-A-Härte 90 übersteigt, ist die Gesamtzusammensetzung zu hart.The Olefin thermoplastic elastomer (a) is preferably based on propylene and ethylene. A block copolymer of polypropylene with a propylene-ethylene rubber (eg, PER T310 and the like available from Tokuyama Co., Ltd.) is preferred. This type of polymer has hard segments of polypropylene and soft segments of ethylene-propylene copolymer in the molecule on. The content of the hard segment is preferably 5 to 50% by weight. more preferably 15 to 45% by weight. Alternatively, for the component (a) a random elastomeric propylene-ethylene copolymer or an elastomeric propylene-ethylene block copolymer prefers. When the melting point is less than 130 ° C, the heat resistance is the overall composition is insufficient, and when the Shore A hardness exceeds 90, the overall composition is too hard.

Die Menge der Komponente (a) beträgt 30 bis 80 Gewichtsteile, bezogen auf die Gesamtpolymermenge (a), (b), (c) und (d), und sie liegt vorzugsweise im Bereich von 40 bis 60 Gewichtsteilen. Wenn der Anteil des thermoplastischen Olefinelastomers (a) 80 Gewichtsteile übersteigt, wird die Verschleißfestigkeit der Zusammensetzung vermindert. Wenn dieser Anteil andererseits weniger als 30 Gewichtsteile beträgt, wird die Zusammensetzung hart und die Verarbeitungsfähigkeit wird vermindert.The Amount of component (a) is From 30 to 80 parts by weight, based on the total amount of polymer (a), (b), (c) and (d), and is preferably in the range of 40 to 60 parts by weight. When the proportion of the thermoplastic olefin elastomer (a) exceeds 80 parts by weight, becomes the wear resistance the composition is reduced. If that proportion, on the other hand is less than 30 parts by weight, the composition becomes hard and the processing ability is reduced.

Die Komponente (b) ist ein Polypropylen, das mit 0,1 bis 10 Gew.-% eines Carbonsäureanhydrids, typischerweise eines ungesättigten Säureanhydrids, wie z. B. Maleinsäureanhydrid, modifiziert ist.The Component (b) is a polypropylene containing from 0.1 to 10% by weight of a carboxylic anhydride, typically an unsaturated one acid anhydride, such as For example, maleic anhydride, is modified.

Die Menge der Komponente (b) pro 100 Gewichtsteile der gesamten Polymere (a), (b), (c) und (d) beträgt 1 bis 20 Gewichtsteile, vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsteile. Wenn der Anteil der Komponente (b) diese Obergrenze übersteigt, reagiert sie intensiv mit dem Metallhydroxid, so dass die Zugdehnung der Zusammensetzung gesenkt und die Flexibilität der Zusammensetzung vermindert wird. Wenn der Anteil der Komponente (b) andererseits weniger als 1 Gewichtsteil beträgt, wird die Verschleißfestigkeit der Harzzusammensetzung nicht verbessert.The Amount of component (b) per 100 parts by weight of total polymers (a), (b), (c) and (d) is 1 to 20 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight. If the proportion of component (b) exceeds this upper limit, it reacts intensively with the metal hydroxide, so that the tensile elongation of the composition lowered and the flexibility the composition is reduced. If the proportion of component (b) On the other hand, less than 1 part by weight becomes the wear resistance the resin composition is not improved.

Die Polypropylenkomponente (b) verleiht der Zusammensetzung eine Wärmebeständigkeit, und zwar sowohl während der Extrusion als auch dann, wenn im Gebrauch, z. B. in einem Kraftfahrzeug, eine Überhitzung stattfindet.The Polypropylene component (b) imparts heat resistance to the composition both while the extrusion as well as when in use, for. In a motor vehicle, an overheating takes place.

Das polymere Elastomer auf Styrolbasis, die Komponente (c), ist ein elastomeres Polymer, das Styrolmonomereinheiten enthält. Vorzugsweise weist das Polymer auf Styrolbasis die Struktur eines Blockcopolymers aus Styrolmonomeren und Olefinmonomeren auf. Dieses polymere Elastomer kann mit 0,1 bis 10 Gew.-% eines Carbonsäureanhydrids, typischerweise eines ungesättigten Säureanhydrids, wie z. B. Maleinsäureanhydrid, modifiziert sein. Ein bevorzugtes Beispiel des Elastomers auf Styrolbasis (nicht mit einem Säureanhydrid modifiziert oder derart modifiziert) ist ein Polymer, das durch Blockcopolymerisieren von Styrol mit Butadien und Sättigen von Doppelbindungen des resultierenden Blockcopolymers durch Hydrieren erhalten wird (als SEBS bekannt). Typischerweise liegt das Verhältnis von Styrol/Butadien im Bereich von 3/7 bis 2/8, bezogen auf das Gewicht. Alternativ wird z. B. ein Elastomer auf Styrolbasis verwendet, das durch Blockpolymerisieren von Styrol und Isopren und Hydrieren der Doppelbindungen des Blockcopolymers erhalten wird (dieses Produkt kann als Polystyrol-Polyethylen-propylen)-Polystyrol angesehen werden und ist als SEPS bekannt).The styrene-based polymeric elastomer, component (c), is an elastomeric polymer containing styrenic monomer units. Preferably, the styrene-based polymer has the structure of a block copo polymers of styrene monomers and olefin monomers. This polymeric elastomer may be blended with from 0.1% to 10% by weight of a carboxylic acid anhydride, typically an unsaturated acid anhydride, e.g. As maleic anhydride, be modified. A preferred example of the styrene-based elastomer (not modified or modified with an acid anhydride) is a polymer obtained by block-copolymerizing styrene with butadiene and saturating double bonds of the resulting block copolymer by hydrogenation (known as SEBS). Typically, the ratio of styrene / butadiene is in the range of 3/7 to 2/8 by weight. Alternatively, z. A styrene-based elastomer obtained by bulk-polymerizing styrene and isoprene and hydrogenating the double bonds of the block copolymer (this product can be considered as polystyrene-polyethylene-propylene) -polystyrene and is known as SEPS).

Die Menge der Komponente (c) pro 100 Gewichtsteile des gesamten Polymers (a), (b), (c) und (d) in der Zusammensetzung beträgt 5 bis 50 Gewichtsteile, vorzugsweise 10 bis 30 Gewichtsteile. Wenn der Anteil der Komponente (c) 50 Gewichtsteile übersteigt, wird die Verschleißfestigkeit der Zusammensetzung nicht verbessert. Wenn deren Anteil andererseits weniger als 5 Gewichtsteile beträgt, ist die Flexibilität der Zusammensetzung unzureichend.The Amount of component (c) per 100 parts by weight of total polymer (a), (b), (c) and (d) in the composition is 5 to 50 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight. If the Proportion of component (c) exceeds 50 parts by weight, the wear resistance the composition is not improved. If their share, on the other hand less than 5 parts by weight, is the flexibility the composition insufficient.

Als das Propylenpolymer, die Komponente (d), werden Polymere auf Propylenbasis verwendet, wie z. B. ein Propylenhomopolymer oder ein Propylen-Ethylen-Copolymer des Blocktyps oder des statistischen Typs, dessen Hauptmonomerkomponente (mehr als 50 Gew.-%) Propylen ist. Das Propylenpolymer (d) weist eine Schmelzflussrate (MFR) von 0,1 bis 5 g/10 min auf. Die MFR wird gemäß JIS K6921-2 gemessen. Beispiele für das Propylenpolymer mit einer MFR von 0,1 bis 5 g/10 min sind RB610A, RB410, RB110 und dergleichen, die von Tokuyama Co., Ltd. erhältlich sind. Die MFR ist ein Maß für die molekulare Länge. Der bevorzugte Bereich von 0,1 bis 5 g/10 min führt zu einer guten Leistung bei kaltem Wetter, insbesondere zur Vermeidung einer Rissbildung.When the propylene polymer, component (d), become propylene-based polymers used, such. For example, a propylene homopolymer or a propylene-ethylene copolymer of the block type or statistical type, its main monomer component (more than 50% by weight) is propylene. The propylene polymer (d) has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 5 g / 10 min. The MFR is according to JIS K6921-2 measured. examples for the propylene polymer having an MFR of 0.1 to 5 g / 10 min are RB610A, RB410, RB110 and the like manufactured by Tokuyama Co., Ltd. are available. The MFR is a measure of the molecular Length. The preferred range of 0.1 to 5 g / 10 min results in good performance in cold weather, especially to avoid cracking.

Die Menge der Komponente (d) pro 100 Gewichtsteile des gesamten Polymers (a), (b), (c) und (d) in der Zusammensetzung beträgt 10 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 20 bis 30 Gewichtsteile. Wenn die Menge der Komponente (d) 30 Gewichtsteile übersteigt, ist die Flexibilität der Zusammensetzung schlecht und die Verarbeitung wird schwierig. Wenn andererseits der Anteil der Komponente (d) weniger als 10 Gewichtsteile beträgt, ist die Verschleißfestigkeit der Zusammensetzung gegebenenfalls vermindert.The Amount of component (d) per 100 parts by weight of total polymer (a), (b), (c) and (d) in the composition is 10 to 30 parts by weight, preferably 20 to 30 parts by weight. If the Amount of component (d) exceeds 30 parts by weight, is the flexibility of the composition bad and the processing becomes difficult. On the other hand the proportion of component (d) is less than 10 parts by weight the wear resistance the composition may be reduced.

Magnesiumhydroxid, Aluminiumhydroxid und dergleichen können als das Metallhydroxid (e) verwendet werden. Es ist bevorzugt, dass die Metallhydroxidteilchen mit einem Kupplungsmittel, insbesondere einem Silan-Kupplungsmittel (z. B. einem Aminosilan-Kupplungsmittel, einem Vinylsilan-Kupplungsmittel, einem Epoxysilan-Kupplungsmittel, usw.) und gegebenenfalls mit einem Oberflächenbehandlungsmittel, wie z. B. einer höheren aliphatischen Säure (wie z. B. Stearinsäure, Ölsäure, usw.) oder dergleichen, oberflächenbehandelt sind. Das Silan-Kupplungsmittel enthält typischerweise Si-O-Verknüpfungen, die an das Hydroxid binden. Magnesiumhydroxid oder Aluminiumhydroxid, das mit einem Aminosilan-Kupplungsmittel oberflächenbehandelt ist, ist besonders bevorzugt.magnesium hydroxide, Aluminum hydroxide and the like may be used as the metal hydroxide (e) are used. It is preferable that the metal hydroxide particles with a coupling agent, in particular a silane coupling agent (e.g., an aminosilane coupling agent, a vinyl silane coupling agent, an epoxy silane coupling agent, etc.) and optionally with one Surface treatment agent, such as B. a higher aliphatic acid (such as stearic acid, oleic acid, etc.) or the like, are surface-treated. Contains the silane coupling agent typically Si-O linkages, which bind to the hydroxide. Magnesium hydroxide or aluminum hydroxide, that with an aminosilane coupling agent is surface-treated, is particularly preferred.

Die Menge des Metallhydroxids pro 100 Gewichtsteile der gesamten Polymere (a), (b), (c) und (d) in der Zusammensetzung liegt im Bereich von 30 bis 200 Gewichtsteilen, vorzugsweise von 50 bis 150 Gewichtsteilen und mehr bevorzugt bei 70 bis 100 Gewichtsteilen. Wenn die Menge des Metallhydroxids zu groß ist, wird die Dehnung der Zusammensetzung verschlechtert und die Verschleißfestigkeit, die Flexibilität und das Verarbeitungsvermögen sind schlecht. Wenn die Menge des Metallhydroxids andererseits zu gering ist, wird die Flammbeständigkeit der Zusammensetzung vermindert.The Amount of metal hydroxide per 100 parts by weight of total polymers (a), (b), (c) and (d) in the composition is in the range of 30 to 200 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight and more preferably at 70 to 100 parts by weight. If the crowd of metal hydroxide is too large the elongation of the composition deteriorates and the wear resistance, the flexibility and the processing ability are bad. On the other hand, when the amount of the metal hydroxide increases is low, the flame resistance the composition is reduced.

Gegebenenfalls kann ein Siliconöl einbezogen werden, bei dem es sich typischerweise um ein Siliconpolymer mit hohem Molekulargewicht handelt, das jedoch bei Raumtemperatur (20°C) flüssig ist, und das der Harzzusammensetzung als ein Gemisch mit einem synthetischen Harzträger zugemischt werden kann (dieser Harzträger ist in diesem Fall vorzugsweise eine zusätzliche Harzkomponente, die nicht von den Komponenten (a), (b), (c) und (d) umfasst ist). Die Menge des Harzträgers, falls dieser vorliegt, wird so ausgewählt, dass die gewünschte Verarbeitungsfähigkeit erreicht wird, wenn das Öl gehandhabt und in das Gemisch einbezogen wird, und er kann im Bereich von 30 bis 70%, mehr bevorzugt von 40 bis 60%, bezogen auf das Gewicht des Gemischs aus Siliconöl und Trägerharz, vorliegen.Possibly can be a silicone oil which is typically a silicone polymer with high molecular weight, but at room temperature (20 ° C) is liquid, and that of the resin composition as a mixture with a synthetic one resin support can be mixed (this resin carrier is in this case, preferably an additional Resin component other than components (a), (b), (c) and (d) is included). The amount of resin carrier, if any, is chosen that the desired processability is achieved when the oil handled and included in the mix, and he can in the field from 30 to 70%, more preferably from 40 to 60%, by weight of the mixture of silicone oil and carrier resin, available.

Die Art des Harzes, das als das Trägerharz verwendet wird, ist nicht speziell beschränkt, jedoch sind ein Polypropylen, ein Polyethylen mit niedriger Dichte, ein lineares Polyethylen mit niedriger Dichte, ein Polystyrol für allgemeine Zwecke (GPPS), ein Polystyrol mit hoher Schlagfestigkeit, ein Polyamid 6, ein Polyamid 66, ein Polyoxymethylen, ein ABS-Harz, ein Polybutylenterephthalat, ein Polyethylenterephthalat, ein Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer und dergleichen geeignete Beispiele. Diese können allein oder als ein Gemisch von zwei oder mehr verwendet werden.The kind of the resin used as the carrier resin is not particularly limited, but is a polypropylene, a low density polyethylene, a linear low density polyethylene, a general purpose polystyrene (GPPS), a high impact polystyrene, a polyamide 6, a polyamide 66, a polyoxymethylene, an ABS resin, a polybutylene terephthalate, a polyethylene terephthalate, an ethylene-methyl methacrylate copolymer and the like are suitable examples. These may be used alone or as a mixture of two or more.

Ein solches Siliconöl, das mit einem Harz gemischt wird, ist als „Si-Konzentrat" von Toray-Dow Corning Silicone Co., Ltd. mit den folgenden Harzkomponenten und Produktnummern erhältlich:
Auf der Basis eines Polypropylens: BY27-001, BY27-201, BY27-201 C.
Auf der Basis eines Polyethylens mit niedriger Dichte: BY27-002.
Auf der Basis eines linearen Polyethylens mit niedriger Dichte: BY27-202.
Polystyrol für allgemeine Zwecke: BY27-003.
Polystyrol mit hoher Schlagfestigkeit: BY27-004.
Auf der Basis eines Polyamids 6: BY27-011.
Auf der Basis eines Polyamids 66: BY27-005.
Auf der Basis eines Polyoxymethylens: BY27-006.
Auf der Basis eines ABS-Harzes: BY29-007.
Auf der Basis eines Polybutylenterephthalats: BY27-009.
Auf der Basis eines Polyethylenterephthalats: BY27-112.
Auf der Basis eines Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymers: BY27-202M.Such a silicone oil mixed with a resin is available as "Si Concentrate" from Toray-Dow Corning Silicone Co., Ltd. with the following resin components and product numbers:
Based on a polypropylene: BY27-001, BY27-201, BY27-201C.
Based on a low-density polyethylene: BY27-002.
Based on a linear low-density polyethylene: BY27-202.
General Purpose Polystyrene: BY27-003.
High impact polystyrene: BY27-004.
Based on a polyamide 6: BY27-011.
Based on a polyamide 66: BY27-005.
Based on a polyoxymethylene: BY27-006.
Based on an ABS resin: BY29-007.
Based on a polybutylene terephthalate: BY27-009.
Based on a polyethylene terephthalate: BY27-112.
Based on an ethylene-methyl methacrylate copolymer: BY27-202M.

Die Menge des Siliconöls, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten (a) bis (e), beträgt 0,5 bis 5 Gew.-% oder weniger, vorzugsweise mindestens 1%.The Amount of silicone oil, based on the total amount of components (a) to (e) is 0.5 to 5% by weight or less, preferably at least 1%.

Wenn die Menge des Siliconöls innerhalb des Bereichs von 1 bis 5% liegt, ist die Leiter-Ziehkraft (in der nachstehend beschriebenen Weise gemessen) der Harzzusammensetzung akzeptabel und die Flexibilität wird verbessert. Ferner wird das Oberflächenschmiervermögen der Harzzusammensetzung verbessert und die Verschleißfestigkeit wird beträchtlich verbessert.If the amount of silicone oil is within the range of 1 to 5%, the conductor pulling force (in the as described below) of the resin composition acceptable and the flexibility becomes improved. Furthermore, the surface lubricity of Resin composition improves and the wear resistance becomes considerable improved.

Alle Komponenten (a), (b), (c) und (d) werden so ausgewählt, dass sie halogenfrei sind. Synthetische Harzkomponenten, die von (a), (b), (c) und (d) verschieden sind, liegen im Wesentlichen nicht vor, mit der Ausnahme des Falls, bei dem das Trägerharz für das Siliconöl vorliegt, wie es vorstehend beschrieben worden ist. Die Komponenten (a), (b), (c) und (d) werden so ausgewählt, dass sie alle voneinander verschieden sind.All Components (a), (b), (c) and (d) are selected so that they are halogen-free. Synthetic resin components derived from (a), (b), (c) and (d) are different, are not substantially with the exception of the case where the carrier resin is for the silicone oil, as described above. Components (a), (b), (c) and (d) are selected that they are all different from each other.

Compoundierungsmittel, die üblicherweise in eine Harzzusammensetzung auf Olefinbasis einbezogen werden, wie z. B. ein Oxidationsinhibitor, ein Kupferinhibitor, ein Schmiermittel und dergleichen, können der erfindungsgemäßen Harzzusammensetzung in Mengen zugesetzt werden, welche die vorstehend genannten Eigenschaften nicht in nicht-akzeptabler Weise verschlechtern.compounding, the usual in an olefin-based resin composition, such as z. An oxidation inhibitor, a copper inhibitor, a lubricant and the like can the resin composition of the invention in amounts which have the aforementioned properties not deteriorate in an unacceptable manner.

Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung kann durch Mischen und Kneten der vorstehend genannten jeweiligen Komponenten gemäß herkömmlicher Verfahren hergestellt werden.The Inventive resin composition can by mixing and kneading the above respective Components according to conventional Process are produced.

Das Verfahren zum Überziehen eines Leitungsdrahts, insbesondere eines Leitungsdrahts für ein Kraftfahrzeug, wie z. B. ein Automobil, mit der erfindungsgemäßen Harzzusammensetzung kann entsprechend mit einem herkömmlichen Verfahren durchgeführt werden.The Method of coating a conductor wire, in particular a conductor wire for a motor vehicle, such as As an automobile, with the resin composition of the invention can accordingly with a conventional one Procedure performed become.

Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung kann, wenn sie als Überzugsmaterial eines Leitungsdrahts z. B. für ein Kraftfahrzeug bzw. Automobil verwendet wird, die Anforderungen bezüglich Eigenschaften, wie z. B. Verschleißfestigkeit, Flammbeständigkeit, Zugeigenschaften, Flexibilität, Wärmebeständigkeit, Kältebeständigkeit und dergleichen, gut erfüllen.The Inventive resin composition can if used as a coating material a conductor wire z. For example a motor vehicle or automobile is used, the requirements for properties such z. B. wear resistance, Flame resistance, Tensile properties, flexibility, Heat resistance, cold resistance and the like, perform well.

Insbesondere wenn in der bevorzugten Weise die Metallhydroxidteilchen mit einem Aminosilan-Kupplungsmittel oberflächenbehandelt worden sind, bindet das Kupplungsmittel das Metallhydroxid mit dem Säureanhydrid. Das Kupplungsmittel weist eine funktionelle Gruppe, die mit dem anorganischen Hydroxid reagiert, und eine funktionelle Gruppe auf, die mit dem organischen Säureanhydrid reagiert. Auch die Epoxysilan- und Vinylsilan-Kupplungsmittel, wenn diese verwendet werden, weisen eine Affinität zu dem Hydroxid und dem Anhydrid auf. Demgemäß wird die Verschleißfestigkeit der Harzzusammensetzung beträchtlich verbessert. Wenn ferner eine Aminogruppe auf der lipophilen Seite des Silan-Kupplungsmittelmoleküls vorliegt, kann die Reaktion mit dem Polyolefin, das mit einem Säureanhydrid modifiziert ist, in vorteilhafter Weise die hydrophilen Eigenschaften der Aminogruppe unterdrücken.Especially when in the preferred manner, the metal hydroxide particles with a Aminosilane coupling agents have been surface-treated, the coupling agent binds the metal hydroxide with the acid anhydride. The coupling agent has a functional group associated with the inorganic hydroxide reacts, and a functional group on, with the organic acid anhydride responding. Also, the epoxy silane and vinyl silane coupling agents, when These have an affinity for the hydroxide and the anhydride on. Accordingly, the wear resistance the resin composition considerably improved. Further, when an amino group on the lipophilic side of the silane coupling agent molecule is present, the reaction with the polyolefin, with an acid anhydride is modified, advantageously the hydrophilic properties suppress the amino group.

BeispieleExamples

Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden nicht-beschränkenden Beispiele und Vergleichsbeispiele spezifischer veranschaulicht.The The present invention is characterized by the following non-limiting Examples and Comparative Examples are illustrated more specifically.

Beispiele 1 und 2 und Vergleichsbeispiele 1 bis 5Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5

Die in den Tabellen 1 und 2 gezeigten Komponenten werden in den gezeigten Mengen (Gewichtsteile) gemischt und bei 250 bis 260°C mit einem Doppelschneckenextruder geknetet. Jede erhaltene Zusammensetzung wurde bei einer Überzugsdicke von 0,3 mm um einen Leiter mit einem Querschnitt von 0,5 mm² (ein verdrillter Draht, der aus 7 weichen Kupferdrähten bestand, die jeweils einen Durchmesser von 0,32 mm aufwiesen) extrusionsgeformt. Zum Extrusionsformen wurde eine Düse mit einem Durchmesser von 1,6 mm und einem Nippel mit einem Durchmesser von 1,0 mm verwendet. Die Extrusionstemperatur betrug 220 bis 230°C für die Düse und 200 bis 250°C für die Zylinder, und das Extrusionsformen wurde mit einer linearen Geschwindigkeit von 100 m/min durchgeführt.The components shown in Tables 1 and 2 are mixed in the amounts shown (parts by weight) and kneaded at 250 to 260 ° C with a twin-screw extruder. Each composition obtained was extrusion-molded at a coating thickness of 0.3 mm around a conductor having a cross section of 0.5 mm ² (a twisted wire consisting of 7 soft copper wires each having a diameter of 0.32 mm). For extrusion molding, a nozzle with a diameter of 1.6 mm and a nipple with a diameter of 1.0 mm was used. The extrusion temperature was 220 to 230 ° C for the die and 200 to 250 ° C for the dies, and the extrusion molding was carried out at a linear velocity of 100 m / min.

Die Bedeutung der Abkürzungen in den Tabellen ist wie folgt:
PP/EPR-Elastomer: Ein Blockcopolymer mit Segmenten von Polypropylen und einem Propylen-Ethylen-Kautschuk (PER T310J, von Tokuyama Co., Ltd. hergestellt). Dieses Blockcopolymer weist einen Propylensegmentgehalt von 30 Gew.-%, einen Schmelzpunkt von mehr als 130°C und eine Shore-A-Härte von weniger als 90 auf.The meaning of the abbreviations in the tables is as follows:
PP / EPR Elastomer: A block copolymer having segments of polypropylene and a propylene-ethylene rubber (PER T310J, manufactured by Tokuyama Co., Ltd.). This block copolymer has a propylene segment content of 30% by weight, a melting point greater than 130 ° C. and a Shore A hardness of less than 90.

MAI-PP: Ein Polypropylen, das mit 1 Gew.-% Maleinsäureanhydrid modifiziert ist.May-PP: A polypropylene modified with 1% by weight of maleic anhydride.

SEBS: Ein Elastomer auf Styrolbasis, das durch Sättigen von Doppelbindungen eines Blockcopolymers aus Styrol und Butadien durch Hydrieren erhalten wird (TUFTECH H1041, von Asahi Chemical Co., Ltd. hergestellt).SEBS: A styrene-based elastomer obtained by saturating double bonds a block copolymer of styrene and butadiene obtained by hydrogenation is (TUFTECH H1041, manufactured by Asahi Chemical Co., Ltd.).

Propylen BP: Ein Propylen-Ethylen-Blockcopolymer mit einer MFR von 0,5 g/10 min (R6610A, von Tokuyama Co., Ltd. hergestellt), das einen Propylenmonomergehalt von mehr als 50 Gew.-% aufweist.propylene BP: A propylene-ethylene block copolymer having an MFR of 0.5 g / 10 min (R6610A, manufactured by Tokuyama Co., Ltd.) having a propylene monomer content of more than 50% by weight.

MAGNIFIN H51V: Ein Magnesiumhydroxid, das mit einem Aminosilan-Kupplungsmittel oberflächenbehandelt worden ist (von Alusuisse-Martinswerk GmbH hergestellt).MAGNIFIN® H51V: A magnesium hydroxide containing an aminosilane coupling agent surface treated been made by Alusuisse-Martinswerk GmbH).

Als Antioxidationsmittel wurde ein Antioxidationsmittel auf der Basis eines gehinderten Phenols (Marke „TOMINOX TT, von Yoshitomi Fine Chemicals Ltd. hergestellt) verwendet.When Antioxidant was based on an antioxidant of a hindered phenol (trademark "TOMINOX TT, by Yoshitomi Fine Chemicals Ltd. manufactured) used.

Die Flammbeständigkeit, die Zugfestigkeit, die Dehnung und die Verschleißfestigkeit in den Beispielen 1 und 2 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 5 wurden gemäß JASO (Japan Automobile Standards Organisation) D 611 gemessen. Die Verschleißfestigkeit ist ein Durchschnitt von 3 Proben und ein Wert von 300 Zyklen oder mehr wird als akzeptabel erachtet.The Flame resistance, the tensile strength, elongation and wear resistance in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5 were prepared according to JASO (Japan Automobile Standards Organization) D 611 measured. The wear resistance is an average of 3 samples and a value of 300 cycles or more is considered acceptable.

Die Flexibilität wurde durch Berühren beim Falten des Leitungsdrahts bewertet.The flexibility was by touching evaluated when folding the conductor wire.

Die Verarbeitungsfähigkeit wurde durch die Gegenwart der Bildung von Faserkristallen beim Ablösen am Ende des Leitungsdrahts bewertet.The processability was due to the presence of the formation of whiskers when peeling at the end of the conductor wire.

Die Ergebnisse sind in den Beispielen 1 und 2 gezeigt, wobei die Mengen der Komponenten in Gewichtsteilen angegeben sind und die Einheit der MFR g/10 min ist. Tabelle 1 MFR Beispiel 1 Beispiel 2 PP/EPR-Elastomer 1,5 50 60 MAH-PP 20,0 10 20 SEBS 5,0 20 10 Propylen BP 0,5 20 10 MAGNIFIN H51V 90 110 Antioxidationsmittel 1 1 Gesamt 191 211 Flammbeständigkeit gut gut Zugfestigkeit (MPa) 27,6 22,3 Zugdehnung (%) 290 480 Verschleißfestigkeit (Zyklus) 350 330 Flexibilität gut gut Verarbeitungsfähigkeit gut gut Tabelle 2 MFR Vgl.-Bsp. 1 Vgl.-Bsp. 2 Vgl.-Bsp. 3 Vgl.-Bsp. 4 Vgl.-Bsp. 5 PP/EPR-Elastomer 1,5 60 50 10 90 20 MAH-PP 20,0 - 20 10 5 40 SEBS 5,0 10 - 70 5 20 Propylen BP 0,5 30 30 10 - 20 MAGNIFIN H51V 90 150 90 90 180 Antioxidationsmittel 1 1 1 1 1 Gesamt 191 251 191 191 281 Flammbeständigkeit gut gut gut gut gut Zugfestigkeit (MPa) 22,4 30,2 20,4 19,1 30,4 Zugdehnung (%) 550 320 570 530 120 Verschleißfestigkeit (Zyklus) 100 410 60 60 350 Flexibilität gut schlecht gut gut schlecht Verarbeitungsfähigkeit schlecht gut gut schlecht gut The results are shown in Examples 1 and 2, wherein the amounts of the components are in parts by weight and the unit of MFR is g / 10 minutes. Table 1 MFR example 1 Example 2 PP / EPR elastomer 1.5 50 60 MAH-PP 20.0 10 20 SEBS 5.0 20 10 Propylene BP 0.5 20 10 MAGNIFIN H51V 90 110 Antioxidant 1 1 total 191 211 flame resistance Good Good Tensile strength (MPa) 27.6 22.3 Tensile elongation (%) 290 480 Wear resistance (cycle) 350 330 flexibility Good Good processability Good Good Table 2 MFR Comp. 1 Comp. 2 Comp. 3 Comp. 4 Comp. 5 PP / EPR elastomer 1.5 60 50 10 90 20 MAH-PP 20.0 - 20 10 5 40 SEBS 5.0 10 - 70 5 20 Propylene BP 0.5 30 30 10 - 20 MAGNIFIN H51V 90 150 90 90 180 Antioxidant 1 1 1 1 1 total 191 251 191 191 281 flame resistance Good Good Good Good Good Tensile strength (MPa) 22.4 30.2 20.4 19.1 30.4 Tensile elongation (%) 550 320 570 530 120 Wear resistance (cycle) 100 410 60 60 350 flexibility Good bad Good Good bad processability bad Good Good bad Good

Das Vergleichsbeispiel 1 zeigt, dass dann, wenn das mit einem Säureanhydrid modifizierte Polyolefin nicht zugesetzt wird, die Verschleißfestigkeit und die Verarbeitungsfähigkeit der Harzzusammensetzung schlecht sind.The Comparative Example 1 shows that if that with an acid anhydride modified polyolefin is not added, the wear resistance and the processability of the resin composition are poor.

Das Vergleichsbeispiel 2 zeigt, dass dann, wenn das Elastomer auf Styrolbasis nicht zugesetzt wird, die Flexibilität der Harzzusammensetzung schlecht ist.The Comparative Example 2 shows that when the styrene-based elastomer is used is not added, the flexibility of the resin composition is poor is.

Das Vergleichsbeispiel 3 zeigt, dass dann, wenn das Elastomer auf Styrolbasis im Überschuss zugesetzt wird, die Verschleißfestigkeit der Harzzusammensetzung gering ist.The Comparative Example 3 shows that when the styrene-based elastomer is used in excess is added, the wear resistance the resin composition is low.

Das Vergleichsbeispiel 4 zeigt, dass dann, wenn das thermoplastische Olefinelastomer im Überschuss zugesetzt wird, die Verschleißfestigkeit und die Verarbeitungsfähigkeit der Harzzusammensetzung schlecht sind.The Comparative Example 4 shows that if the thermoplastic Olefin elastomer added in excess will, the wear resistance and the processability of the resin composition are poor.

Das Vergleichsbeispiel 5 zeigt, dass dann, wenn das mit einem Säureanhydrid modifizierte Polyolefin und Magnesiumhydroxid im Überschuss vorliegen, die Zugdehnung der Harzzusammensetzung klein wird und die Flexibilität niedrig ist.The Comparative Example 5 shows that if that with an acid anhydride modified polyolefin and magnesium hydroxide in excess are present, the tensile elongation of the resin composition is small and the flexibility is low.

Beispiele 3 und 4 und Vergleichsbeispiele 6 bis 10Examples 3 and 4 and Comparative Examples 6 to 10

Die in den Tabellen 3 und 4 gezeigten Komponenten werden in den gezeigten Mengen gemischt und mit einem Doppelschneckenextruder bei 250 bis 260°C geknetet.The Components shown in Tables 3 and 4 are shown in FIGS Quantities mixed and with a twin screw extruder at 250 to Kneaded 260 ° C.

Die erhaltene Zusammensetzung wurde bei einer Überzugsdicke von 0,3 mm um einen Leiter mit einem Querschnitt von 0,5 mm² (ein verdrillter Draht, der aus 7 weichen Kupferdrähten bestand, die jeweils einen Durchmesser von 0,32 mm aufwiesen) extrusionsgeformt. Zum Extrusionsformen wurde eine Düse mit einem Durchmesser von 1,6 mm und einem Nippel mit einem Durchmesser von 1,0 mm verwendet. Die Extrusionstemperatur betrug 210 bis 230°C für die Düse und 200 bis 240°C für die Zylinder, und das Extrusionsformen wurde mit einer linearen Geschwindigkeit von 100 m/min durchgeführt.The obtained composition was extrusion-molded at a coating thickness of 0.3 mm around a conductor having a cross section of 0.5 mm ² (a twisted wire consisting of 7 soft copper wires each having a diameter of 0.32 mm). For extrusion molding, a nozzle with a diameter of 1.6 mm and a nipple with a diameter of 1.0 mm was used. The extrusion temperature was 210 to 230 ° C for the die and 200 to 240 ° C for the cylinders, and the extrusion molding was carried out at a linear velocity of 100 m / min.

Die Bedeutungen der Abkürzungen in den Tabellen 3 und 4 entsprechen denjenigen der Beispiele 1 und 2 und sind zusätzlich wie folgt:
MAH-SEBS: Ein Elastomer auf Styrolbasis, das durch Sättigen der Doppelbindungen eines Blockcopolymers aus Styrol und Butadien durch Hydrieren erhalten wird, das mit 1 Gew.-% Maleinsäureanhydrid modifiziert ist (TUFTECH M1913, von Asahi Chemical Co., Ltd. hergestellt).The meanings of the abbreviations in Tables 3 and 4 correspond to those of Examples 1 and 2 and are additionally as follows:
MAH-SEBS: A styrene-based elastomer obtained by saturating the double bonds of a styrene-butadiene block copolymer by hydrogenation modified with 1% by weight of maleic anhydride (TUFTECH M1913, manufactured by Asahi Chemical Co., Ltd.).

Das Antioxidationsmittel war mit demjenigen in den Beispielen 1 und 2 identisch.The Antioxidant was similar to that in Examples 1 and 2 identical.

Die Flammbeständigkeit, die Zugfestigkeit, die Dehnung und die Verschleißfestigkeit wurden wie in den vorstehenden Beispielen gemessen. Die Flexibilität und die Verarbeitungsfähigkeit wurden wie in den vorstehenden Beispielen bewertet.The Flame resistance, the tensile strength, elongation and wear resistance were as in the measured above. The flexibility and the processing ability were evaluated as in the preceding examples.

Die Ergebnisse sind in den Tabellen 3 und 4 gezeigt. Alle MFR-Werte sind in g/10 min angegeben. Tabelle 3 MFR Beispiel 3 Beispiel 4 PP/EPR-Elastomer 1,5 50 60 MAH-PP 20 10 20 MAH-SEBS 5 20 10 Propylen BP 0,5 20 10 MAGNIFIN H51V 90 110 Antioxidationsmittel 1 1 Gesamt 191 211 Flammbeständigkeit gut gut Zugfestigkeit (MPa) 29,3 28,0 Zugdehnung (%) 380 310 Verschleißfestigkeit (Zyklus) 400 430 Flexibilität gut gut Verarbeitungsfähigkeit gut gut Tabelle 4 MFR Vgl.-Bsp. 6 Vgl.-Bsp. 7 Vgl.-Bsp. 8 Vgl.-Bsp. 9 Vgl.-Bsp. 10 PP/EPR-Elastomer 1,5 40 50 10 90 20 MAH-PP 20 - 20 10 5 40 MAH-SEBS 5 30 - 70 5 20 Propylen BP 0,5 30 30 10 - 20 MAGNIFIN H51V 90 150 90 90 180 Antioxidationsmittel 1 1 1 1 1 Gesamt 191 251 191 191 281 Flammbeständigkeit gut gut gut gut gut Zugfestigkeit (MPa) 24,1 28,2 23,4 17,4 38,4 Zugdehnung (%) 460 420 540 580 100 Verschleißfestigkeit (Zyklus) 200 370 130 110 630 Flexibilität gut schlecht gut gut schlecht Verarbeitungsfähigkeit gut gut gut schlecht gut The results are shown in Tables 3 and 4. All MFR values are given in g / 10 min. Table 3 MFR Example 3 Example 4 PP / EPR elastomer 1.5 50 60 MAH-PP 20 10 20 MAH-SEBS 5 20 10 Propylene BP 0.5 20 10 MAGNIFIN H51V 90 110 Antioxidant 1 1 total 191 211 flame resistance Good Good Tensile strength (MPa) 29.3 28.0 Tensile elongation (%) 380 310 Wear resistance (cycle) 400 430 flexibility Good Good processability Good Good Table 4 MFR Comp. 6 Comp. 7 Comp. 8th Comp. 9 Comp. 10 PP / EPR elastomer 1.5 40 50 10 90 20 MAH-PP 20 - 20 10 5 40 MAH-SEBS 5 30 - 70 5 20 Propylene BP 0.5 30 30 10 - 20 MAGNIFIN H51V 90 150 90 90 180 Antioxidant 1 1 1 1 1 total 191 251 191 191 281 flame resistance Good Good Good Good Good Tensile strength (MPa) 24.1 28.2 23.4 17.4 38.4 Tensile elongation (%) 460 420 540 580 100 Wear resistance (cycle) 200 370 130 110 630 flexibility Good bad Good Good bad processability Good Good Good bad Good

Das Ergebnis von Vergleichsbeispiel 6 zeigt, dass dann, wenn das mit einem Säureanhydrid modifizierte Polyolefin nicht zugesetzt wird, die Verschleißfestigkeit der Harzzusammensetzung schlecht ist.The Result of Comparative Example 6 shows that if that with an acid anhydride modified polyolefin is not added, the wear resistance the resin composition is poor.

Das Ergebnis von Vergleichsbeispiel 7 zeigt, dass dann, wenn das mit einem Säureanhydrid modifizierte Elastomer auf Styrolbasis nicht zugesetzt wird, die Flexibilität der Harzzusammensetzung schlecht ist.The Result of Comparative Example 7 shows that if that with an acid anhydride modified styrene-based elastomer is not added, the flexibility the resin composition is poor.

Das Ergebnis von Vergleichsbeispiel 8 zeigt, dass dann, wenn das mit einem Säureanhydrid modifizierte Elastomer auf Styrolbasis im Überschuss zugesetzt wird, die Verschleißfestigkeit der Harzzusammensetzung gering ist.The Result of Comparative Example 8 shows that if that with an acid anhydride modified styrene-based elastomer is added in excess, the wear resistance the resin composition is low.

Das Vergleichsbeispiel 9 zeigt, dass dann, wenn das thermoplastische Polyolefinelastomer im Überschuss vorliegt, die Verschleißfestigkeit und die Verarbeitungsfähigkeit der Harzzusammensetzung schlecht sind.The Comparative Example 9 shows that when the thermoplastic Polyolefin elastomer in excess present, the wear resistance and the processability of the resin composition are poor.

Das Vergleichsbeispiel 10 zeigt, dass dann, wenn das mit einem Säureanhydrid modifizierte Polyolefin im Überschuss vorliegt, die Zugdehnung der Harzzusammensetzung klein ist und die Flexibilität schlecht ist.The Comparative Example 10 shows that if that with an acid anhydride modified polyolefin in excess is present, the tensile elongation of the resin composition is small and the flexibility bad is.

Beispiele 5 und 6 und Vergleichsbeispiele 11 bis 15Examples 5 and 6 and comparative examples 11 to 15

Die in den Tabellen 5 und 6 gezeigten Komponenten werden in den gezeigten Mengen (Gewichtsteile, mit der Ausnahme des Si-Konzentrats, das in Gew.-% angegeben ist) gemischt und mit einem Doppelschneckenextruder bei 250 bis 260°C geknetet.The Components shown in Tables 5 and 6 are shown in FIGS Quantities (parts by weight, with the exception of the Si concentrate, the in% by weight) and mixed with a twin-screw extruder at 250 to 260 ° C kneaded.

Die erhaltene Zusammensetzung wurde bei einer Überzugsdicke von 0,3 mm um einen Leiter mit einem Querschnitt von 1,25 mm² (ein verdrillter Draht, der aus 19 weichen Kupferdrähten bestand, die jeweils einen Durchmesser von 0,29 mm aufwiesen) extrusionsgeformt. Zum Extrusionsformen wurde eine Düse mit einem Durchmesser von 2,1 mm und einem Nippel mit einem Durchmesser von 1,5 mm verwendet. Die Extrusionstemperatur betrug 210 bis 230°C für die Düse und 200 bis 240°C für die Zylinder, und das Extrusionsformen wurde mit einer linearen Geschwindigkeit von 100 m/min durchgeführt.The obtained composition was extrusion-molded at a coating thickness of 0.3 mm around a conductor having a cross section of 1.25 mm ² (a twisted wire consisting of 19 soft copper wires each having a diameter of 0.29 mm). For extrusion molding, a nozzle with a diameter of 2.1 mm and a nipple with a diameter of 1.5 mm was used. The extrusion temperature was 210 to 230 ° C for the die and 200 to 240 ° C for the cylinders, and the extrusion molding was carried out at a linear velocity of 100 m / min.

Die Bedeutung der Abkürzungen in den Tabellen 5 und 6 sind mit denjenigen der vorstehenden Beispiele identisch und zusätzlich:
Si-Konzentrat: Ein Gemisch aus 50 Gewichtsteilen eines Polypropylens als Trägerharz und 50 Gewichtsteilen eines Siliconöls (BY27-001).The meanings of the abbreviations in Tables 5 and 6 are identical to those of the preceding examples and additionally:
Si Concentrate: A mixture of 50 parts by weight of a polypropylene as a carrier resin and 50 parts by weight of a silicone oil (BY27-001).

Die Flammbeständigkeit und die Verschleißfestigkeit in den Beispielen 5 und 6 und den Vergleichsbeispielen 11 bis 15 wurden gemäß JASO D 611 gemessen. Dabei wird eine Verschleißfestigkeit von 500 Zyklen oder mehr als akzeptabel erachtet.The flame resistance and the wear resistance in Examples 5 and 6 and Comparative Examples 11 to 15 were measured according to JASO D 611. This results in a wear resistance of 500 cycles or more than acceptable.

Die Leiter-Ziehkraft wurde wie folgt gemessen:
Eine Probe mit einer Länge von 120 mm wird aus dem überzogenen Leitungsdraht herausgeschnitten und der Überzug wird von einem Ende abgelöst, wobei 50 mm noch überzogen verbleiben. Eine Platte mit einer Öffnung, die geringfügig größer ist als der Durchmessser des Leiters, wird in einem Zugtestgerät installiert und der Leiterabschnitt, dessen Überzug abgelöst worden ist, wird durch diese geführt. Die maximale Belastung, wenn der Leiter bei einer Ziehgeschwindigkeit von 200 mm/min herausgezogen wird, wird gemessen und als die Leiter-Ziehkraft definiert.The conductor pulling force was measured as follows:
A sample with a length of 120 mm is cut out of the coated conductor wire and the coating is peeled off from one end leaving 50 mm still coated. A plate having an opening slightly larger than the diameter of the conductor is installed in a tensile tester, and the conductor portion, the coating of which has been peeled off, is guided therethrough. The maximum load when the conductor is pulled out at a pulling speed of 200 mm / min is measured and defined as the conductor pulling force.

Die Flexibilität und die Verarbeitungsfähigkeit wurden wie in den vorstehenden Beispielen bewertet.The flexibility and the processability were evaluated as in the preceding examples.

Die Ergebnisse sind in den Tabellen 5 und 6 gezeigt. Tabelle 5 MFR Beispiel 5 Beispiel 6 PP/EPR-Elastomer 1,5 50 60 MAH-PP 20 10 20 MAH-SEBS 5 20 10 Propylen BP 0,5 20 10 MAGNIFIN H51V 90 110 Antioxidationsmittel 1 1 Si-Konzentrat (Gew.-%) 5% 2% Flammbeständigkeit gut gut Leiter-Ziehkraft (N) 12 18 Verschleißfestigkeit (Zyklus) 2000 1300 Flexibilität gut gut Verarbeitungsfähigkeit gut gut Tabelle 6 MFR Vgl.-Bsp. 11 Vgl.-Bsp. 12 Vgl.-Bsp. 13 Vgl.-Bsp. 14 Vgl.-Bsp. 15 PP/EPR-Elastomer 1,5 40 50 10 90 20 MAH-PP 20 - 20 10 5 40 MAH-SEBS 5 30 - 70 5 20 Propylen BP 0,5 30 30 10 - 20 MAGNIFIN H51V 90 150 90 90 180 Antioxidationsmittel 1 1 1 1 1 Si-Konzentrat (Gew.-%) 1% - 2% 1% - Flammbeständigkeit gut gut gut gut gut Leiter-Ziehkraft (N) 19 28 18 24 30 Verschleißfestigkeit (Zyklus) 350 900 300 150 700 Flexibilität gut schlecht gut gut schlecht Verarbeitungsfähigkeit schlecht gut gut schlecht gut The results are shown in Tables 5 and 6. Table 5 MFR Example 5 Example 6 PP / EPR elastomer 1.5 50 60 MAH-PP 20 10 20 MAH-SEBS 5 20 10 Propylene BP 0.5 20 10 MAGNIFIN H51V 90 110 Antioxidant 1 1 Si concentrate (% by weight) 5% 2% flame resistance Good Good Conductor pulling force (N) 12 18 Wear resistance (cycle) 2000 1300 flexibility Good Good processability Good Good Table 6 MFR Comp. 11 Comp. 12 Comp. 13 Comp. 14 Comp. 15 PP / EPR elastomer 1.5 40 50 10 90 20 MAH-PP 20 - 20 10 5 40 MAH-SEBS 5 30 - 70 5 20 Propylene BP 0.5 30 30 10 - 20 MAGNIFIN H51V 90 150 90 90 180 Antioxidant 1 1 1 1 1 Si concentrate (% by weight) 1% - 2% 1% - flame resistance Good Good Good Good Good Conductor pulling force (N) 19 28 18 24 30 Wear resistance (cycle) 350 900 300 150 700 flexibility Good bad Good Good bad processability bad Good Good bad Good

Aus den Ergebnissen der Beispiele 5 und 6 ist ersichtlich, dass die Verschleißfestigkeit der Harzzusammensetzung durch Zusetzen des Siliconöls (Si-Konzentrat) weiter verbessert werden kann (vgl. die Beispiele 3 und 4).Out From the results of Examples 5 and 6 it can be seen that the wear resistance the resin composition by adding the silicone oil (Si concentrate) can be further improved (see Examples 3 and 4).

Das Ergebnis des Vergleichsbeispiels 11 zeigt, dass dann, wenn das mit einem Säureanhydrid modifizierte Polyolefin nicht zugesetzt wird, die Verschleißfestigkeit der Harzzusammensetzung schlecht ist, obwohl das Siliconöl einbezogen ist.The Result of Comparative Example 11 shows that if that with an acid anhydride modified polyolefin is not added, the wear resistance the resin composition is poor, though the silicone oil is included is.

Das Vergleichsbeispiel 12 zeigt, dass dann, wenn das Elastomer auf Styrolbasis nicht zugesetzt wird, die Flexibilität der Harzzusammensetzung verschlechtert wird, obwohl die Verschleißfestigkeit gut ist.The Comparative Example 12 shows that when the styrene-based elastomer is used is not added, the flexibility of the resin composition deteriorates is, although the wear resistance good is.

Das Vergleichsbeispiel 13 zeigt, dass dann, wenn das Elastomer auf Styrolbasis im Überschuss zugesetzt wird, die Verschleißfestigkeit der Harzzusammensetzung gering ist, obwohl das Siliconöl zugesetzt worden ist.The Comparative Example 13 shows that when the styrene-based elastomer is used in excess is added, the wear resistance the resin composition is low, although the silicone oil is added has been.

Das Vergleichsbeispiel 14 zeigt, dass dann, wenn das thermoplastische Polyolefinelastomer im Überschuss zugesetzt worden ist, die Verschleißfestigkeit und die Verarbeitungsfähigkeit der Harzzusammensetzung schlecht sind.The Comparative Example 14 shows that when the thermoplastic Polyolefin elastomer in excess has been added, the wear resistance and the processing ability of the resin composition are poor.

Das Vergleichsbeispiel 15 zeigt, dass dann, wenn das mit einem Säureanhydrid modifizierte Polyolefin im Überschuss zugesetzt worden ist, die Flexibilität der Harzzusammensetzung gering ist.The Comparative Example 15 shows that if that with an acid anhydride modified polyolefin in excess has been added, the flexibility of the resin composition is low is.

Während die Erfindung im Zusammenhang mit den vorstehend beschriebenen beispielhaften Ausführungsformen beschrieben worden ist, sind für den Fachmann im Lichte der vorliegenden Offenbarung viele äquivalente Modifizierungen und Variationen offensichtlich. Demgemäß sollen die vorstehend angegebenen beispielhaften Ausführungsformen der Erfindung veranschaulichend und nicht beschränkend sein. Die beschriebenen Ausführungsformen können verschiedenartig verändert werden, ohne vom Wesen und dem Schutzbereich der Erfindung abzuweichen.While the Invention in the context of the exemplary embodiments described above embodiments has been described for those skilled in the art in the light of the present disclosure many equivalents Modifications and variations obvious. Accordingly, should the above exemplary embodiments of the invention be illustrative and not restrictive. The described embodiments can variously changed without departing from the spirit and scope of the invention.

Claims

Resin composition containing the following Resin components: (a) 30-80 parts by weight of a thermoplastic Polyolefinelastomers having a melting point of at least 130 ° C and a Shore A hardness not more than 90, (b) 1-20 parts by weight of a polypropylene, 0.1-10% by weight of an acid anhydride is modified, (c) 5-50 parts by weight of a polymeric elastomer styrene-based and (d) 10-30 parts by weight of a propylene polymer with a melt flow rate from 0.1-5 g / 10 min, as in accordance measured with JIS K6921-2, and that of propylene homopolymers and Propylene-ethylene copolymers having a propylene content of at least 50% by weight selected is wherein the total amount of components (a), (b), (c) and (d) 100 parts by weight, the components (a), (b), (c) and (d) are selected to be all of one another and are halogen-free and no other resin component is present in the composition, and further containing (E) 30-200 parts by weight of a metal hydroxide.

A resin composition according to claim 1, wherein the component (b) is a polypropylene modified with maleic anhydride.

A resin composition according to claim 1 or 2, wherein the component (c) is a hydrogenated styrene-butadiene copolymer or a hydrogenated styrene-isoprene copolymer is.

A resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein component (c) is a polymeric styrene-based elastomer which is modified with 0.1-10% by weight of an acid anhydride.

A resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein component (d) is selected from propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer and a propylene-ethylene-propylene block copolymer.

A resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the metal hydroxide (e) is selected from magnesium hydroxide and aluminum hydroxide and surface-treated with a silane coupling agent.

A resin composition according to claim 6, wherein the coupling agent an aminosilane, vinylsilane or epoxide silane coupling agent.

A resin composition according to any one of claims 1 to 7, further containing a silicone oil in an amount of 0.5 to 5 wt .-%, based on the total weight the components (a), (b), (c), (d) and (e).

A resin composition according to claim 8, which is characterized by Presence of, in addition to the Harzkkomponenten (a), (b), (c) and (d), a synthetic Resin as a carrier for the silicone oil acts, is modified.

Process for producing a resin composition, including careful Mixing the following components: (a) 30-80 parts by weight a thermoplastic polyolefin elastomer having a melting point of at least 130 ° C and a Shore A hardness not more than 90, (b) 1-20 parts by weight of a polypropylene, 0.1-10% by weight of an acid anhydride is modified, (c) 5-50 parts by weight of a polymeric elastomer styrene-based, (d) 10-30 parts by weight of a propylene polymer with a melt flow rate from 0.1-5 g / 10 min, as in accordance measured with JIS K6921-2, and that of propylene homopolymers and Propylene-ethylene copolymers having a propylene content of at least 50% by weight selected is and (e) 30-200 parts by weight of a metal hydroxide, wherein the total amount of components (a), (b), (c) and (d) is 100 parts by weight is, the components (a), (b), (c) and (d) are selected to be all of one another and are halogen-free and no other resin components are included in the composition.

The method of claim 10, wherein the component (b) is a polypropylene modified with maleic anhydride.

A process according to claim 10 or 11, wherein component (c) is one of a hydrogenated styrene-Bu tadiene copolymer and a hydrogenated styrene-isoprene copolymer.

Method according to one of claims 10 to 12, wherein the component (c) is a polymeric styrene-based elastomer containing 0.1-10 Wt .-% of an acid anhydride is modified.

Method according to one of claims 10 to 13, wherein the component (d) selected is from a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer and a propylene-ethylene-propylene block copolymer.

A method according to any one of claims 10 to 14, wherein the metal hydroxide (e) selected is made of magnesium hydroxide and aluminum hydroxide and with a silane coupling agent surface treated is.

The method of claim 15, wherein the coupling agent selected is from aminosilane, vinylsilane and epoxide silane coupling agents.

A method according to any one of claims 10 to 16, comprising Lock in in the resin composition of a silicone oil in an amount of 0.5 to 5% by weight, based on the total weight of components (a), (b), (c), (d) and (e).

A method according to claim 17, modified by Lock in in the resin composition, in addition to the resin components (a), (b), (c) and (d), a synthetic one Resin as a carrier acts for the silicone oil.

Lead wire with an electrically conductive core and a serving around the core consisting of a resin composition according to any one of claims 1 to 9 is constructed.