DE60126883T2

DE60126883T2 - Glycol starting materials contain fine ceramic powder for molded article of polyester with high mechanical strength and transparency

Info

Publication number: DE60126883T2
Application number: DE2001626883
Authority: DE
Inventors: Mitsuru Hasuda-City Ochiai; Keiichi Kawasaki-City Iida; Naruyasu Yokkaichi-city Ishibashi
Original assignee: Degussa GmbH; Nippon Aerosil Co Ltd
Current assignee: Evonik Operations GmbH; Nippon Aerosil Co Ltd
Priority date: 2000-10-16
Filing date: 2001-10-15
Publication date: 2007-11-08
Anticipated expiration: 2021-10-16
Also published as: ATE355405T1; DE60126883D1

Description

1. Gebiet der Erfindung1st area the invention

Die vorliegende Erfindung betrifft ein glykoles Ausgangsmaterial, das dispergierte superfeine Keramikpulveraggregate enthält, die ermöglichen, dass ein geformter Körper aus Polyester dünn ist und eine feine Fasergröße aufweist sowie seine Transparenz verbessert wird, wenn das Material zur Herstellung des geformten Körpers aus Polyester verwendet wird, der für Filme und Fäden verwendbar ist.The The present invention relates to a glycolic starting material which contains dispersed superfine ceramic powder aggregates, the enable, that a shaped body made of polyester thin is and has a fine fiber size as well as its transparency is improved when producing the material of the molded body made of polyester, which is suitable for films and filaments is.

2. Beschreibung des Standes der Technik2. Description of the state of the technique

Konventionelle Polyester sind durch die Schritte hergestellt worden, in denen Terephthalsäure mit Ethylenglykol bei 260°C in einem Reaktionsgefäß verestert wird; ein Polyesterpolymer gebildet wird, indem die Polymerisationsreaktion voranschreiten gelassen wird; und das Polyesterpolymer gequencht wird, indem das Reaktionsprodukt auf die Oberfläche einer Quenchrotationstrommel injiziert wird, um einen Film zu bilden, oder indem das Polyesterpolymer aus feinen Perforationslöchern einer Düse mit einer Anzahl der Perforationslöcher auf ihrer Oberfläche herausgetrieben wird und mit einer hohen Geschwindigkeit wie einer Spitze zum Spinnen von Fasern gedreht wird.conventional Polyesters have been produced by the steps involving terephthalic acid with ethylene glycol at 260 ° C esterified in a reaction vessel becomes; a polyester polymer is formed by the polymerization reaction is allowed to proceed; and the polyester polymer is quenched is by placing the reaction product on the surface of a Quenchrotationstrommel is injected to form a film, or by the polyester polymer from fine perforation holes a nozzle expelled with a number of perforation holes on its surface is spinning at a high speed like a spike is rotated by fibers.

In der Technik ist bekannt, dass das glykole Ausgangsmaterial, das zur Herstellung des geformten Körpers aus Polyester verwendet wird, bezogen auf den Gehalt des Glykolmaterials 1 bis 20 Massen% eines superfeinen Keramikpulvers enthält, das Siliciumoxid (nachfolgend als SiO₂ bezeichnet), Aluminiumoxid (nachfolgend als Al₂O₃ bezeichnet) und Titanoxid (nachfolgend als TiO₂ bezeichnet) umfasst, um die Abriebbeständigkeit und Verträglichkeit mit Farbstoffen zu verbessern und Blockieren zu verhindern.It is known in the art that the glycol starting material used to make the shaped body of polyester, based on the content of the glycolic material, contains 1 to 20 mass% of a superfine ceramic powder comprising silica (hereinafter referred to as SiO ₂ ), alumina ( hereinafter referred to as Al ₂ O ₃ ) and titanium oxide (hereinafter referred to as TiO ₂ ) to improve the abrasion resistance and compatibility with dyes and prevent blocking.

Das superfeine Keramikpulver, das zum Dispergieren in dem glykolen Ausgangsmaterial verwendet wird, wird üblicherweise durch eine Gasphasenreaktion von SiCl₄, AlCl₃ oder TiCl₄ mit Wasserstoff und Sauerstoff in einer Verbrennungsbrennerflamme hergestellt. Das erhaltene superfeine Keramikpulver hat eine sehr feine mittlere Korngröße von 40 nm oder weniger, bestimmt durch Mittelwertbildung der gemessenen längsten Durchmesser in Längsrichtung von mehreren willkürlich gewählten Körnern, die im Sichtfeld der Textur des Pulvers unter einem Elektronenmikroskop von Transmissionstyp betrachtet werden. Da das Pulver superfeine Körner umfasst, aggregieren sie notgedrungen miteinander unter Bildung von superfeinen Keramikpulveraggregaten, die allgemein einen mittleren Durchmesser von 1 bis 30 μm haben, selbst wenn das Pulver dem glykolen Ausgangsmaterial durch Mahlen des Pulvers in einer Kugelmühle zugesetzt wird.The superfine ceramic powder used to disperse in the starting glycolic material is usually prepared by a gas phase reaction of SiCl ₄ , AlCl ₃ or TiCl ₄ with hydrogen and oxygen in a combustion burner flame. The obtained super fine ceramic powder has a very fine average grain size of 40 nm or less as determined by averaging the measured longest diameters in the longitudinal direction of a plurality of arbitrarily selected grains viewed in the field of view of the texture of the powder under a transmission type electron microscope. Since the powder comprises superfine grains, they inevitably aggregate together to form super fine ceramic powder aggregates generally having a mean diameter of 1 to 30 μm, even if the powder is added to the glycol feedstock by grinding the powder in a ball mill.

Der geformte Körper aus Polyester ist in Übereinstimmung mit der Verbesserung und Entwicklung der Filmgieß- und Fadenspinntechnologien in Kombination mit verschiedenen Anforderungen leichtgewichtig und von geringer Größe gefertigt worden, und bei der Anwendung der Technologien werden weitere Verbesserungen zur Verdünnung des Films oder Verfeinerung des Durchmessers des Fadens sowie der Transparenz der Filme und Fäden dringend gebraucht. Es sind in den konventionellen geformten Körpern aus Polyester infolge von unzureichender mechanischer Festigkeit und zusätzlich unzureichender Transparenz derselben bislang jedoch keine dünnen Filme und feinen Fäden realisiert worden.Of the shaped bodies made of polyester is in accordance with the improvement and development of film casting and thread spinning technologies lightweight in combination with various requirements and of made small size have been, and in the application of the technologies will be further improvements for dilution of the film or refinement of the diameter of the thread as well as the Transparency of the films and threads urgently needed. They are made in the conventional molded bodies Polyester due to insufficient mechanical strength and additionally insufficient transparency of the same but so far no thin films and fine threads realized.

KURZFASSUNG DER ERFINDUNGSHORT VERSION THE INVENTION

Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist demnach die Bereitstellung eines Verfahrens, um die Herstellung eines geformten Körpers aus Polyester mit einer hohen mechanischen Festigkeit und Transparenz unter Verwendung eines glykolen Ausgangsmaterials zu ermöglichen, das dispergierte superfeine Keramikpulveraggregate enthält.The The aim of the present invention is therefore to provide a Process for the preparation of a molded polyester body with a high mechanical strength and transparency using a Glykolen starting material to allow the dispersed superfine Ceramic powder aggregates contains.

Die vorliegende Erfindung liefert zur Lösung der genannten Probleme ein glykoles Ausgangsmaterial zur Herstellung eines geformten Gegenstands aus Polyester, der bezogen auf den Gesamtgehalt des Glykolmaterials 1 bis 20 Massen% dispergierte superfeine Keramikpulveraggregate enthält, um die Herstellung von geformten Gegenständen aus Polyester mit einer hohen mechanischen Festigkeit und Transparenz zu ermöglichen, wobei die in dem glykolen Ausgangsmaterial dispergierten superfeinen Keramikpulveraggregate eine mittlere Korngröße von 0,05 bis 0,5 μm aufweisen, gemessen mit einem Laserbeugungs-Korngrößenverteilungsanalysegerät, und wobei der Peak, der sich in einer Teilchengrößenverteilungskurve der erhaltenen superfeinen Keramikpulveraggregate zeigt, die auf den Ergebnissen der Messung basiert, die Beziehung w/h ≤ 0,7 erfüllt, wobei h die Peakhöhe und w die Peakbreite bei der Hälfte der Peakhöhe (eine Halbwertsbreite) ist.The The present invention provides a solution to the aforementioned problems a glycolic starting material for the production of a molded article of polyester, based on the total content of the glycol material 1 to 20% by mass dispersed superfine ceramic powder aggregates contains to the production of molded articles of polyester with a to allow high mechanical strength and transparency wherein the superfine dispersed in the glycolic starting material Ceramic powder aggregates have a mean particle size of 0.05 to 0.5 microns, measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer, and wherein the peak resulting in a particle size distribution curve of the obtained superfine ceramic powder aggregates showing on the results based on the measurement satisfying the relationship w / h ≦ 0.7, where h is the peak height and w the peak width at half the peak height (a half width).

BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMDESCRIPTION THE PREFERRED EMBODIMENT

Den Erfindern der vorliegenden Erfindung ist aufgefallen, dass das glykole Ausgangsmaterial, das dispergierte superfeine Keramikpulveraggregate enthält, zur Herstellung von geformten Körpern aus Polyester verwendet werden kann, um die mechanische Festigkeit und Transparenz des geformten Körpers aus Polyester unter dem Aspekt der genannten Probleme zu verbessern, und sie haben die folgenden experimentellen Ergebnisse erhalten.

(a) Die in dem glykolen Ausgangsmaterial enthaltenen dispergierten superfeinen Keramikpulveraggregate haben eine mittlere Korngröße von 1 bis 30 μm, gemessen mit einem Laserbeugungs-Korngrößenverteilungsanalysegerät. Die auf den Ergebnissen der Messungen der erhaltenen Keramikpulveraggregate basierende Teilchengrößenverteilungskurve zeigt ein Spektrum. Der in dem Spektrum gezeigte Peak zeigt die Beziehung w/h = 1 bis 1,5, wobei h die Peakhöhe ist und w die Peakbreite bei der Hälfte der Peakhöhe (eine Halbwertsbreite) ist. Die Beziehung zeigt, dass die superfeinen Keramikpulveraggregate relativ grob sind und die Korngröße innerhalb der Körner in dem Pulver unregelmäßig ist oder eine geringe Gleichförmigkeit der Korngröße aufweist. Da die Bruchinitiierungspunkte die superfeinen Keramikpulveraggregate mit einer relativ groben Teilchengröße in dem geformten Körper aus Polyester umfassen, der unter Verwendung des glykolen Ausgangsmaterials gefertigt wurde, das dispergierte superfeine Keramikpulveraggregate mit einer relativ groben und unregelmäßigen Korngrößenverteilung enthält, kann der Polyester weder mit einer hohen mechanischen Festigkeit versehen werden noch kann eine Abnahme der Transparenz herbeigeführt werden.
(b) Die glykolen Ausgangsmaterialien, die konventionelle dispergierte superfeine Keramikpulveraggregate enthalten, sind durch Mischen oder durch Mahlen unter Mischen hergestellt worden, wobei die superfeinen Keramikpulveraggregate einen konventionellen Mischer, eine Kugelmühle oder Stabmühle in dem Glykolmaterial verwenden. Wenn das glykole Ausgangsmaterial, das die konventionellen dispergierten superfeinen Keramikpulveraggregate enthält, mit einem Ultraschallhomogensierer oder mit einer Strahlmühle behandelt wird, in der die Aggregate mit einem ultrahohen Strahlstrom für einen gegebenen Zeitraum miteinander kollidieren, werden die superfeinen Keramikpulveraggregate in dem Glykolmaterial recht schnell mit einem hohen Pulverisierungsgrad pulverisiert. Zur Einstellung der oben beschriebenen Behandlungszeit werden die in dem Glykol material dispergierten superfeinen Keramikpulveraggregate auf eine mittlere Korngröße von 0,05 bis 0,5 μm pulverisiert, gemessen mit einem Laser-Korngrößenverteilungsanalysegerät. Die Teilchengrößenverteilungskurve der superfeinen Keramikpulveraggregate, die basierend auf den Ergebnissen der Messung erhalten wurde, oder der Peak in der Teilchengrößenverteilungskurve entspricht außerdem der Beziehung w/h ≤ 0,7, wobei h die Peakhöhe ist und w die Peakbreite bei der Hälfte der Peakhöhe (eine Halbwertsbreite) ist. Infolgedessen werden die superfeinen Keramikpulveraggregate mit guter Gleichförmigkeit der Korngröße, oder die als Ganzes eine homogene Korngrößenverteilung aufweisen, in dem gesamten geformten Körper aus Polyester gleichförmig dispergiert, der unter Verwendung des glykolen Ausgangsmaterials hergestellt worden ist, in dem die superfeinen Keramikpulveraggregate dispergiert sind. Die superfeinen Keramikpulveraggregate wirken daher nicht als Bruchinitiierungspunkte, damit verleihen sie dem geformten Körper aus Polyester hohe mechanische Festigkeit und verbessern zudem die Transparenz des geformten Körpers aus Polyester.

The inventors of the present invention have noticed that the starting glycolic material containing dispersed superfine ceramic powder aggregates can be used to produce shaped bodies of polyester to improve the mechanical strength and transparency of the polyester molded body in view of the above problems. and they have received the following experimental results.

(a) The dispersed superfine ceramic powder aggregates contained in the glycolic raw material have a mean grain size of 1 to 30 μm measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer. The particle size distribution curve based on the results of measurements of the obtained ceramic powder aggregates shows a spectrum. The peak shown in the spectrum shows the relationship w / h = 1 to 1.5, where h is the peak height and w is the peak width at half the peak height (a half width). The relationship shows that the superfine ceramic powder aggregates are relatively coarse and the grain size within the grains in the powder is irregular or has a low uniformity of grain size. Since the break initiation points include the superfine ceramic powder aggregates having a relatively coarse particle size in the polyester molded body made by using the glycol feedstock containing dispersed superfine ceramic powder aggregates having a relatively coarse and irregular grain size distribution, the polyester can not have high mechanical strength can be provided nor a decrease in transparency can be brought about.
(b) The glycol starting materials containing conventional dispersed superfine ceramic powder aggregates have been prepared by mixing or grinding with mixing, the superfine ceramic powder aggregates using a conventional mixer, ball mill or rod mill in the glycol material. When the starting glycolic material containing the conventional dispersed superfine ceramic powder aggregates is treated with an ultrasonic homogenizer or with a jet mill in which the aggregates collide with an ultra-high jet stream for a given period of time, the superfine ceramic powder aggregates in the glycol material become quite high with a high Pulverization degree pulverized. To set the treatment time described above, the superfine ceramic powder aggregates dispersed in the glycol material are pulverized to a mean grain size of 0.05 to 0.5 μm as measured by a laser grain size distribution analyzer. The particle size distribution curve of the super fine ceramic powder aggregates obtained based on the results of the measurement or the peak in the particle size distribution curve also corresponds to the relationship w / h ≦ 0.7, where h is the peak height and w is the peak width at half the peak height (a Half width) is. As a result, the superfine ceramic powder aggregates having good uniformity of grain size or having a homogeneous grain size distribution as a whole are uniformly dispersed in the entire polyester molded body prepared by using the glycol precursor in which the superfine ceramic powder aggregates are dispersed. Therefore, the super fine ceramic powder aggregates do not act as break initiation points, thus imparting high mechanical strength to the molded polyester body and also improving the transparency of the molded polyester body.

Die mittlere Korngröße der superfeinen Keramikpulveraggregate in dem erfindungsgemäßen glykolen Ausgangsmaterial wurde auf 0,05 bis 0,5 μm eingestellt, weil die Blockierungspräventionswirkung in dem geformten Körper aus Polyester rasch abnimmt, wenn die mittlere Korngröße weniger als 0,05 μm beträgt, während die mechanische Festigkeit des geformten Körpers aus Polyester rasch abnimmt, da grobe Körner mit einer mittleren Korngröße, die 0,5 μm überschreitet, als Bruchinitiierungspunkte wirken. Die mittlere Korngröße liegt wünschenswerterweise in einem Bereich von 0,1 bis 0,2 μm.The mean particle size of the superfine Ceramic powder aggregates in the glycolic starting material according to the invention was 0.05 to 0.5 μm set because the blocking prevention effect in the molded body polyester decreases rapidly when the average grain size less than 0.05 μm is, while the mechanical strength of the polyester molded body rapidly decreases there are coarse grains with a mean grain size, the Exceeds 0.5 μm, act as break initiation points. The mean grain size is desirably in a range of 0.1 to 0.2 μm.

Es wurde so gearbeitet, dass die Peakkonfiguration der Teilchengrößenverteilungskurve der superfeinen Keramikpulveraggregate die Beziehung w/h ≤ 0,7 erfüllte, weil der Anteil der superfeinen Keramikpulveraggregate, die große Unterschiede in ihrer Korngröße untereinander haben, relativ groß wird, wenn das Verhältnis größer als 0,7 wird, so dass die Transparenz in dem geformten Körper aus Polyester sich verschlechtert, wenn derartige superfeine Keramikpulveraggregate, die untereinander große Korngrößenunterschiede aufweisen, darin dispergiert werden.It was worked so that the peak configuration of the particle size distribution curve of the super fine ceramic powder aggregates satisfies the relationship w / h ≤ 0.7 because the proportion of superfine ceramic powder aggregates, the big differences in their grain size with each other have, gets relatively big, if the ratio greater than 0.7, so that the transparency in the shaped body out Polyester deteriorates when such super fine ceramic powder aggregates, the big ones Have grain size differences, be dispersed therein.

Der Gehalt der superfeinen Keramikpulveraggregate wurde außerdem auf einen Bereich von 1 bis 20 Massen% eingestellt, weil der geformte Körper aus Polyester nicht mit einer erwünschten Abriebbeständigkeit, Verträglichkeit mit Farbstoffen und Blockierungspräventionswirkung versehen werden kann, wenn der Gehalt unter 1 Massen% liegt, während die mechanische Festigkeit des geformten Körpers aus Polyester rasch abnimmt, wenn der Gehalt 20 Massen% übersteigt.Of the Content of the superfine ceramic powder aggregates was also on set a range of 1 to 20 mass% because of the molded body made of polyester not having a desired abrasion resistance, compatibility be provided with dyes and blocking prevention effect can, if the content is less than 1 mass%, while the mechanical strength of the molded body polyester rapidly decreases when the content exceeds 20 mass%.

(Beispiel)(Example)

Das erfindungsgemäße glykole Ausgangsmaterial wird nachfolgend unter Bezugnahme auf das Beispiel beschrieben.The inventive glycols Starting material is described below with reference to the example described.

Superfeines SiO₂-Pulver, Al₂O₃-Pulver und TiO₂-Pulver wurden durch eine Gasphasenhydrolysereaktion von SiCl₄, AlCl₃ und TiCl₄ als Ausgangsmaterialien mit Sauerstoff und Wasserstoff unter Verwendung eines Verbrennungsbrenners hergestellt. Die Texturen dieser superfeinen Keramikpulver wurden unter einem Elektronenmikroskop vom Rastertyp untersucht, und die maximale Länge in Längsrichtung von jeweils 50 willkürlich gewählten Körnern in einem Sichtfeld wurde gemessen. Aus diesen gemessenen Werten wurden mittlere Korngrößen bestimmt, die in Tabelle 2 gezeigt sind. Diese superfeinen Keramikpulveraggregate wurden in dem jeweils in Tabelle 2 gezeigten Anteil unter Rühren unter Verwendung eines konventionellen Mischers in das Glykolmaterial gegeben, und die glykolen Ausgangsmaterialien Nr. 1 bis 15, die die konventionellen superfeinen Keramikpulveraggregate enthielten (nachfolgend als konventionelle glykole Ausgangsmaterialien bezeichnet), die in Tabelle 2 gezeigt sind, wurden hergestellt.Superfine SiO ₂ powder, Al ₂ O ₃ powder and TiO ₂ powder were prepared by a gas phase hydrolysis reaction of SiCl ₄ , AlCl ₃ and TiCl ₄ as raw materials with oxygen and hydrogen using a combustion burner. The textures of these superfine ceramic powders were examined under a raster-type electron microscope, and the maximum longitudinal length of every 50 arbitrarily selected grains in a field of view was measured. From these measured values, average grain sizes shown in Table 2 were determined. These super fine ceramic powder aggregates were added to the glycol material in the proportions shown in Table 2 with stirring using a conventional mixer, respectively, and the glycol starting materials Nos. 1 to 15 containing the conventional superfine ceramic powder aggregates (hereinafter referred to as conventional glycol starting materials) shown in Table 2 were prepared.

Jedes der konventionellen glykolen Ausgangsmaterialien Nr. 1 bis 15 wurde für eine festgelegte Zeit unter Verwendung der konventionellen glykolen Ausgangsmaterialien als Strahlquellen mit einer Strahlmühle behandelt, und die Aggregate in dem konventionellen glykolen Ausgangsmaterial wurden miteinander kollidieren gelassen. Die Behandlungsbedingungen waren ein Kollisionsradius des Strahlstroms von 0,1 mm und eine Strahlstromgeschwindigkeit von 600 m/s. Die glykolen Ausgangsmaterialien, die die erfindungsgemäßen dispergierten superfeinen Keramikpulveraggregate Nr. 1 bis 15 enthielten (als erfindungsgemäße glykole Ausgangsmaterialien bezeichnet), wurden hergestellt, indem die superfeinen Keramikpulveraggregate in dem konventionellen glykolen Ausgangsmaterial weiter pulverisiert wurden.each of the conventional glycol starting materials Nos. 1 to 15 for one fixed time using the conventional glycol starting materials treated as jet sources with a jet mill, and the aggregates in the conventional glycol starting material were together collided. The treatment conditions were a collision radius of the jet stream of 0.1 mm and a jet stream velocity of 600 m / s. The glycol starting materials containing the dispersed contained superfine ceramic powder aggregates Nos. 1 to 15 (as inventive glycols Starting materials) were prepared by the superfine Ceramic powder aggregates in the conventional glycol starting material were further pulverized.

Die Korngrößenverteilung der superfeinen Keramikpulveraggregate in den erfindungsgemäßen glykolen Ausgangsmaterialien Nr. 1 bis 15 und in den konventionellen glykolen Ausgangsmaterialien Nr. 1 bis 15 wurde mit einem Laserbeugungs-Korngrößenverteilungsanalysegerät gemessen. Die mittlere Korngröße sowie die Korngrößenverteilungskurve wurden basierend auf den Ergebnissen dieser Messungen erhalten, und die w/h-Werte der in den Korngrößenverteilungskurven gezeigten Peaks wurden berechnet (wobei h die Peakhöhe und w die Peakbreite bei der Hälfte der Peakhöhe (eine Halbwertsbreite) ist). Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 und 2 gezeigt.The Particle size distribution the superfine ceramic powder aggregates in the glycols of the invention Starting materials Nos. 1 to 15 and in the conventional glycols Starting materials Nos. 1 to 15 were measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer. The mean grain size as well the grain size distribution curve were obtained based on the results of these measurements, and the w / h values of those shown in the grain size distribution curves Peaks were calculated (where h is the peak height and w is the peak width) half the peak height (a half-width) is). The results are in the tables 1 and 2 shown.

Um die Auswirkungen der erfindungsgemäßen glykolen Ausgangsmaterialien Nr. 1 bis 15 und der konventionellen glykolen Ausgangsmaterialien Nr. 1 bis 15 auf die mechanische Festigkeit und die Transparenz von geformten Körpern aus Polyester zu untersuchen, wurden diese glykolen Ausgangsmaterialien in einem Anteil von 52 Massenteilen, bezogen auf 100 Massenteile Terephthalsäure, in das Veresterungsreaktionsgefäß gegeben. Die Veresterungsreaktionen wurden bei 260°C durchgeführt, und die erhaltenen Ester wurden unter Bildung von Polyestern weiter polymerisiert. Die Polymerlösung wurde von oben zwischen zwei wassergekühlte Trommeln mit einem. Durchmesser von 150 mm injiziert, die sich in Richtung der Innenseiten zueinander drehten und horizontal parallel zu einander angeordnet waren, und wurde zu einem Film mit einer Dicke von 1 mm extrudiert. Die geformten Körper aus Polyester wurden hergestellt, indem diese Filme drei Sekunden lang bei 210°C wärmebehandelt wurden.Around the effects of the glycolic starting materials of the invention Nos. 1 to 15 and the conventional glycol starting materials Nos. 1 to 15 on the mechanical strength and the transparency of shaped bodies From polyester, these glycols were starting materials in a proportion of 52 parts by mass, based on 100 parts by mass terephthalic acid, placed in the esterification reaction vessel. The esterification reactions were carried out at 260 ° C, and the esters obtained were further polymerized to form polyesters. The polymer solution was from the top between two water-cooled Drumming with one. Diameter of 150 mm injected, resulting in Direction of the insides turned each other and horizontally parallel were arranged to each other, and became a movie with one Thickness of 1 mm extruded. The molded bodies were made of polyester by heat treating these films at 210 ° C for three seconds.

Bei jedem erhaltenen geformten Körper aus Polyester wurden Transparenz und mechanische Festigkeit bewertet. Die Filme wurden 1,5 Stunden lang gemäß JIS K6758 einer Vorbehandlung in einer Atmosphäre bei einer Temperatur von 23°C und einer Feuchtigkeit von 75% unterzogen, und die Transparenz wurde bewertet, indem die Trübungswerte (%) gemäß JIS K6714 und JIS K6718 gemessen wurden.at each obtained molded body polyester was evaluated for transparency and mechanical strength. The films were pretreated for 1.5 hours in accordance with JIS K6758 in an atmosphere a temperature of 23 ° C and subjected to a humidity of 75%, and the transparency became rated by the haze values (%) according to JIS K6714 and JIS K6718.

Aus den Filmen wurden Teststücke mit 50 mm Breite und 5 mm Länge geschnitten, und die Bruchfestigkeit jedes Films wurde gemessen, um die mechanische Festigkeit zu bewerten. Die Ergebnisse dieser Messungen sind in den Tabellen 1 und 2 zusammengestellt.Out the films became test pieces with 50 mm width and 5 mm length cut, and the breaking strength of each film was measured to evaluate the mechanical strength. The results of this Measurements are summarized in Tables 1 and 2.

Tabelle 1 zeigt, dass die in allen der erfindungsgemäßen glykolen Ausgangsmaterialien Nr. 1 bis 15 dispergierten superfeinen Keramikpulveraggregate eine mittlere Korngröße von 0,05 bis 0,5 μm hatten und am Peak w/h-Werte von 0,7 oder weniger zeigten. Die Aggregate waren feiner und hatten eine bessere Gleichförmigkeit der Korngrößenverteilung, verglichen mit den superfeinen Keramikpulveraggregaten mit einer mittleren Korngröße von 1 bis 30 μm und w/h-Werten von 1 bis 1, 5 in dem konventionellen glykolen Ausgangsmaterial. Die geformten Körper aus Polyester, die unter Verwendung der erfindungsgemäßen glykolen Ausgangsmaterialien Nr. 1 bis 15 hergestellt worden waren, hatten daher eindeutig eine relativ höhere mechanische Festigkeit und bessere Transparenz, verglichen mit den geformten Körpern aus Polyester, die unter Verwendung der konventionellen glykolen Ausgangsmaterialien Nr. 1 bis 15 hergestellt worden waren.table Figure 1 shows that the starting materials in all of the present invention glycols Nos. 1 to 15 dispersed super fine ceramic powder aggregates one mean grain size of 0.05 up to 0.5 μm and showed w / h values of 0.7 or less at the peak. The aggregates were finer and had better uniformity of grain size distribution, compared with the superfine ceramic powder aggregates with a average grain size of 1 up to 30 μm and w / h values of 1 to 1.5 in the conventional glycol starting material. The shaped body from polyesters obtained by using the glycols of the invention Starting materials Nos. 1 to 15 were prepared therefore clearly a relatively higher one mechanical strength and better transparency, compared with the shaped bodies Made of polyester, using conventional glycols Starting materials Nos. 1 to 15 were prepared.

Wie zuvor beschrieben wurde, ermöglichen die erfindungsgemäßen glykolen Ausgangsmaterialien, die die superfeinen Keramikpulveraggregate enthalten, die Herstellung von geformten Körpern aus Polyester mit hoher mechanischer Festigkeit und Transparenz, wodurch es möglich wird, den geformten Körper aus Polyester dünner und feiner herzustellen und die Transparenz des geformten Körpers zu verbessern. Die Glykolmaterialien sind aus Propylenglykolen, Butylenglykol und Ethylenglykolen und anderen Glykolen zusammengesetzt (die beste Komponente ist 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butylenglykole und 1,2-Ethylenglykol).As previously described the glycols of the invention Starting materials containing the superfine ceramic powder aggregates contain, the production of shaped bodies of high-polyester mechanical strength and transparency, which makes it possible the shaped body made of polyester thinner and to produce finer and the transparency of the molded body improve. The glycol materials are of propylene glycols, butylene glycol and ethylene glycols and other glycols (the best Component is 1,3-propylene glycol, 1,4-butylene glycols and 1,2-ethylene glycol).

Claims

Glycols starting material for the production of a molded article of polyester, based on the total content of the glycolic material contains 1 to 20% by mass dispersed superfine ceramic powder aggregates in order to obtain the Production of molded articles of polyester with a to allow high mechanical strength and transparency wherein the superfine dispersed in the glycolic starting material Ceramic powder aggregates have a mean particle size of 0.05 to 0.5 microns, measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer, and wherein the peak resulting in a particle size distribution curve of the obtained superfine ceramic powder aggregates showing on the results based on the measurement satisfying the relationship w / h ≦ 0.7, where h is the peak height and w the peak width at half the peak height (a half width).