DE60107183T2 - spark plug - Google Patents
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Description
1. Gebiet der Erfindung1st area the invention
Diese Erfindung betrifft Zündkerzen.These The invention relates to spark plugs.
2. Beschreibung des Stands der Technik2. Description of the stand of the technique
Zur Zündung in Verbrennungsmotoren einschliesslich Automobilenmotoren verwendete Zündkerzen umfassen im allgemeinen eine Metallhülse, an welcher eine Messeelektrode befestigt ist, einen aus Aluminiumoxidkeramik bestehenden Isolator, und eine Mittelelektrode, welche innerhalb des Isolators angeordnet ist. Der Isolator ragt aus der hinteren Öffnung der Metallhülse in der axialen Richtung hervor. Eine Metallanschlussklemme ist in dem vorstehenden Teil des Isolators eingeführt, und mit der Mittelelektrode über eine leitende Glasversiegelungsschicht, Widerstand, usw. verbunden, die durch eine Glasversiegelungsprozedur ausgebildet wird. Eine hohe Spannung wird an die Metallanschlussklemme angelegt, um einen Funken über dem Spalt zwischen der Messeelektrode und der Mittelelektrode zu bewirken.to ignition used in internal combustion engines including automobile engines Include spark plugs generally a metal sleeve, on which a measuring electrode is attached, one of alumina ceramic existing insulator, and a center electrode, which inside of the insulator is arranged. The insulator protrudes from the rear opening of the metal sleeve in the axial direction. A metal terminal is in inserted in the protruding part of the insulator, and with the center electrode via a conductive glass sealant layer, resistor, etc. connected to the is formed by a glass sealing procedure. A high Voltage is applied to the metal terminal to create a spark across the gap between the measuring electrode and the center electrode.
Eine Kombination von Faktoren, wie beispielsweise eine erhöhte Zündkerzentemperatur und eine erhöhte Umgebungsfeuchtigkeit kann das sogenannte Überschlagsphänomen, im welchem das Anlegen von Hochspannung zu keinem Funken über dem Spalt führt, sondern zu einem Stromfluß auf der Oberfläche eines vorstehenden Teil des Isolators führt, so dass eine Entladung zwischen der Metallanschlussklemme und der Metallhülse auftritt bewirkt wird. Primär für den Zweck einer Vermeidung dieses Überschlagphänomens, weisen die meisten der für allgemeinen Gebrauch verwendeten Zündkerzen eine Glasurschicht auf der Oberfläche des Isolators auf. Die Glasurschicht dient auch zur Glättung der Isolatoroberfläche, um dadurch eine Verschmutzung zu verhindern und die chemische und mechanische Beständigkeit des Isolators zu verbessern.A Combination of factors such as increased spark plug temperature and an increased Ambient humidity can be the so-called rollover phenomenon, in the which the application of high voltage to no spark over the Gap leads, but to a current flow the surface a protruding part of the insulator leads, causing a discharge occurs between the metal terminal and the metal sleeve is effected. Primary for the Purpose of avoiding this rollover phenomenon, Most of them are for In general, spark plugs used a glaze layer on the surface of the insulator. The glaze layer also serves to smooth the Insulator surface, thereby preventing pollution and the chemical and mechanical resistance to improve the insulator.
Im Falle des Aluminiumoxidisolators zur Verwendung in Zündkerzen wurde üblicherweise eine Glasur aus Bleisilikatglas verwendet, welche durch Einfügen einer relative gro ßen Menge an PbO in Silikatglas erzielt wird, um dessen Erweichungspunkt abzusenken. Diese Glasur wird beispielsweise in JP-A-8-279099 beschrieben. (Die Bezeichnung "JP-A", wie sie hierin verwendet wird, bedeutet eine "ungeprüft veröffentlichte Japanische Patentanmeldung"). Die bleihaltige Glasurschicht besitzt jedoch einen Nachteil, dass, da sich das Blei zu Pb3O4 oder Pb2O3 bei Anlegen einer Hochspannung verändert, der Isolationswiderstand der Glasurschicht rasch abnimmt und somit die Glasurschicht in der Überschlagspannungsfestigkeit verschlechtert. In den letzten Jahren haben jedoch mit einer global zunehmenden Bedeutung des Umweltschutzes Blei enthaltende Glasuren zunehmend einen Verlust an Akzeptanz gefunden. In der Automobilindustrie, in der beispielsweise Zündkerzen in einer großen Menge verwendet werden, werden beispielsweise Untersuchungen mit dem Ziel durchgeführt, Zündkerzen mit einer Blei enthaltenden Glasurschicht in der Zukunft im Hinblick auf Einflüsse von verbrauchten Zündkerzen auf die Umgebung auslaufen zu lassen.In the case of the alumina insulator for use in spark plugs, a glaze made of lead silicate glass which is obtained by incorporating a relatively large amount of PbO in silicate glass is usually used to lower its softening point. This glaze is described, for example, in JP-A-8-279099. (The term "JP-A" as used herein means an "unexamined published Japanese patent application"). However, the lead-containing glaze layer has a disadvantage that, since the lead to Pb 3 O 4 or Pb 2 O 3 changes upon application of a high voltage decreases the insulating resistance of the glaze layer rapidly, thus deteriorating the glaze layer in the withstand voltage strength. However, in recent years, with the global importance of environmental protection, lead-containing glazes have increasingly found a loss of acceptance. In the automotive industry, for example, in which large quantities of spark plugs are used, for example, investigations are being made with the aim of letting spark plugs containing a lead-containing glaze layer leak out in the future in view of influences of spent spark plugs on the environment.
Bleifreie Glasuren wie z.B. Borsilikatgläser und Alkaliborsilikatgläser wurden bereits als Ersatz für die Blei enthaltenden Glasuren untersucht. Diese bleifreien Glasuren haben jedoch unvermeidliche Nachteile, wie z.B. einen hohen Erweichungspunkt und einen unzureichenden Isolationswiderstand. Glasuren für Zündkerzen mußten zunehmend eine unter schwereren Umgebungsbedingungen beständige Isolationsbeständigkeit aufzuweisen, da die Glasurschichten auf Zündkerzen einer Erwärmung auf höhere Temperaturen als übliche Isolationsporzellane aufgrund der Bedingungen unterliegen können, unter welchen die Zündkerzen in Motoren eingesetzt werden, und da die an die Zündkerzen angelegte Spannung mit dem neuesten Trend zur Leistungsverbesserung in Motoren höher wird. Andererseits werden in Automobilmotoren und dergleichen im Allgemeinen Gummikappen zum Verbinden der Zündkerzen mit dem elektrischen System des Motors verwendet. In dieser Technik ist ein enger Kontakt zwischen dem Isolator und der Innenoberfläche der Gummikappe wichtig, um die Eigenschaften der Überschlagsfestigkeit zu verbessern.lead-free Glazes such as e.g. borosilicate glasses and alkali borosilicate glasses were already in replacement for examined the lead-containing glazes. These lead-free glazes however, have unavoidable disadvantages, such as a high softening point and insufficient insulation resistance. Glazes for spark plugs had increasingly to have a stable insulation under severe environmental conditions, because the glaze layers on spark plugs a warming on higher Temperatures than usual isolation porcelains may be subject to the conditions under which the spark plugs used in engines, and because of the spark plugs applied voltage with the latest trend for performance improvement higher in engines becomes. On the other hand, in automobile engines and the like in General rubber caps for connecting the spark plugs to the electrical System of the engine used. In this technique is a close contact important between the insulator and the inner surface of the rubber cap, about the properties of the flashover resistance to improve.
EP-A-0,959,542 offenbart eine Glasurschicht, die auf der Oberfläche eines Aluminiumoxid-basierenden Isolators einer Widerstandszündkerze ausgebildet ist, die SiO2 (18 bis 35 Gew.%), B2O3 (25 bis 40 Gew.%), ZnO (10 bis 25 Gew.%), BaO (7 bis 20 Gew.%), Na2O (3 bis 9 Gew.%) und K2O (3 bis 9 Gew.%) enthält.EP-A-0,959,542 discloses a glaze layer formed on the surface of an alumina-based insulator of a resistance spark plug comprising SiO 2 (18 to 35% by weight), B 2 O 3 (25 to 40% by weight), ZnO ( 10 to 25% by weight), BaO (7 to 20% by weight), Na 2 O (3 to 9% by weight) and K 2 O (3 to 9% by weight).
Zusammenfassung der ErfindungSummary the invention
Eine Aufgabe der Erfindung besteht in der Bereitstellung von Zündkerzen mit einer Glasurschicht, welche einen niedrigen Bleianteil aufweist, einen ausreichend dichten Kontakt zwischen dem Isolator der Zündkerze und der Innenoberfläche einer Gummikappe sicherstellen kann, und welche hinsichtlich der Isolationseigenschaft und der Eigenschaft der Überspannungsfestigkeit ausgezeichnet ist.An object of the invention is to provide spark plugs having a glaze layer which has a low lead content, a sufficiently dense contact between the insulator of the ignition candle and the inner surface of a rubber cap, and which is excellent in the insulating property and the characteristic of the surge resistance.
Die vorliegende Erfindung stellt eine Zündkerze bereit, die umfasst: eine Mittelelektrode; eine Metallhülse; und einen Isolator, der eine Aluminiumoxid-Keramik umfasst und zwischen der Mittelelektrode und der Metallhülse angeordnet ist, wobei mindestens ein Teil der Oberfläche des Isolators mit einer Glasurschicht bedeckt ist, die Glasurschicht einen Blei-Komponentengehalt von 1 Mol% oder weniger in Form von PbO enthält, die Glasurschicht umfasst: 35 bis 80 Mol% eines ersten Bestandteils, der 5 bis 60 Mol% einer Silizium-Komponente in Form von SiO2 und 3 bis 50 Mol% einer Bor-Komponente in Form von B2O3 enthält; und 12 bis 60 Mol% eines zweiten Bestandteils, der mindesten eine von einer Zink-Komponente und einer Erdalkalimetall-Komponente R enthält, wobei R mindestens eines ist ausgewählt aus der Gruppe, die aus Calzium, Strontium und Barium besteht, in Form von ZnO bzw. der empirischen Formel RO, der Gesamtgehalt des ersten Bestandteils und des zweiten Bestandteils von 65 bis 98 Mol% beträgt, der Gesamtgehalt der Zink-Komponente in Form von ZnO und mindestens eine von der Barium-Komponente in Form von BaO und Strontium-Komponente in Form von SrO von 12 bis 30 Mol% beträgt, die Glasurschicht ferner mindestens eine Erdalkalimetall-Komponente enthält, die aus der Gruppe ausgewählt ist, welche aus Natrium, Kalium und Lithium in einer Gesamtmenge von 2 bis 15 Mol% in Form von Na2O, K2O bzw. Li2O besteht, der Isolator in seiner axial zentralen Position einen vorspringenden Teil umfasst, der von seiner äußeren Umfangsfläche vorspringt und sich in einer Umfangsrichtung erstreckt, der Isolator einen Hauptkörper umfasst, der in Nachbarschaft zum vorspringenden Teil an seiner Rückseite liegt, welches die Seite gegenüber der Vorderseite ist, die der Mittelelektrode in axialer Richtung gegenüberliegt, und der Hauptkörper des Isolators einen Basisabschnitt mit einer zylindrischen äußeren Umfangsfläche hat, und der äußere Umfang des Basisabschnitts bedeckt ist mit der Glasurschicht, welche bei Untersuchung nach dem Verfahren wie in JIS B 0601 eine Oberflächenrauigkeitskurve mit einer maximalen Höhe Ry von 10 μm oder kleiner aufweist, wobei der Isolator bei Untersuchung nach dem Verfahren wie in JIS B 0601 eine Oberflächenrauigkeitskurve mit einer maximalen Höhe Ry von 15 bis 35 μm aufweist und die Glasurschicht eine Dicke von 10 bis 50 μm hat.The present invention provides a spark plug comprising: a center electrode; a metal shell; and an insulator comprising an alumina ceramic and disposed between the center electrode and the metal shell, wherein at least a part of the surface of the insulator is covered with a glaze layer, the glaze layer has a lead component content of 1 mol% or less in the form of PbO the glaze layer comprises: 35 to 80 mol% of a first component containing 5 to 60 mol% of a silicon component in the form of SiO 2 and 3 to 50 mol% of a boron component in the form of B 2 O 3 ; and from 12 to 60 mole percent of a second constituent containing at least one of a zinc component and an alkaline earth metal component R, wherein R is at least one selected from the group consisting of calcium, strontium and barium in the form of ZnO and ZnO, respectively the empirical formula RO, the total content of the first constituent and the second constituent is from 65 to 98 mol%, the total content of the zinc component in the form of ZnO and at least one of the barium component in the form of BaO and strontium component in Is form of SrO of 12 to 30 mol%, the glaze layer further contains at least one alkaline earth metal component selected from the group consisting of sodium, potassium and lithium in a total amount of 2 to 15 mol% in terms of Na 2 O. , K 2 O or Li 2 O, the insulator in its axially central position comprises a projecting part projecting from its outer peripheral surface and extending in a circumferential direction, the Iso The stator includes a main body adjacent to the projecting part at the rear side thereof, which is the side opposite to the front side facing the center electrode in the axial direction, and the main body of the insulator has a base portion with a cylindrical outer peripheral surface, and the outer circumference of the base portion is covered with the glaze layer which, when examined by the method as in JIS B 0601, has a surface roughness curve having a maximum height Ry of 10 μm or smaller, wherein the insulator, when examined by the method as in JIS B 0601, has a surface roughness curve maximum height Ry of 15 to 35 μm, and the glaze layer has a thickness of 10 to 50 μm.
Die vorliegende Erfindung stellt ferner eine Zündkerze bereit, die umfasst: eine Mittelelektrode; eine Metallhülse; und einen Isolator, der eine Aluminiumoxid-Keramik umfasst und zwischen der Mittelelektrode und der Metallhülse angeordnet ist, wobei mindestens ein Teil der Oberfläche des Isolators mit einer Glasurschicht bedeckt ist, die Glasurschicht einen Blei-Komponentengehalt von 1 Mol% oder weniger in Form von PbO enthält, die Glasurschicht umfasst: 35 bis 80 Mol% eines ersten Bestandteils, der 5 bis 60 Mol% einer Silizium-Komponente in Form von SiO2 und 3 bis 50 Mol% einer Bor-Komponente in Form von B2O3 enthält; und 10 bis 60 Mol% eines zweiten Bestandteils, der mindesten eine von einer Zink-Komponente und einer Erdalkalimetall-Komponente R enthält, wobei R mindestens eines ist ausgewählt aus der Gruppe, die aus Calzium, Strontium und Barium besteht, in Form von ZnO bzw. der empirischen Formel RO, der Gesamtgehalt des ersten Bestandteils und des zweiten Bestandteils von 65 bis 98 Mol% beträgt, der Gesamtgehalt der Zink-Komponente in Form von ZnO und mindestens einer von der Barium-Komponente in Form von BaO und Strontium-Komponente in Form von SrO von 10 bis 30 Mol% beträgt, die Glasurschicht ferner mindestens eines von Wismut und Antimon als einen Fließverbesserungsbestandteil in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 5 Mol% in Form von Bi2O3 bzw. Sb2O3 enthält, die Glasurschicht ferner mindestens eine Erdalkalimetall-Komponente enthält, die aus der Gruppe ausgewählt ist, welche aus Natrium, Kalium und Lithium in einer Gesamtmenge von 2 bis 15 Mol% in Form von Na2O, K2O bzw. Li2O besteht, der Isolator in seiner axial zentralen Position einen vorspringenden Teil umfasst, der von seiner äußeren Umfangsfläche vorspringt und sich in einer Umfangsrichtung erstreckt, der Isolator einen Hauptkörper umfasst, der in Nachbarschaft zum vorspringenden Teil an seiner Rückseite liegt, welches die Seite gegenüber der Vorderseite ist, die der Mittelelektrode in axialer Richtung gegenüberliegt, und der Hauptkörper des Isolators einen Basisabschnitt mit einer zylindrischen äußeren Umfangsfläche hat, und der äußere Umfang des Basisabschnitts mit der Glasurschicht bedeckt ist, welche bei Untersuchung nach dem Verfahren wie in JIS B 0601 eine Oberflächenrauigkeitskurve mit einer maximalen Höhe Ry von 10 μm oder kleiner aufweist, wobei der Isolator bei Untersuchung nach dem Verfahren wie in JIS B 0601 eine Oberflä chenrauigkeitskurve mit einer maximalen Höhe Ry von 15 bis 35 μm aufweist und die Glasurschicht eine Dicke von 10 bis 50 μm hat.The present invention further provides a spark plug comprising: a center electrode; a metal shell; and an insulator comprising an alumina ceramic and disposed between the center electrode and the metal shell, wherein at least a part of the surface of the insulator is covered with a glaze layer, the glaze layer has a lead component content of 1 mol% or less in the form of PbO the glaze layer comprises: 35 to 80 mol% of a first component containing 5 to 60 mol% of a silicon component in the form of SiO 2 and 3 to 50 mol% of a boron component in the form of B 2 O 3 ; and 10 to 60 mol% of a second constituent containing at least one of a zinc component and an alkaline earth metal component R, wherein R is at least one selected from the group consisting of calcium, strontium and barium, in the form of ZnO and ZnO, respectively the empirical formula RO, the total content of the first constituent and the second constituent is from 65 to 98 mol%, the total content of the zinc component in the form of ZnO and at least one of the barium component in the form of BaO and strontium component in Form of SrO of 10 to 30 mol%, the glaze layer further contains at least one of bismuth and antimony as a flow improving component in a total amount of 0.5 to 5 mol% in the form of Bi 2 O 3 and Sb 2 O 3 , respectively Glaze layer further contains at least one alkaline earth metal component, which is selected from the group consisting of sodium, potassium and lithium in a total amount of 2 to 15 mol% in the form of Na 2 O, K 2 O or Li2O bes That is, the insulator includes, in its axially central position, a projecting portion projecting from its outer peripheral surface and extending in a circumferential direction, the insulator includes a main body adjacent to the projecting portion at the rear side thereof facing the front side is opposite to the center electrode in the axial direction, and the main body of the insulator has a base portion with a cylindrical outer peripheral surface, and the outer circumference of the base portion is covered with the glaze layer which, when examined by the method as in JIS B 0601, has a surface roughness curve has a maximum height Ry of 10 .mu.m or smaller, the insulator when examined by the method as in JIS B 0601 has a Oberflä roughness curve with a maximum height Ry of 15 to 35 microns and the glaze layer has a thickness of 10 to 50 microns.
Kurzbeschreibung der ZeichnungenSummary the drawings
Die in den Zeichnungen benutzten Bezugszeichen sind nachstehend dargestellt.
- 1 – Metallhülse
- 2 –Isolator
- 2d – Glasurschicht
- 3 – Mittelelektrode
- 4 – Masseelektrode
- 1 - metal sleeve
- 2 isolator
- 2d - glaze layer
- 3 - center electrode
- 4 - ground electrode
Detaillierte Beschreibung der Erfindungdetailed Description of the invention
Die Erfindung stellt Zündkerzen bereit, welche jeweils eine Mittelelektrode, eine Metallhülse und zwischen der Elektrode und der Hülse angeordnet einen Isolator aus Aluminiumoxidkeramik umfassen, wobei wenigstens ein Teil der Oberfläche des Isolators mit einer Glasurschicht abgedeckt ist.The Invention provides spark plugs ready, each having a center electrode, a metal sleeve and between the electrode and the sleeve arranged to comprise an insulator of alumina ceramic, wherein at least part of the surface of the insulator is covered with a glaze layer.
In
der Zündkerze
gemäß einem
ersten Aspekt der Erfindung,
enthält die Glasurschicht einen
Blei-Komponentengehalt von 1 Mol% oder weniger in Form von PbO,
umfasst
die Glasurschicht 35 bis 80 Mol% eines ersten Bestandteils, der
5 bis 60 Mol% einer Silizium-Komponente in Form von SiO2 und
3 bis 50 Mol% einer Bor-Komponente in Form von B2O3 enthält
und 12 bis 60 Mol% eines zweiten Bestandteils, der mindesten eine
von einer Zink-Komponente und einer Erdalkalimetall-Komponente R
enthält,
wobei R mindestens eines ist ausgewählt aus der Gruppe, die aus
Calzium, Strontium und Barium besteht, in Form von ZnO bzw. der
empirischen Formel RO, wobei der Gesamtgehalt des ersten Bestandteils
und des zweiten Bestandteils von 65 bis 98 Mol% beträgt, der
Gesamtgehalt der Zink-Komponente in Form von ZnO und mindestens
eine von der Barium-Komponente in Form von BaO und Strontium-Komponente
in Form von SrO von 12 bis 30 Mol% beträgt,
enthält die Glasurschicht
ferner mindestens eine Erdalkalimetall-Komponente, die aus der Gruppe
ausgewählt ist,
welche aus Natrium, Kalium und Lithium in einer Gesamtmenge von
2 bis 15 Mol% in Form von Na2O, K2O bzw. Li2O besteht,
besitzt der Isolator
in seiner axial zentralen Position einen vorspringenden Teil, der
von seiner äußeren Umfangsfläche vorspringt
und sich in einer Umfangsrichtung erstreckt,
besitzt Hauptkörper des
Isolators, der in Nachbarschaft zum vorspringenden Teil an seiner
Rückseite
liegt, welches die Seite gegenüber
der Vorderseite ist, die der Mittelelektrode in axialer Richtung
gegenüberliegt
einen Basisabschnitt mit einer zylindrischen äußeren Umfangsfläche, und
ist
der äußere Umfang
des Basisabschnitts mit der Glasurschicht bedeckt, welche bei Untersuchung
nach dem Verfahren wie in JIS B 0601 eine Oberflächenrauigkeitskurve mit einer
maximalen Höhe
Ry von 10 μm
oder kleiner aufweist.In the spark plug according to a first aspect of the invention,
the glaze layer has a lead component content of 1 mol% or less in the form of PbO,
For example, the glaze layer comprises 35 to 80 mol% of a first component containing 5 to 60 mol% of a silicon component in the form of SiO 2 and 3 to 50 mol% of a boron component in the form of B 2 O 3 , and 12 to 60 mol % of a second constituent containing at least one of a zinc component and an alkaline earth metal component R, wherein R is at least one selected from the group consisting of calcium, strontium and barium in the form of ZnO and the empirical formula RO, respectively wherein the total content of the first constituent and the second constituent is from 65 to 98 mol%, the total content of the zinc component in the form of ZnO and at least one of the barium component in the form of BaO and strontium component in the form of SrO of 12 to 30 mol%,
the glaze layer further contains at least one alkaline earth metal component selected from the group consisting of sodium, potassium and lithium in a total amount of 2 to 15 mol% in the form of Na 2 O, K 2 O or Li 2 O,
the insulator has, in its axially central position, a protruding part projecting from its outer peripheral surface and extending in a circumferential direction,
has a main body of the insulator adjacent to the projecting part at its rear side, which is the side opposite to the front side facing the center electrode in the axial direction, a base portion having a cylindrical outer peripheral surface, and
the outer periphery of the base portion is covered with the glaze layer which, when examined by the method as in JIS B 0601, has a surface roughness curve having a maximum height Ry of 10 μm or smaller.
In
der Zündkerze
gemäß einem
zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung,
umfasst die Glasurschicht
einen Blei-Komponentengehalt von 1 Mol% oder weniger in Form von
PbO,
umfasst die Glasurschicht 35 bis 80 Mol% eines ersten
Bestandteils, der 5 bis 60 Mol% einer Silizium-Komponente in Form
von SiO2 und 3 bis 50 Mol% einer Bor-Komponente
in Form von B2O3 enthält und 10
bis 60 Mol% eines zweiten Bestandteils, der mindesten eine von einer
Zink-Komponente und einer Erdalkalimetall-Komponente R enthält, wobei
R mindestens eines ist ausgewählt
aus der Gruppe, die aus Calzium, Strontium und Barium besteht, in
Form von ZnO bzw. der empirischen Formel RO, der Gesamtgehalt des
ersten Bestandteils und des zweiten Bestandteils von 65 bis 98 Mol%
beträgt,
wobei der Gesamtgehalt der Zink-Komponente in Form von ZnO und mindestens
einer von der Barium-Komponente in Form von BaO und Strontium-Komponente
in Form von SrO von 10 bis 30 Mol% beträgt,
enthält die Glasurschicht
ferner mindestens eines von Wismut und Antimon als einen Fließverbesserungsbestandteil
in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 5 Mol% in Form von Bi2O3 bzw. Sb2O3,
enthält die Glasurschicht ferner
mindestens eine Erdalkalimetall-Komponente, die aus der Gruppe ausgewählt ist,
welche aus Natrium, Kalium und Lithium in einer Gesamtmenge von
2 bis 15 Mol% in Form von Na2O, K2O bzw. Li2O besteht,
umfasst der Isolator
in seiner axial zentralen Position einen vorspringenden Teil, der
von seiner äußeren Umfangsfläche vorspringt
und sich in einer Umfangsrichtung erstreckt,
umfasst der Hauptkörper des
Isolator, der in Nachbarschaft zum vorspringenden Teil an seiner
Rückseite
liegt, welches die Seite gegenüber
der Vorderseite ist, die der Mittelelektrode in axialer Richtung
gegenüberliegt,
einen Basisabschnitt mit einer zylindrischen äußeren Umfangsfläche, und
ist
der äußere Umfang
des Basisabschnitts mit der Glasurschicht bedeckt, welche bei Untersuchung
nach dem Verfahren wie in JIS B 0601 eine Oberflächenrauigkeitskurve mit einer
maximalen Höhe
Ry von 10 μm
oder kleiner aufweist.In the spark plug according to a second aspect of the present invention,
the glaze layer has a lead component content of 1 mol% or less in the form of PbO,
For example, the glaze layer comprises 35 to 80 mol% of a first component containing 5 to 60 mol% of a silicon component in the form of SiO 2 and 3 to 50 mol% of a boron component in the form of B 2 O 3 and 10 to 60 mol % of a second constituent containing at least one of a zinc component and an alkaline earth metal component R, wherein R is at least one selected from the group consisting of calcium, strontium and barium in the form of ZnO and the empirical formula RO, respectively , the total content of the first component and the second component is from 65 to 98 mol%, wherein the total content of the zinc component in the form of ZnO and at least one of the barium component in the form of BaO and strontium component in the form of SrO 10 to 30 mol%,
the glaze layer further contains at least one of bismuth and antimony as a flow improving component in a total amount of 0.5 to 5 mol% in the form of Bi 2 O 3 and Sb 2 O 3 , respectively;
the glaze layer further contains at least one alkaline earth metal component selected from the group consisting of sodium, potassium and lithium in a total amount of 2 to 15 mol% in the form of Na 2 O, K 2 O or Li 2 O,
the insulator comprises, in its axially central position, a protruding part projecting from its outer peripheral surface and extending in a circumferential direction,
The main body of the insulator, which is adjacent to the projecting part on its rear side, which is the side opposite to the front side opposite to the center electrode in the axial direction, comprises ei NEN base portion having a cylindrical outer peripheral surface, and
the outer periphery of the base portion is covered with the glaze layer which, when examined by the method as in JIS B 0601, has a surface roughness curve having a maximum height Ry of 10 μm or smaller.
In den Zündkerzen der vorstehend beschriebenen Erfindung ist es Voraussetzung, dass die Glasurschicht einen Bleikomponentenanteil von 1 Mol% oder weniger in Form von PbO enthalten sollte (hierin nachstehend werden Glasurschichten mit einem Bleikomponentenanteil, der auf diesen Wert reduziert ist, als "bleifreie Glasuren" bezeichnet). Wenn eine Glasurschicht Blei in der Form von Ionen mit niedrigerer Valenz (z.B. Pb2+) enthält, gibt es Fälle, in welchen das Blei zu Ionen mit höherer Valenz (z.B. Pb3+) durch eine Koronaentladung oder dergleichen oxidiert wird. Wie es vorstehend festgestellt wurde, reduziert diese Oxidation die Isolationseigenschaften der Glasurschicht und beeinträchtigt ihre Eigenschaften der Überschlagsfestigkeit. Auch vom Standpunkt der Vermeidung des vorstehend beschriebenen Umweltproblems ist diese Reduzierung im Bleianteil nützlich. Der Bleigehalt in der Glasurschicht ist bevorzugt 0,1 Mol% oder niedriger, bevorzugter im Wesentlichen Null (vorausgesetzt, dass das Blei, welches beispielsweise aus den Rohmaterialien unvermeidlich in die Glasurschicht gelangt, für die Glasur ausgeschlossen ist).In the spark plugs of the invention described above, it is a prerequisite that the glaze layer should have a lead component content of 1 mol% or less in the form of PbO (hereinafter, glaze layers having a lead component content reduced to this value are referred to as "lead-free glazes" ). When a glaze layer contains lead in the form of lower valence ions (eg, Pb 2+ ), there are cases in which the lead is oxidized to higher valence ions (eg, Pb 3+ ) by a corona discharge or the like. As stated above, this oxidation reduces the insulating properties of the glaze layer and adversely affects its anti-flashover properties. Also from the standpoint of avoiding the environmental problem described above, this reduction in lead content is useful. The lead content in the glaze layer is preferably 0.1 mol% or lower, more preferably substantially zero (provided that the lead which, for example, inevitably enters the glaze layer from the raw materials is excluded from the glaze).
Neben einem reduzierten Bleigehalt gemäß vorstehender Beschreibung weist die Glasurschicht der Erfindung nicht nur eine glatte Oberfläche, um so eine verbesserte Kontaktdichtigkeit mit einer Gummikappe zu erzielen, sondern auch eine Zusammensetzung gemäß entweder ersten und zweiten Aspekten der vorstehend beschriebenen Erfindung auf, um so ein Isolationsverhalten sicherzustellen. Zusätzlich ist der Teil der Glasurschicht, welcher über dem äußeren Umfang des Basisabschnittes des Isolatorhauptkörpers liegt, in der Oberflächenrauigkeit so eingestellt, dass er eine maximale Höhe Ry von 10 μm oder kleiner besitzt.Next a reduced lead content according to the above Description, the glaze layer of the invention not only one smooth surface, so as to improve contact tightness with a rubber cap but also a composition according to either first and second Aspects of the invention described above, so an insulation behavior sure. additionally is the part of the glaze layer which is above the outer circumference of the base section of the insulator main body lies in the surface roughness adjusted so that he has a maximum height Ry of 10 microns or smaller has.
In Automobilmotoren und dergleichen besteht die allgemein verwendete Technik zum Verbinden der Zündkerzen mit dem elektrischen Ausrüstungssystem des Motors in der Verwendung von Gummikappen. Wie es vorstehend festgestellt wurde, ist ein dichter Kontakt zwischen dem Isolator und der Innenoberfläche der Gummikappe für die Verbesserung der Eigenschaften der Überschlagsfestigkeit wichtig. Als Ergebnis von den vorliegenden Erfindern durchgeführter intensiver Untersuchungen, die hat es sich herausgestellt, dass in bleifreien Glasurschichten, wie z.B. Borsilikatglas- und Alkaliborsilikatglas-Schichten, ein wichtiger Faktor, welcher das Erzielen einer gebrannten Glasurschichtoberfläche beeinflusst, die einen ausreichend dichten Kontakt mit einer Gummikappe sicherstellt, die Oberflächenrauigkeit der Glasurschicht ist. Der äußere Umfang des Basisabschnittes des Isolatorhauptkörpers muss insbesondere einen dichten Kontakt mit einer Gummikappe zeigen. Es hat sich herausgestellt, dass, wenn dieser Teil der Glasurschicht, welcher über dem Basisabschnitt des Isolatorhauptkörpers liegt, nicht genau in der Oberflächenrauigkeit eingestellt ist, keine ausreichenden Eigenschaften der Überschlagsfestigkeit sichergestellt werden können. In den Zündkerzen der Erfindung besitzt der Isolator eine bleifreie Glasurschicht, welche jede von den vorstehend beschriebenen Eigenschaften besitzt, und welche in ihrem über der äußeren Umfangsoberflächen des Basisabschnittes des Isolatorhauptkörpers liegenden Teil eine auf einen Wert innerhalb des vorstehend spezifizierten Bereiches eingestellte Oberflächenrauigkeit besitzt. Aufgrund dieses Aufbaus kann die Oberfläche der gebrannten Glasurschicht einen höheren Grad eines dichten Kontaktes mit einer Gummikappe unter Aufrechterhaltung der einwandfreien Isolationseigenschaften der Glasurschicht zeigen, wodurch die Eigenschaften der Überschlagsfestigkeit verbessert werden können.In Automotive engines and the like are the commonly used ones Technique for connecting the spark plugs with the electrical equipment system of the engine in the use of rubber caps. As above has been established is a tight contact between the insulator and the inner surface the rubber cap for improving the properties of the rollover resistance important. As a result, more intensive carried out by the present inventors Investigations, it has been found that in lead-free Glaze layers, e.g. Borosilicate glass and alkali borosilicate glass layers, an important factor influencing the achievement of a fired glaze layer surface, which ensures a sufficiently tight contact with a rubber cap, the surface roughness the glaze layer is. The outer circumference of the The base portion of the insulator main body has to be particularly one show dense contact with a rubber cap. It turned out that if that part of the glaze layer which over the Base portion of the insulator main body is not exactly in the surface roughness is set, insufficient properties of the flashover strength can be ensured. In the spark plugs invention, the insulator has a lead-free glaze layer, which has any of the properties described above, and which in their over the outer peripheral surfaces of Base portion of the insulator main body lying on a part set a value within the above specified range surface roughness has. Due to this structure, the surface of the baked glaze layer can a higher one Degree of tight contact with a rubber cap while maintaining the flawless insulation properties of the glaze layer show whereby the properties of flashover resistance can be improved.
Wenn der Teil der gebrannten Glasurschicht, welcher über dem Basisabschnitt des Isolatorhauptkörpers liegt, eine maximale Höhe Ry größer als 10 μm gemäß Ermittlung aus dessen Oberflächenrauigkeitskurve besitzt dann die bleifreie Glasurschicht, welche eine von den vorstehend beschriebenen Zusammensetzungen aufweist, keine ebene glatte Oberfläche, und ist somit in der Dichtigkeit des Kontaktes zwischen ihrer Oberfläche und einer Gummikappe beeinträchtigt. Demzufolge besitzt die Glasurschicht unzureichende Eigenschaften der Überschlagsfestigkeit. Kleinere Werte der maximalen Höhe Ry werden vom Standpunkt eines dichten Kontaktes, d.h., der Eigenschaften der Überschlagsfestigkeit, bevorzugt. Da jedoch eine übermäßige Reduzierung von Ry zu erhöhten Produktionskosten führen kann, ist die maximale Höhe Ry auf einen Wert eingestellt, welcher keinen derartigen Nachteil bewirkt (z.B. Ry ≥ 0,5 μm). Der bevorzugtere Bereich der maximalen Höhe Ry liegt zwischen 1 bis 4 μm. Werte von Ry wurden gemäß JIS B 0601 (1994) in der nachstehenden Weise ermittelt. Eine Rauigkeitskurve wird durch eine Überprüfung über einer gegebenen Prüflänge erhalten, und ein Abschnitt mit einer Probenlänge und der sich in der Richtung der Hauptlinie erstreckt, wird daraus entnommen. Der Abstand zwischen der Spitzenlinie und der Tallinie in der Tiefenrichtung in diesem Abschnitt wird gemessen und dieser gefundene Wert in Mikrometer (μm) wird als die maximale Höhe Ry angenommen. Die Auswahl der Prüflänge und der Probenlänge ist in JIS B 0601 (1994), 4.1.3 vorgegeben.If the portion of the fired glaze layer overlying the base portion of the Insulator main body lies, a maximum height Ry bigger than 10 μm as determined has its surface roughness curve then the lead-free glaze layer, which is one of the above has no flat smooth surface, and is thus in the tightness of contact between its surface and affected by a rubber cap. As a result, the glaze layer has insufficient properties the rollover resistance. Smaller values of maximum height Ry become from the standpoint of dense contact, that is, the properties the rollover resistance, prefers. However, because of an excessive reduction increased from Ry to Lead production costs can, is the maximum height Ry is set to a value which has no such disadvantage causes (e.g., Ry ≥ 0.5 μm). The more preferred Range of maximum height Ry is between 1 to 4 μm. Values of Ry were calculated according to JIS B 0601 (1994) in the following manner. A roughness curve gets through a review over one given test length, and a section with a sample length and that extends in the direction of the main line, it becomes taken. The distance between the top line and the valley line in the depth direction in this section is measured and this found value in micrometers (μm) is considered the maximum height Ry accepted. The selection of the test length and the sample length is in JIS B 0601 (1994), 4.1.3.
Vom Standpunkt der Erleichterung der Erzeugung einer Glasurschicht, welche eine maximale Höhe der Oberflächenrauigkeit Ry von 10 μm oder kleiner in ihrem über dem Basisabschnitt des Isolatorhauptkörpers liegenden Bereich besitzt, sollte der darunterliegende Isolatorhauptkörper so eingestellt sein, dass er eine maximale Höhe der Oberflächenrauigkeit Ry von 15 bis 35 μm besitzt. Wenn der Isolatorhauptkörper eine Höhe Ry größer als 35 μm besitzt, ist es schwierig, eine Glasurschicht mit einer maximalen Höhe Ry von 10 μm oder kleiner zu erzeugen. Andererseits ist die Einstellung von Ry des Isolatorhauptkörpers auf unter 15 μm dahingehend nachteilig, da dieses einen Präzisionspolierschritt erfordert, der zu einer Erhöhung der Anzahl der Schritte und zu erhöhten Kosten führt. Die Oberflächenrauigkeit des Isolatorhauptkörpers kann durch Überprüfung der Isolatoroberfläche mittels des vorstehend erwähnten Verfahrens nach JIS vor der Glasierung ermittelt werden. Jedoch kann selbst nach der Glasierung die Oberflächenrauigkeit des Isolators durch Verarbeitung eines Bildes eines Achsen-enthaltenden Abschnittes des glasierten Isolators geschätzt werden, indem die Grenzlinie zwischen der Glasurschicht und dem Isolator ermittelt und das Profil für die Rauigkeitsprüfung durch diese Grenzlinie ersetzt wird.from Position of facilitating the generation of a glaze layer, which a maximum height of surface roughness Ry of 10 μm or smaller in her over has the base portion of the insulator main body portion, the underlying insulator main body should be set so that he has a maximum height the surface roughness Ry from 15 to 35 μm has. When the insulator main body a height Ry bigger than 35 μm, It is difficult to get a glaze layer with a maximum height of Ry 10 μm or smaller to produce. On the other hand, the setting of Ry is the Insulator main body to below 15 microns to the effect disadvantageous because this is a precision polishing step that requires an increase the number of steps and leads to increased costs. The surface roughness of the insulator main body can by checking the insulator surface by means of the above-mentioned Method according to JIS before glazing can be determined. however can even after glazing the surface roughness of the insulator by processing an image of an axis-containing portion of the glazed one Insulator appreciated be by the boundary line between the glaze layer and the Isolator and determines the profile for the roughness test by this boundary line is replaced.
Der Isolatorhauptkörper besitzt bevorzugt keine Rillen auf dem äußeren Umfang in seinem hinteren Endteil. Wenn das hintere Endteil des Isolatorhauptkörpers Rillen besitzt (d.h., abwechselnde Erhebungen und Vertiefungen), neigt die Befestigung einer Gummikappe darin zum Hinterlassen eines Spaltes zwischen der Isolatoroberfläche und der Gummikappe. Die Dichtigkeit des Kontaktes zwischen der Gummikappe und der Oberfläche der gebrannten Glasurschicht neigt dadurch zu einer Verringerung, was zu einer Verringerung der Eigenschaften der Überschlagsfestigkeit führt.Of the Insulator main body preferably has no grooves on the outer periphery in its rear end portion. When the rear end part of the insulator main body has grooves (i.e. alternating elevations and depressions), tends the attachment a rubber cap therein for leaving a gap between the insulator surface and the rubber cap. The tightness of contact between the rubber cap and the surface the fired glaze layer tends thereby to a reduction, which leads to a reduction in the properties of the flashover resistance.
Die Dicke der den äußeren Umfang des Basisabschnittes des Isolatorhauptkörpers überdeckenden Glasurschicht ist bevorzugt 10 bis 50 μm. Als Ergebnis von den vorliegenden Erfindern durchgeführter intensiver Untersuchungen hat sich weiter herausgestellt, dass in bleifreien Glasurschichten, wie z.B. Aluminiumsilikatglas- und Alkaliborsilikatglas-Glasurschichten, die Einstellung der Glasurschichtdicke für die Erzielung einer glatten Glasurschichtoberfläche wichtig ist. Der äußere Umfang des Basisabschnittes des Isolatorhauptkörpers muss insbesondere einen dichten Kontakt mit einer Gummikappe zeigen. Es hat sich herausgestellt, dass die Eigenschaften der Überschlagsfestigkeit und weitere Eigenschaften durch richtiges Einstellen der Glasurschichtdicken verbessert werden können. Wenn die über dem äußeren Umfang des Basisabschnittes des Isolatorhauptkörpers liegende gebrannte Glasurschicht eine Dicke innerhalb des vorstehend spezifizierten Bereiches besitzt, kann die Oberfläche der Glasurschicht einen höheren Grad eines dichten Kontaktes mit einer Gummikappe unter gleichzeitiger Aufrechterhaltung der intakten Isolationseigenschaften der Glasurschicht zeigen, wodurch die Eigenschaften der Überschlagsfestigkeit verbessert werden können.The Thickness of the outer circumference the base portion of the insulator main body covering glaze layer is preferably 10 to 50 microns. As a result, more intensive carried out by the present inventors Investigations have further revealed that in lead-free Glaze layers, e.g. Aluminosilicate glass and alkali borosilicate glass glaze layers, the setting of the glaze layer thickness for achieving a smooth Glaze layer surface important is. The outer circumference of the base portion of the insulator main body is required in particular show dense contact with a rubber cap. It turned out that the properties of the rollover resistance and further properties are improved by properly adjusting the glaze layer thicknesses can be. When the over the outer circumference the burnished glaze layer underlying the base portion of the insulator main body has a thickness within the range specified above, can the surface the glaze layer a higher Degree of a tight contact with a rubber cap under simultaneous Maintaining the intact insulating properties of the glaze layer, whereby the properties of flashover resistance can be improved.
Wenn der Teil der gebrannten Glasurschicht, welcher über dem Basisabschnitt des Isolatorhauptkörpers liegt, eine Dicke von kleiner als 10 μm aufweist, neigt die bleifreie Glasurschicht, welche die beiden vorstehend beschriebenen Zusammensetzungen besitzt, weniger dazu, eine gleichmäßige glatte Oberfläche aufzuweisen (dieser trifft nicht in dem Falle zu, in welchem der mit der Glasurschicht zu überdeckende äußere Umfang des Basisabschnittes des Isolatorhauptkörpers durch Trommelung oder dergleichen geglättet werden kann). Andererseits gibt es, wenn die Dicke der Glasurschicht 50 μm überschreitet, Fälle, in welchen die bleifreie Glasurschicht, welche beide vorstehend beschriebenen Zusammensetzungen besitzt, verringerte Isolationseigenschaften aufweist, welche ebenso zu verringerten Eigenschaften der Überschlagsfestigkeit führen. Ferner hat die Erzeugung einer derartigen Glasurschicht den nachfolgenden Nachteil. In dem Falle, in welchem ein Isolator, welcher vertikal gehalten wird, glasiert wird, kann ein Absacken der Glasur während der Aufbringung/Trocknung einer Glasuraufschlämmung oder während des Brennens der Glasur auftreten. Demzufolge ist die sich ergebende Glasurschicht in ihren unteren Teilen dicker als in ihren oberen Teilen, und dieses kann zu Schwierigkeiten in der Kappenbefestigung führen. Der bevorzugtere Bereich der Dicke der Glasurschicht liegt zwischen 10 bis 30 μm.If the portion of the fired glaze layer overlying the base portion of the Insulator main body has a thickness of less than 10 microns, the lead-free tends Glaze layer containing the two compositions described above has less to have a smooth even surface (This does not apply in the case in which the one with the glaze layer to be covered outer circumference the base portion of the insulator main body by tumbling or smoothed out like that can be). On the other hand, if the thickness of the glaze layer is Exceeds 50 μm, Cases, in which the lead-free glaze layer, both above has reduced insulation properties which also reduced properties of flashover resistance to lead. Further the production of such a glaze layer has the following Disadvantage. In the case where an insulator which vertical can be held, glazed, a sagging of the glaze during the Application / drying of a glaze slurry or during the Burning the glaze occur. As a result, the resulting Glaze layer in its lower parts thicker than in its upper part Share, and this can lead to difficulties in cap attachment to lead. The more preferred range of the thickness of the glaze layer is intermediate 10 to 30 μm.
Die Glasurschichten in der Erfindung können hauptsächlich aus Oxiden aufgebaut sein. Die kritischen Bedeutungen der Bereiche der Komponentengehalte in jeder Glasurschicht sind wie folgt (die kritische Bedeutung jedes Komponentengehaltes gilt sowohl für den Aufbau gemäß der ersten Aspekt der Erfindung als auch den gemäß dem zweiten Aspekt, sofern nicht anders angegeben wird). Zuerst liegt der Gehalt einer Siliziumkomponente in der Glasurschicht zwischen 5 bis 60 Mol% in Form SiO2. Wenn der SiO2-Gehalt niedriger als 5 Mol% ist, wird die Verglasung in der Glasurschichterzeugung schwierig, und somit kann keine gleichmäßige Glasurschicht erzeugt werden. Anderer seits besitzt, wenn der SiO2-Gehalt 60 Mol% überschreitet, die Glasur einen so hohen Erweichungspunkt, dass das Glasurbrennen schwierig oder unmöglich ist.The glaze layers in the invention may be composed mainly of oxides. The critical meanings of the ranges of component contents in each glaze layer are as follows (the critical meaning of each component content applies to both the construction according to the first aspect of the invention and that according to the second aspect, unless otherwise specified). First, the content of a silicon component in the glaze layer is from 5 to 60 mol% in terms of SiO 2 . When the SiO 2 content is less than 5 mol%, the glazing in the glaze layer formation becomes difficult, and thus a uniform glaze layer can not be produced. On the other hand, if the SiO 2 content exceeds 60 mol%, the glaze has such a high softening point that glaze firing is difficult or impossible.
Der Gehalt der Borkomponente in der Glasurschicht reicht von 3 bis 5 Mol% in Form von B2O3. Wenn die Borkomponente niedriger als 3 Mol% ist, besitzt die Glasur einen derart hohen Erweichungspunkt, dass das Glasurbrennen schwierig oder unmöglich ist. Andererseits weist, wenn der Borkomponentengehalt 50 Mol% überschreitet, nicht nur die Glasuraufschlämmung eine unzureichende Wasserbeständigkeit auf, sondern es gibt auch Fälle, in welchen die Glasurschicht Probleme, wie z.B. Entglasung, verringerte Isolationseigenschaften und einen Unterschied im Wärmeausdehnungskoeffizienten zwischen der Glasurschicht und dem darunter liegenden Isolator aufweist.The content of the boron component in the glaze layer ranges from 3 to 5 mol% in the form of B 2 O 3 . If the boron component is lower than 3 mol%, the glaze has such a high softening point that Glaze firing is difficult or impossible. On the other hand, when the boron component content exceeds 50 mol%, not only does the glaze slurry have insufficient water resistance, but there are also cases where the glaze layer has problems such as devitrification, reduced insulating properties and a difference in coefficient of thermal expansion between the glaze layer and the underlying one Insulator has.
Der Gesamtgehalt des ersten Bestandteils und zweiten Bestandteils, welche die Hauptkomponenten der Glasurschicht in der Erfindung sind, liegt zwischen 95 bis 98 Mol% in Form der entsprechenden Oxide. Wenn deren Gesamtgehalt 98 Mol% überschreitet, gibt es Fälle, in welchen die Glasur einen zu hohen Erweichungspunkt für das Brennen besitzt. Wenn deren Gesamtgehalt niedriger als 65 Mol% ist, ist es schwierig, sowohl die Isolationseigenschaften als auch die Einstellung des Erweichungspunktes und des Wärmeausdehnungskoeffizienten zu erreichen. Der bevorzugte Bereich und deren Gesamtgehalt liegt zwischen 70 bis 95 Mol%.Of the Total content of the first constituent and second constituent, which which are major components of the glaze layer in the invention between 95 to 98 mol% in the form of the corresponding oxides. If its Total content exceeds 98 mol%, are there cases in which the glaze too high a softening point for burning has. If their total content is lower than 65 mol%, is it difficult, both the insulation properties and the setting the softening point and the thermal expansion coefficient to reach. The preferred range and their total content is between 70 to 95 mol%.
In dem Aufbau gemäß dem ersten Aspekt der Erfindung sollte der Gesamtgehalt der Zinkkomponente und der Bariumkomponente und/oder Strontiumkomponente 12 bis 30 Mol% in Form der entsprechenden Oxide sein. Wenn deren Gesamtgehalt 30 Mol% überschreitet, leidet die Glasurschicht unter einer Trübung oder dergleichen. In der Zündkerzenproduktion wird oft eine visuelle Information zum Angeben eines Herstellers oder dergleichen, wie z.B. Buchstaben, eine Figur, eine Zahl, oft auf die äußere Oberfläche des Isolators durch Bedrucken und Brennen einer Farbglasur oder dergleichen aufgebracht. Es gibt jedoch Fälle, in welchen die aufgedruckte visuelle Information aufgrund der Trübung oder dergleichen schwierig zu lesen ist. Andererseits weist, wenn deren Gesamtgehalt niedriger als 12 Mol% ist, die Glasur einen zu hohen Erweichungspunkt auf, und dieses macht nicht nur das Glasurbrennen schwierig, sondern kann auch zu einem Ausfall in einem Erscheinungsbild führen. Der bevorzugte Bereich von dessen Gesamtgehalt liegt daher zwischen 12 bis 20 Mol%.In the structure according to the first Aspect of the invention should the total content of the zinc component and the barium component and / or strontium component 12 to 30 mol% be in the form of the corresponding oxides. If their total content is 30 Exceeds mole%, the glaze layer suffers from haze or the like. In the spark plugs production is often a visual information for specifying a manufacturer or such as e.g. Letters, a figure, a number, often on the outer surface of the Insulator by printing and firing a color glaze or the like applied. However, there are cases in which the printed visual information due to the haze or the same is difficult to read. On the other hand, if their Total content is lower than 12 mol%, the glaze too high Softening point, and this not only makes the glaze burning difficult but can also lead to a failure in appearance to lead. The preferred range of its total content is therefore between 12 to 20 mol%.
In dem ersten Aspekt der Erfindung liegt der Gesamtgehalt des zweiten Bestandteils, welcher eine Zinkkomponente und/oder eine Erdalkalimetallkomponente R umfasst (wobei R mindestens eine oder mehrere Komponenten ist, die aus der aus Kalzium, Strontium und Barium bestehenden Gruppe ausgewählt wird) von 12 bis 60 Mol% in Form des Gesamtgehalts von ZnO bzw. der empirischen Formel RO. Wenn der Gesamtgehalt des zweiten Bestandteils niedriger als 12 Mol% ist, gibt es Fälle, in welchen die Glasur einen zu hohen Erweichungspunkt für das Brennen bei einer gewünschten Temperatur aufweist. Zusätzlich gibt es Fälle, in welchen die Glasurschicht einen so hohen Wärmeausdehnungskoeffizienten hat, dass sie dazu neigt, Defekte, wie z.B. Rißbildung, zu entwickeln. Andererseits gibt es, wenn der Gesamtgehalt des zweiten Bestandteils 60 Mol% überschreitet, Fälle, in welchen die Glasurschicht entglast oder unzureichende Isolationseigenschaften und beeinträchtigte Eigenschaften der Überschlagsfestigkeit aufweist.In the first aspect of the invention is the total content of the second Ingredient containing a zinc component and / or an alkaline earth metal component R includes (wherein R is at least one or more components, from the group consisting of calcium, strontium and barium selected from 12 to 60 mol% in the form of the total content of ZnO or the empirical formula RO. If the total content of the second ingredient is lower than 12 mol%, there are cases in which the glaze too high a softening point for firing at a desired Temperature has. additionally are there cases in which the glaze layer such a high thermal expansion coefficient has, that it tends to defects, such. Cracking, develop. on the other hand when the total content of the second ingredient exceeds 60 mole%, Cases, in which the glaze layer devitrifies or insufficient insulation properties and impaired Characteristics of the rollover resistance having.
Andererseits ist es in dem Aufbau gemäß dem zweiten Aspekt der Erfindung wichtig, dass die Glasurschicht Wismut und/oder Antimon als einen Fließverbesserungsbestandteil in einem Gesamtgehalt von 0,5 bis 5 Mol% enthalten sollte. Derartige Fließverbesserungsbestandteile verbessern jeweils die Fließverhalten der Glasur während des Brennens, um dadurch eine Blasenbildung in der Glasurschicht zu begrenzen. Die Fließverbesserungsbestandteile haben ferner die Auswirkung einer Verhinderung, dass an der Oberfläche der Glasur anhaftende Substanzen anormale Vorsprünge werden, indem sie ermöglichen, dass die anhaftenden Substanzen in die fließverbesserte Glasur während des Brennens eingebettet werden. Wenn der Gesamtgehalt der Fließverbesserungsbestandteile in Form von Oxiden niedriger als 0,5 Mol% ist, gibt es Fälle, in welchen der Effekt der Verbesserung des Fließverhaltens der Glasur während des Brennens zur Ermöglichung der Erzeugung einer glatten Glasurschicht nicht vollständig erzielt werden kann. Andererseits gibt es, wenn deren Gesamtgehalt 5 Mol% überschreitet, Fälle, in welchen die Glasur einen so hohen Erweichungspunkt besitzt, dass das Glasurbrennen schwierig oder unmöglich ist. Im Übrigen besteht die Möglichkeit, dass zukünftig Wismut als eine Substanz bestimmt werden kann, deren Einsatz eingeschränkt werden sollte.on the other hand it is in the structure according to the second one Aspect of the invention important that the glaze layer bismuth and / or Antimony as a flow improver should contain in a total content of 0.5 to 5 mol%. such Fluidity-improving ingredients each improve the flow behavior the glaze during firing, thereby causing blistering in the glaze layer to limit. The flow improvement ingredients also have the effect of preventing that on the surface of the Glaze adhering substances become abnormal protrusions by allowing that the adhering substances in the flow improved glaze during the Burning be embedded. When the total content of flow improvers ingredients in the form of oxides is lower than 0.5 mol%, there are cases in which the effect of improving the flow behavior of the glaze during the Burning to enable not completely achieved the production of a smooth glaze layer can be. On the other hand, if their total content exceeds 5 mol%, Cases, in which the glaze has such a high softening point that Glaze firing is difficult or impossible. Otherwise exists the possibility, that in the future Bismuth can be determined as a substance whose use is restricted should.
Wenn Antimon und Wismut in einer 5 Mol% überschreitenden Menge zugesetzt werden, gibt es Fälle, in welchen die Glasurschicht übermäßig gefärbt ist. In der Zündkerzenproduktion wird oft eine visuelle Information zum Angeben eines Herstellers oder derglei chen, wie z.B. Buchstaben, eine Figur, eine Zahl, oft auf die äußere Oberfläche des Isolators durch Aufdrucken einer Farbglasur oder dergleichen aufgebracht. Es gibt jedoch Fälle, in welchen die aufgedruckte visuelle Information schwierig zu lesen ist, wenn die Glasurschicht übermäßig gefärbt ist. Ein weiteres Problem ist das, dass eine einer Zusammensetzungsmodifikation einer Glasur zuschreibbare Farbveränderung von dem Kunden als "nicht nachvollziehbare Veränderung der gewöhnten Erscheinungsbildfarbe" angesehen wird, und wegen dieses Widerstandes das Produkt nicht ohne weiteres akzeptiert wird.If Added antimony and bismuth in an amount exceeding 5 mol% there are cases in which the glaze layer is overly colored. In the spark plug production is often a visual information for specifying a manufacturer or the like, such as e.g. Letters, a figure, a number, often on the outer surface of the Insulator applied by printing a color glaze or the like. However, there are cases in which the printed visual information is difficult to read is when the glaze layer is overly colored. Another problem is that one of a composition modification attributable to a glaze color change by the customer as "incomprehensible change the accustomed Appearance color " and because of this resistance the product does not readily is accepted.
In dem zweiten Aspekt der Erfindung ist der Gesamtgehalt des zweiten Bestandteils, welcher eine Zinkkomponente und/oder eine Erdalkalimetallkomponente R umfasst (wobei R eines oder mehrere Elemente, ausgewählt aus der aus Kalzium, Strontium und Barium bestehenden Gruppe ist) zwischen 10 bis 60 Mol% in Hinblick auf den Gesamtgehalt von ZnO bzw. die empirischen Formel RO. Wenn der Gesamtgehalt des zweiten Bestandteils niedriger als 10 Mol% ist, gibt es Fälle, in welchen die Glasur einen zu hohen Erweichungspunkt zum Brennen bei der gewünschten Temperatur besitzt. Zusätzlich gibt es Fälle, in welchen die Glasurschicht einen so hohen Wärmeausdehnungskoeffizienten besitzt, dass sie zur Entwicklung von Defekten, wie z.B. Rißbildung, neigt. Andererseits gibt es, wenn der Gesamtgehalt des zweiten Bestandteils 60 Mol% überschreitet Fälle, in welchen sich die Glasurschicht entglast oder unzureichende Isolationseigenschaften und beeinträchtigte Eigenschaften der Überschlagsfestigkeit aufweist.In The second aspect of the invention is the total content of the second Ingredient containing a zinc component and / or an alkaline earth metal component R includes (where R is one or more elements selected from the group consisting of calcium, strontium and barium) between 10 to 60 mol% in terms of the total content of ZnO or the empirical formula RO. If the total content of the second ingredient is lower than 10 mol%, there are cases in which the glaze too high a softening point for burning at the desired Temperature possesses. additionally are there cases in which the glaze layer such a high thermal expansion coefficient has the ability to develop defects such as e.g. cracking, inclines. On the other hand, if the total content of the second component is Exceeds 60 mol% Cases, in which the glaze layer devitrifies or insufficient insulation properties and impaired Characteristics of the rollover resistance having.
In der Erfindung ist der unter der Glasurschicht liegende Isolator aus einer Aluminiumoxidkeramik aufgebaut, welche weiß ist. Jedoch ist es von dem Standpunkt einer Verhinderung oder Hinderung einer Färbung erwünscht, die Zusammensetzung der Glasur so einzustellen, dass die Glasurschicht, wenn sie nach der Erzeugung auf dem Isolator geprüft wird, eine Farbsättigung Cs von 0 bis 6 und eine Helligkeit Vs von 7,5 bis 10 besitzt. Dieses kann beispielsweise erreicht werden, indem die Gehalte der vorstehenden Übergangsmetalle eingestellt werden. Wenn die Farbsättigung des glasierten Isolators den Wert 6 überschreitet, kann möglicherweise ein bestimmter Farbton mit dem bloßen Auge erkannt werden. Wenn dessen Helligkeit niedriger als 7,5 ist, kann ein möglicherweise gräulicher oder schwärzlicher Ton erkannt werden. In jedem Falle bringt der glasierte Isolator ein Problem mit sich, dass dessen Aussehen den Eindruck gibt, dass der Isolator deutlich eine Farbe besitzt. Die Farbsättigung Cs des glasierten Isola tors liegt bevorzugt zwischen 0 und 2, bevorzugter zwischen 0 und 1, während seine Helligkeit Vs bevorzugt zwischen 8 und 10, bevorzugter zwischen 9 und 10 liegt. In dieser Beschreibung wurden die Messungen der Helligkeit Vs und der Farbsättigung Cs mittels der in JIS Z 8722 "Method of Color Measurement" unter "4.3 Method for Examination of Reflective Substance" in "4. Method of Spectrometric Color Measurement" vorgeschlagenen Methoden durchgeführt. In einem vereinfachten Verfahren können jedoch die Helligkeit und Farbsättigung auf der Basis eines visuellen Vergleichs mit einer Standardfarbkarte, die gemäß JIS Z 8721 erstellt ist, ermittelt werden.In The invention is the insulator under the glaze layer built from an alumina ceramic, which is white. however is it from the standpoint of preventing or hindering one Dyeing desired Adjust the composition of the glaze so that the glaze layer, when tested on the insulator after generation, a color saturation Cs from 0 to 6 and a brightness Vs of 7.5 to 10 has. This can be achieved, for example, by adjusting the contents of the above transition metals become. When the color saturation of the glazed insulator exceeds 6, may possibly a specific hue can be detected with the naked eye. If whose brightness is lower than 7.5, may be one greyish or blacker Sound can be detected. In any case, the glazed insulator brings a problem with it that gives its appearance the impression that the insulator clearly has a color. The color saturation Cs of the glazed isolator is preferably between 0 and 2, more preferably between 0 and 1 while its brightness Vs preferably between 8 and 10, more preferably between 9 and 10 lies. In this description the measurements of the Brightness Vs and color saturation Cs using the method described in JIS Z 8722 "Method of Color Measurement "under" 4.3 Method for Examination of Reflective Substance "in" 4. Method of Spectrometric Color Measurement "proposed Methods performed. In a simplified process, however, the brightness can and color saturation based on a visual comparison with a standard color chart, which according to JIS Z 8721 is created.
In dem Aufbau gemäß dem zweiten Aspekt der Erfindung kann das erforderliche Fließverhalten selbst dann ausreichend sichergestellt werden, wenn der Gesamtgehalt einer Zinkkomponente und einer Barium- und/oder Strontiumkomponente wegen der Einbeziehung der vorstehend beschriebenen Fließverbesserungsbestandteile in eine Menge innerhalb des gegebenen Bereichs etwas niedrig ist. Demzufolge kann der Bereich des Gesamtgehalts an Zink-, Barium- und Strontiumkomponenten auf die Seite des unteren Grenzwertes hin erweitert werden. Insbesondere liegt ihr optimaler Bereich von 10 bis 30 Mol% wie vorstehend gezeigt.In the structure according to the second Aspect of the invention, the required flow behavior even then sufficient be ensured if the total content of a zinc component and a barium and / or strontium component due to inclusion the flow improver ingredients described above is a bit low in a lot within the given range. As a result, the range of total zinc, barium and strontium components extended to the side of the lower limit become. In particular, its optimum range is 10 to 30 mol% as shown above.
Die Bariumkomponente und Strontiumkomponente tragen nicht nur zu einer Verbesserung in den Isolationseigenschaften der Glasurschicht bei, sondern verbessern auch effektiv die Festigkeit. Wenn deren Gesamtgehalt niedriger als 0,5 Mol% ist, weist die Glasurschicht verringerte Isolationseigenschaften auf, die zu beeinträchtigten Eigenschaften der Überschlagsfestigkeit führen. Andererseits gibt es, wenn ihr Gesamtgehalt 30 Mol% überschreitet, Fälle, in welchen die Glasurschicht einen so hohen Wärmeausdehnungskoeffizienten aufweist, dass sie zur Entwicklung von Defekten, wie z.B. Rißbildung, neigt. Zusätzlich neigt eine derartige Glasurschicht unter einer Trübung oder dergleichen zu leiden. Eine Bariumkomponente und eine Strontiumkomponente können alleine oder in Kombination einbezogen werden. Vom Standpunkt der Kosten der Rohmaterialien ist es jedoch vorteilhaft, eine Bariumkomponente zu verwenden, welche preiswerter ist.The Barium component and strontium component not only contribute to one Improvement in the insulating properties of the glaze layer at, but also effectively improve the strength. If their total content is lower than 0.5 mol%, the glaze layer has decreased Insulation properties, which impaired properties of the flashover to lead. On the other hand, if their total content exceeds 30 mol%, Cases, in which the glaze layer has such a high thermal expansion coefficient, that they are used to develop defects such as e.g. cracking, inclines. additionally such a glaze layer tends to haze or to suffer like that. A barium component and a strontium component can be included alone or in combination. From the standpoint of However, it is advantageous to have a barium component at the cost of the raw materials to use, which is cheaper.
In der Glasurschicht können die Bariumkomponente und Strontiumkomponente jeweils in einer anderen Form als oxidabhängig von den verwendeten Rohmaterialien anwe send sein. Beispielsweise kann die Verwendung von BaSO4 als Bariumquelle zu einer Restschwefelkomponente in der resultierenden Glasurschicht führen. Es gibt Fälle, in welchen sich diese Schwefelkomponente während des Glasurbrennens in einer Oberflächenschicht der Glasur konzentriert, um so die Oberflächenspannung der geschmolzenen Glasur zu verringern. Somit kann die Schwefelkomponente die Funktion einer Erhöhung der Oberflächenglätte der hier zu erzielenden Glasurschicht haben. Der Gehalt der Kalziumkomponente in Form CaO liegt bevorzugt zwischen 0,5 bis 10 Mol%, was effektiv die Isolationseigenschaften verbessert.In the glaze layer, the barium component and strontium component may each be in an other form than oxide-dependent on the raw materials used. For example, the use of BaSO 4 as a barium source may result in a residual sulfur component in the resulting glaze layer. There are cases in which this sulfur component concentrates during glaze firing in a surface layer of the glaze so as to reduce the surface tension of the molten glaze. Thus, the sulfur component may have the function of increasing the surface smoothness of the glaze layer to be obtained here. The content of the calcium component in the form of CaO is preferably from 0.5 to 10 mol%, which effectively improves the insulating properties.
Die Alkalimetallkomponenten in der Glasurschicht haben die Funktion, den Erweichungspunkt der Glasur zu senken. Der Gesamtgehalt der Alkalimetallkomponenten, welche Natrium, Kalium und Lithium sind, liegt zwischen 2 und 15 Mol% in Form des Gesamtgehaltes von Na2O, K2O bzw. Li2O. Wenn deren Gesamtgehalt niedriger als 2 Mol% ist, gibt es Fälle, in welchen die Glasur einen zu hohen Erweichungspunkt für das Brennen besitzt. Wenn deren Gesamtgehalt 15 Mol% überschreitet, gibt es Fälle, in welchen die Glasurschicht verringerte Isolationseigenschaften und somit beeinträchtigte Eigenschaften der Überschlagsfestigkeit aufweist. Der Gesamtgehalt der Alkalimetallkomponenten liegt bevorzugt zwischen 3 und 10 Mol%.The alkali metal components in the glaze layer have the function of lowering the softening point of the glaze. The total content of the alkali metal components, which are sodium, potassium and lithium, is between 2 and 15 mol% in terms of the total content of Na 2 O, K 2 O and Li 2 O. If their total content is lower than 2 mol%, there is Cases in which the glaze has too high a softening point for burning. When their total content exceeds 15 mol%, there are cases in which the glaze layer has reduced insulating properties and thus impaired rollover resistance properties. Of the Total content of the alkali metal components is preferably between 3 and 10 mol%.
Um zu verhindern, dass die Glasurschicht verringerte Isolationseigenschaften aufweist, ist die Einbeziehung von zwei oder mehr Alkalimetallkomponenten, ausgewählt aus Natrium, Kalium und Lithium, effektiver als die Einbeziehung nur einer von diesen Alkalimetallkomponenten. Demzufolge kann der Gehalt der Alkalimetallkomponenten ohne erhebliche Beeinträchtigung der Isolationseigenschaften erhöht werden. Somit können die zwei Ziele der Sicherstellung der Eigenschaften der Überschlagsfestigkeit und der Absenkung der Glasurbrenntemperatur gleichzeitig erzielt werden. Weitere Alkalimetallkomponenten können einbezogen werden, sofern der Leitfähigkeitsverringerungseffekt der Einbeziehung einer Kombination von zwei oder mehr der vorstehend erwähnten Alkalimetallkomponenten nicht beeinträchtigt wird. Von dem Standpunkt der Verhinderung einer Verringerung der Isolationseigenschaften wird es mehr bevorzugt, den Gehalt jeder Alkalimetallkomponente auf 5 Mol% oder niedriger einzustellen, und es wird am meisten bevorzugt, alle drei Komponenten, d.h., Natrium, Kalium und Lithium mit einzubeziehen.Around To prevent the glaze layer from having reduced insulation properties is the inclusion of two or more alkali metal components, selected made of sodium, potassium and lithium, more effective than inclusion only one of these alkali metal components. As a result, the Content of the alkali metal components without significant impairment the insulation properties increased become. Thus, you can the two objectives of ensuring the properties of flashover and lowering the glaze firing temperature simultaneously become. Other alkali metal components may be included, as far as the conductivity reduction effect the inclusion of a combination of two or more of the above mentioned Alkali metal components is not affected. From the point of view the prevention of a reduction of the insulating properties it is more preferable that the content of each alkali metal component to 5 mol% or lower, and it is most preferred all three components, i.e., to include sodium, potassium and lithium.
Die
Glasurschicht enthält
bevorzugt eine Lithiumkomponente als eine der Alkalimetallkomponenten. Eine
Lithiumkomponente unter den vorstehend erwähnten Alkalimetallkomponenten
hat die Auswirkung einer Verringerung der Oberflächenspannung der Glasur während des
Brennens und dadurch einer Verbesserung der Oberflächenglätte und
Verringerung der Oberflächenrauigkeit.
Es wird bevorzugt, eine Lithiumkomponente soweit wie möglich für die Zwecke
der Erzeugung des Effektes der Hinzufügung einer Kombination von
zwei oder mehr Alkalimetallkomponenten zur Verbesserung der Isolationseigenschaften,
zur Einstellung des Wärmeausdehnungskoeffizienten
der Glasurschicht und zur Verbesserung ihrer mechanischen Festigkeit
mit einzubeziehen. Der Gehalt einer Lithiumkomponente wird bevorzugt
auf einen Wert innerhalb des nachstehenden Bereichs in Hinblick
auf den molaren Anteil der entsprechenden Oxide eingestellt.
Wenn der Anteil von Lithium niedriger als 0,2 ist, gibt es Fälle, in welchen die gebrannte Glasurschicht einen so hohen Wärmeausdehnungskoeffizienten im Vergleich zu dem darunter liegenden Aluminiumoxid aufweist, dass sie zu der Entwicklung von Defekten, wie z.B. Rißbildung, neigt, was zu einem unzureichenden Grad einer Oberflächengüte der Glasurschichtoberfläche führt. Andererseits gibt es, wenn der Anteil von Lithium höher als 0,5 ist, Fälle, in welchen das Lithium nachteilig die Isolationseigenschaft der Glasurschicht beeinflusst, da Lithiumionen eine relativ hohe Beweglichkeit unter den Ionen der Alkalimetalle besitzen. Der bevorzugtere Bereich des Wertes von Li/(Na + K + Li) liegt zwischen 0,3 bis 0,45.If the proportion of lithium is lower than 0.2, there are cases in which the fired glaze layer such a high thermal expansion coefficient compared to the underlying alumina, that they contribute to the development of defects such as Cracking, what tends to one insufficient degree of surface finish of the glaze layer surface leads. on the other hand there are, if the proportion of lithium is higher than 0.5, cases, in which the lithium adversely affects the insulating property of the glaze layer influenced, since lithium ions a relatively high mobility under possess the ions of the alkali metals. The more preferred range of Value of Li / (Na + K + Li) is between 0.3 to 0.45.
Optionale Anforderungen der Erfindung werden nachstehend beschrieben.optional Requirements of the invention will be described below.
Neben den vorstehend beschriebenen Komponenten kann eine Aluminiumkomponente in der Glasurschicht in der Erfindung in einem Anteil von 0,5 bis 10 Mol% in Form von Al2O3 enthalten sein. Eine Aluminiumkomponente hat die Auswirkung einer Verhinderung der Entglasung der Glasurschicht. Wenn die Menge der zugesetzten Aluminiumkomponente kleiner als der untere Grenzwert ist, ist ihr Effekt unzureichend. Wenn der Anteil den oberen Grenzwert überschreitet, gibt es Fälle, in welchen die Glasur einen so hohen Erweichungspunkt besitzt, dass das Glasurbrennen schwierig oder unmöglich ist.Besides the above-described components, an aluminum component in the glaze layer in the invention may be contained in a proportion of 0.5 to 10 mol% in the form of Al 2 O 3 . An aluminum component has the effect of preventing devitrification of the glaze layer. If the amount of the aluminum component added is smaller than the lower limit, its effect is insufficient. When the proportion exceeds the upper limit, there are cases in which the glaze has such a high softening point that glaze firing is difficult or impossible.
Die Glasurschicht kann ferner eine oder mehrere aus Molybdän, Eisen, Wolfram, Nickel, Kobalt und Mangan ausgewählten Komponenten in einem Gesamtanteil von 0,5 bis 5 Mol% in Form von MoO3, Fe2O3, WO3, Ni3O4, Co3O4 bzw. MnO2 enthalten. Durch die Einbeziehung derartiger Komponenten kann das Fließverhalten der Glasur während des Brennens stark verbessert und die Glasur bei relativ niedriger Temperatur gebrannt werden. Demzufolge kann eine gebrannte Glasurschicht mit ausgezeichneten Isolationseigenschaften und einer glatten Oberfläche leichter erzielt werden.The glaze layer may further comprise one or more of molybdenum, iron, tungsten, nickel, cobalt and manganese selected components in a total amount of 0.5 to 5 mol% in the form of MoO 3 , Fe 2 O 3 , WO 3 , Ni 3 O 4 , Co 3 O 4 or MnO 2 included. By including such components, the flow behavior of the glaze during firing can be greatly improved and the glaze fired at a relatively low temperature. As a result, a baked glaze layer having excellent insulating properties and a smooth surface can be more easily obtained.
Wenn der Gesamtgehalt von einer oder mehreren aus Molybdän, Eisen, Wolfram, Nickel, Kobalt und Mangan (hierin nachstehend als Fließverbesserungs-Übergangsmetall-Bestandteile bezeichnet) ausgewählten Komponenten niedriger als 0,5 Mol% in Form eines Oxidanteils ist, ist der Effekt der Verbesserung der Fließverhalten während des Glasurbrennens unzureichend, und somit der Effekt einer Verleihung einer glatten Glasurschicht unzureichend. Andererseits gibt es, wenn der Gesamtgehalt 5 Mol% überschreitet, Fälle, in welchen die Glasur einen so hohen Erweichungspunkt besitzt, dass das Glasurbrennen schwierig oder unmöglich ist. Ein weiteres Problem, welches angetroffen werden kann, wenn die Fließverbesserungs-Übergangsmetall-Bestandteile in einem zu großen Anteil enthalten sind, besteht darin, dass die Glasurschicht eine unerwünschte Farbe wie in dem vorstehend beschriebenen Falle mit Antimon und Wismut annimmt.If the total content of one or more of molybdenum, iron, Tungsten, nickel, cobalt and manganese (hereinafter referred to as flow-improving transition metal components) chosen Is lower than 0.5 mol% in the form of an oxide component, is the effect of improving the flow behavior during the Glaze burning inadequate, and thus the effect of a ceremony a smooth glaze layer insufficient. On the other hand, there is if the total content exceeds 5 mol%, Cases, in which the glaze has such a high softening point that Glaze firing is difficult or impossible. Another Problem, which can be encountered when the flow improving transition metal components in one too big Are included, is that the glaze layer a undesirable Color as in the case described above with antimony and Bismuth accepts.
Ferner können eine oder mehrere aus Zirkon, Titan, Hafnium, Magnesium, Zinn und Phosphor ausgewählte Komponenten in der Glasurschicht in einem Gesamtanteil von 0,5 bis 5 Mol% in Form von ZrO2, TiO2, MgO, SnO2 bzw. P2O5 enthalten sein. Obwohl diese Bestandteile gewollt gemäß verschiedenen Zwecken einbezogen werden können, gibt es Fälle, in welchen sie unvermeidlich in die Glasurschicht als Verunreinigungen (oder Verschmutzungen) aus Rohmaterialien (oder Tonmaterialien, welche während nachstehend beschriebenen Glasuraufschlämmungsherstellung eingebracht werden) oder aus einem feuerfesten Material oder dergleichen, das in dem Schmelzschritt verwendet wird, gelangen.Further, one or more of zirconium, titanium, hafnium, magnesium, tin and phosphorus selected components in the glaze layer in a total amount of 0.5 to 5 mol% in the form of ZrO 2 , TiO 2 , MgO, SnO 2 and P 2 O 5 be included. Although these components may be intentionally incorporated according to various purposes, there are cases in which they are inevitably introduced into the glaze layer as impurities (or soils) from raw materials (or clay materials introduced during glaze slurry production described below) or from a refractory material or the like, used in the melting step.
Diese Bestandteile können in geeigneter Weise für den Zweck der Einstellung des Erweichungspunktes der Glasurschicht (z.B. ZrO2, TiO2 und HfO2), zur Verbesserung der Isolationseigenschaften (z.B. ZrO2 und MgO), Farbtoneinstellung, usw. eingebracht werden. Das Einbringen von Titan, Zirkon oder Hafnium verbessert effektiv die Wasserbeständigkeit. Zirkon- und Hafniumkomponenten sind effektiver als eine Titankomponente bei der Verbesserung der Wasserbeständigkeit der Glasur. Der Begriff "ausreichende Wasserbeständigkeit", so wie er hierin für eine Glasur verwendet wird, bedeutet eine solche Eigenschaft der Glasur, dass, wenn Rohmaterialien für die Glasur, welche beispielsweise in einer Pulverform miteinander mit einem Medium, wie z.B. Wasser, vermischt werden und die sich ergebende Glasuraufschlämmung über eine lange Zeit stehengelassen wird, dann die Glasuraufschlämmung weniger dazu neigt, eine Viskositätszunahme, bewirkt durch die Auflösung der Komponenten, zu erfahren. Aufgrund der verbesserten Wasserbeständigkeit kann, wenn die Glasuraufschlämmung auf einen Isolator aufgebracht wird, die Beschichtungsdicke leicht optimiert werden, wobei gleichzeitig eine verringerte Unebenheit in der Dicke erzielt wird. Demzufolge kann die durch Brennen ausgebildete Glasurschicht effektiv mit einer optimalen Dicke mit verringerter Dickenungleichmäßigkeit hergestellt werden.These ingredients may be suitably incorporated for the purpose of adjusting the softening point of the glaze layer (eg, ZrO 2 , TiO 2, and HfO 2 ), improving the insulating properties (eg, ZrO 2 and MgO), hue adjustment, and so on. The incorporation of titanium, zirconium or hafnium effectively improves water resistance. Zirconium and hafnium components are more effective than a titanium component in improving the water resistance of the glaze. The term "sufficient water resistance" as used herein for a glaze means such a property of the glaze that, when raw materials for the glaze, which are mixed, for example, in a powder form with each other with a medium such as water, and the The resulting glaze slurry is allowed to stand for a long time, then the glaze slurry is less likely to experience an increase in viscosity caused by the dissolution of the components. Because of the improved water resistance, when the glaze slurry is applied to an insulator, the coating thickness can be easily optimized, while at the same time achieving reduced unevenness in the thickness. As a result, the glaze layer formed by firing can be effectively produced with an optimum thickness with reduced thickness unevenness.
In der Glasurschicht der Zündkerzen der Erfindung sind die vorstehend beschriebenen Komponenten im Allgemeinen in der Form eines Oxids vorhanden. Jedoch gibt es oft Fälle, bei denen die Oxidform, in welcher jede Komponente vorhanden ist, beispielsweise aufgrund der Ausbildung einer amorphren Glasphase nicht direkt sichergestellt werden kann. In diesem Falle wird die Glasurschicht so lange als innerhalb des Schutzumfangs der Erfindung liegend betrachtet, wie die Gehalte ihrer Bestandteile in Form von Oxiden innerhalb der vorstehend spezifizierten entsprechenden Bereiche liegen.In the glaze layer of the spark plugs of the invention are the components described above in general in the form of an oxide. However, there are often cases at the oxide form in which each component is present, for example not directly ensured due to the formation of an amorphous glass phase can be. In this case, the glaze layer as long as within the scope of the invention, such as the contents of their constituents in the form of oxides within the above specified corresponding ranges lie.
Der Anteil jeder Komponente in der auf einem Isolator ausgebildeten Glasurschicht kann mittels eines bekannten Verfahrens einer Mikroanalyse wie z.B. EPMA (Elektronensonden-Mikroanalyse) oder XPS (Röntgenphotoelektronen-Spektroskopie) ermittelt werden. Im Falle der Verwendung von EPMA kann beispielsweise entweder das wellenlängendispersive Verfahren oder das energiedispersive Verfahren zur Detektion einer charakteristischen Röntgenstrahlung verwendet werden. Alternativ kann von einem Verfahren Gebrauch gemacht werden, in welchem die Glasurschicht von dem Isolator getrennt wird und einer chemischen Analyse oder Gasanalyse unterworfen wird, um deren Zusammensetzung zu analysieren.Of the Proportion of each component in the formed on an insulator Glaze layer can by means of a known method of microanalysis such as. EPMA (electron probe microanalysis) or XPS (X-ray photoelectron spectroscopy) be determined. For example, in the case of using EPMA either the wavelength-dispersive Method or the energy dispersive method for the detection of a characteristic X-rays be used. Alternatively, use may be made of a method in which the glaze layer is separated from the insulator and a chemical analysis or gas analysis is subjected to to analyze their composition.
Die Zündkerzen der Erfindung, welche die vorstehend beschriebenen jeweiligen Glasurschichten aufweisen, weisen eine sich axial erstreckende Metallanschlussklemme in dem Durchtrittsloch des Isolators auf. Diese Metallanschlussklemme kann so ausgebildet sein, dass sie mit der Mittelelektrode vereint ist. Alternativ kann sie getrennt von der Mittelelektrode ausgebildet sein und mit der Elektrode über eine leitende Verbindungsschicht verbunden sein. Der Isolationswiderstand dieses Isolators kann mittels eines Verfahrens gemessen werden, in welchem die gesamte Zündkerze auf etwa 500°C gehalten und eine Spannung zwischen der Metallanschlussklemme und der Hauptelektrode angelegt wird. Vom Standpunkt der Sicherstellung einer Hochtemperaturisolationsbeständigkeit, um dadurch das Auftreten von Überschlägen, usw. zu verhindern, liegt der Isolationswiderstand des Isolators bevorzugt bei 200 MΩ oder höher.The spark of the invention, which the above-described respective glaze layers have an axially extending metal terminal in the through hole of the insulator. This metal terminal can be designed so that it combines with the center electrode is. Alternatively, it may be formed separately from the center electrode be and with the electrode over be connected to a conductive connection layer. The insulation resistance this insulator can be measured by a method in which the entire spark plug to about 500 ° C held and a voltage between the metal terminal and the main electrode is applied. From the standpoint of ensuring a high-temperature insulation resistance, thereby the occurrence rollovers, etc. To prevent, the insulation resistance of the insulator is preferred at 200 MΩ or higher.
Diese Isolationswiderstandsmessung wird beispielsweise in der nachstehenden Weise durchgeführt. Eine Gleichstrom-Konstantspannungsquelle (z.B. eine Spannungsquelle von 1000 Volt) wird mit der Metallanschlussklemme der Zündkerze verbunden, und die Metallhülse wird auf Masse gelegt. Die Zündkerze wird in einem Erwärmungsofen untergebracht und eine Spannung daran angelegt, während die Zündkerze auf 500°C gehalten wird. Beispielsweise kann in dem Falle, in welchem ein Widerstand zur Strommessung verwendet wird, der zu messende Isolationswiderstand Rx als (VS/Im) – Rm erhalten werden, wobei VS die angelegte Spannung ist. Der Stromwert Im kann beispielsweise aus dem Ausgangssignal eines Differentialverstärkers erhalten werden, welcher die Potentialdifferenz zwischen beiden Enden des Widerstands für die Strommessung verstärkt.These Insulation resistance measurement is, for example, in the following Manner performed. A DC constant voltage source (e.g., a voltage source of 1000 volts) is connected to the metal terminal of the spark plug connected, and the metal sleeve is put on earth. The spark plug is in a heating oven housed and put a tension on it while the spark plug kept at 500 ° C. becomes. For example, in the case where a resistor is used for current measurement, the insulation resistance to be measured Rx as (VS / Im) - Rm where VS is the applied voltage. The current value Im can be obtained, for example, from the output signal of a differential amplifier which is the potential difference between both ends of the Resistance for strengthens the current measurement.
Der Isolator kann aus einem Aluminiumoxidisolationsmaterial aufgebaut sein, welches 85 bis 98 Mol% der Aluminiumkomponente in Form von Al2O3 enthält. Die Glasurschicht weist bevorzugt einen mittleren Wärmeausdehnungskoeffizienten von 50 × 10–7/°C bis 85 × 10–7/°C in dem Temperaturbereich von 20 bis 350°C auf. Wenn der Wärmeausdehnungskoeffizient der Glasurschicht niedriger als der untere Grenzwert ist, gibt es Fälle, in welchen die Glasurschicht zum Aufweisen von Defekten, wie z.B. Rissbildung oder teilweiser Trennung von dem Isolator, neigt. Andererseits neigt, wenn der Wärmeausdehnungskoeffizient den oberen Grenzwert überschreitet, die Glasurschicht zur Entwicklung von Defekten, wie z.B. Glasurrissigkeit. Der bevorzugtere Bereich des Wärmeausdehnungskoeffizienten der Glasurschicht liegt zwischen 60 × 10–7/°C bis 80 × 10–7/°C.The insulator may be constructed of an alumina insulating material containing 85 to 98 mol% of the aluminum component in the form of Al 2 O 3 . The glaze layer preferably has a mean heat metric expansion coefficients of 50 × 10 -7 / ° C to 85 × 10 -7 / ° C in the temperature range of 20 to 350 ° C on. When the thermal expansion coefficient of the glaze layer is lower than the lower limit, there are cases in which the glaze layer tends to exhibit defects such as cracking or partial separation from the insulator. On the other hand, when the coefficient of thermal expansion exceeds the upper limit, the glaze layer tends to develop defects such as a glassiness. The more preferable range of the thermal expansion coefficient of the glaze layer is between 60 × 10 -7 / ° C to 80 × 10 -7 / ° C.
Der Wärmeausdehnungskoeffizient einer Glasurschicht kann in der folgenden Weise abgeschätzt werden. Rohmaterialien werden miteinander vermischt, so dass sie nahezu dieselbe Zusammensetzung wie die Glasurschicht ergeben und das Gemisch wird geschmolzen, um einem glasartigen Glasurvolumenkörper zu erhalten. Eine Probe wird aus dem Volumenkörper geschnitten und mittels eines bekannten Dilatometer-Verfahrens oder dergleichen geprüft. Aus diesem gefundenen Wert wird der Wärmeausdehnungskoeffizient der Glasurschicht abgeschätzt. Es ist auch möglich, ein Laser-Interferometer, oder ein Zwischenatomkraft-Mikroskop oder dergleichen zur Ermittlung des Wärmeausdehnungskoeffizienten der auf einem Isolator ausgebildeten Glasurschicht zu verwenden.Of the Coefficient of thermal expansion A glaze layer can be estimated in the following manner. Raw materials are mixed together, so they almost give the same composition as the glaze layer and the mixture is melted to obtain a vitreous glaze body. A sample is removed from the solid cut and by means of a known dilatometer method or the like checked. From this value found, the coefficient of thermal expansion of the glaze layer estimated. It is also possible, a laser interferometer, or an interatomic force microscope or the like for detection the thermal expansion coefficient to use the glaze layer formed on an insulator.
Die
Zündkerzen
der Erfindung können
gemäß dem nachfolgenden
Prozess produziert werden. Dieser Prozess umfasst:
einen Glasurpulver-Herstellungsschritt,
welcher das Mischen von Rohmaterialpulvern für eine Glasur so umfasst, dass
sich eine gewünschten
Zusammensetzung ergibt, Schmelzen des Gemisches durch eine Erwärmung bei
1000 bis 1500°C,
anschließendes
schnelles Abkühlen
und Verglasen der Schmelze, Mahlen des sich ergebendes Glases und
dann Verwenden der Fritte zum Herstellen eines Glasurpulvers;
einen
Glasurpulver-Abscheidungsschritt, in welchem das Glasurpulver auf
der Oberfläche
eines Isolators abgeschieden wird, um eine Glasurpulver-Abscheidungsschicht
zu erzeugen; und
Glasur-Brennschritt, in welchem der pulverbeschichtete
Isolator gebrannt wird, um die Glasurpulver-Abscheidungsschicht
mit der Isolatoroberfläche
zu verschmelzen und dadurch eine Glasurschicht zu erzeugen.The spark plugs of the invention can be produced according to the following process. This process includes:
a glaze powder production step which comprises mixing raw material powders for a glaze to give a desired composition, melting the mixture by heating at 1000 to 1500 ° C, then rapidly cooling and vitrifying the melt, grinding the resulting glass and then using the frit to make an icing powder;
a glaze powder deposition step in which the glaze powder is deposited on the surface of an insulator to form a glaze powder deposition layer; and
A glaze firing step in which the powder-coated insulator is fired to fuse the glaze powder deposition layer to the insulator surface to thereby form a glaze layer.
Neben Oxiden (einschließlich komplexen Oxiden) umfassen Beispiele der Rohmaterialpulver für die Komponenten der Glasurschicht verschiedene anorganische Pulvermaterialien wie z.B. Hydroxide, Karbonate, Chloride, Sulfate, Nitrate und Phosphate. Diese anorganischen Materialpulver sollten durch Erwärmen und Schmelzen in Oxide umwandelbar sein. Die rasche Abkühlung kann erzielt werden, indem die Schmelze in Wasser geworfen wird oder durch ein Verfahren, in welchem die Schmelze auf die Oberfläche einer Kühlwalze zum raschen Abkühlen der Schmelze und dadurch zum Erzielen eines flockigen Feststoffes ausgestoßen wird.Next Oxides (including complex oxides) include examples of the raw material powders for the components the glaze layer various inorganic powder materials such as e.g. Hydroxides, carbonates, chlorides, sulfates, nitrates and phosphates. These inorganic material powders should be heated and melted be convertible into oxides. The rapid cooling can be achieved by throwing the melt into water or by a process in which the melt is applied to the surface of a chill roll for rapid cooling of the Melt and thereby ejected to achieve a flaky solid.
Das Glaspulver, oder die Fritte, können in Wasser oder ein Lösungsmittel verteilt werden, um eine Glasuraufschlämmung zu erzeugen. In diesem Falle wird die Glasuraufschlämmung auf die Oberfläche des Isolators aufgebracht und getrocknet, um dadurch eine Glasuraufschlämmungs-Beschichtungsschicht als eine Glasurpulver-Abscheidungsschicht zu erzeugen. Zum Aufbringen der Glasuraufschlämmung auf die Oberfläche eines Isolators kann ein Verfahren verwendet werden, in welchem die Glasuraufschlämmung auf die Isolatoroberfläche aus einer Sprühdüse aufgesprüht wird. Dieses Verfahren ist dahingehend vorteilhaft, dass eine Glasurpulver-Abscheidungsschicht mit leicht einer gleichmäßigen Dicke ausgebildet werden kann und die Abscheidungsdicke leicht eingestellt werden kann.The Glass powder, or the frit, can in water or a solvent be distributed to produce a glaze slurry. In this Trap is the glaze slurry on the surface of the insulator and dried to thereby form a glaze slurry coating layer as a glaze powder deposition layer to create. For applying the glaze slurry to the surface of a Insulator can be used a method in which the glaze slurry on the insulator surface is sprayed from a spray nozzle. This method is advantageous in that a glaze powder deposition layer with a slightly uniform thickness can be formed and the deposition thickness adjusted easily can be.
Ein Tonmineral und ein organischer Binder können in die Glasuraufschlämmung in geeigneten Anteilen für den Zweck der Ausbildung einer Glasurpulver-Abscheidungsschicht mit einer verbesserten Formhaltung eingebracht werden. Als Tonmaterial kann ein Ton verwendet werden, der hauptsächlich aus Aluminiumsilikathydraten besteht. Beispiele davon umfassen solche, welche hauptsächlich aus einem oder mehreren von Allophan, Imogilit, Hisingerit, Smektid, Kaolinit, Halloysit, Montmorillonit, Vermikulit, Dolomit und dergleichen (und synthetische Tonmineralien dieser Art) bestehen. Im Hinblick auf die einzubeziehenden Oxidkomponenten kann ein Tonmineral verwendet werden, welches hauptsächlich aus SiO2, Al2O3 und einem oder mehreren von Fe2O3, TiO2, CaO, MoO, Na2O, K2O und dergleichen besteht.A clay mineral and an organic binder may be incorporated into the glaze slurry in suitable proportions for the purpose of forming a glaze powder deposit layer having improved shape retention. As the clay material, a clay mainly composed of aluminum silicate hydrates can be used. Examples thereof include those consisting mainly of one or more of allophane, imogilite, hisingerite, smectite, kaolinite, halloysite, montmorillonite, vermiculite, dolomite and the like (and synthetic clay minerals of this type). With respect to the oxide components to be included, a clay mineral mainly composed of SiO 2 , Al 2 O 3 and one or more of Fe 2 O 3 , TiO 2 , CaO, MoO, Na 2 O, K 2 O and the like can be used.
Die Zündkerzen der Erfindung können einen Isolator mit einem in seiner axialen Richtung ausgeformten Durchtrittsloch, einer an dem einen Ende des Durchtrittsloches befestigten Metallanschlussklemme und einer an dem anderen Ende befestigte Mittelelektrode umfassen. Ferner ist in dem Durchtrittsloch ein leitendes Sinterelement zwischen der Metallanschlussklemme und der Mittelelektrode angeordnet. Dieses leitende Sinterelement, welches elektrisch die Metallanschlussklemme und die Mittelelektrode verbindet, besteht hauptsächlich aus einem Gemisch eines Glases und eines leitfähigen Materials (besteht beispielsweise aus einer leitenden Glasversiegelungsschicht oder einem Widerstand). Eine Zündkerze mit diesem Aufbau kann mittels eines Prozesses produziert werden, welcher die nachstehenden Schritte umfasst.
- Zusammenbauschritt: Eine Baugruppe wird produziert, welche einen Isolator mit einem Durchtrittsloch, eine Metallanschlussklemme, die an einem Ende des Durchtrittsloches befestigt ist, eine Mittelelektrode, die an dem anderen Ende befestigt ist, und eine Pulverschicht bestehend aus einem Rohmaterialpulver für eine leitende Sinterformation, welche zwischen der Metallanschlussklemme und der Mittelelektrode in dem Durchtrittsloch angeordnet ist, umfasst. Das Rohmaterialpulver besteht hauptsächlich aus einem Glaspulver und einem Pulver aus leitendem Material.
- Glasur-Brennschritt: Eine Glasurpulver-Abscheidungsschicht wird auf der Oberfläche des Isolators ausgebildet. Diese Baugruppe wird auf eine Temperatur von 800 bis 950°C erwärmt, um die Glasurpulver-Abscheidungsschicht zu brennen und sie mit der Isolatoroberfläche zu verschmelzen und dadurch eine Glasurschicht zu erzeugen. Gleichzeitig mit dieser Glasurschichterzeugung wird das Glaspulver in der Pulverschicht erweicht.
- Pressschritt: Die Mittelelektrode und die Metallanschlussklemme in der erwärmten Baugruppe werden innerhalb des Durchtrittsloches näher aneinander gebracht, um die Pulverschicht zwischen der Mittelelektrode und der Metallanschlussklemme zu pressen, und dadurch ein leitendes Sinterelement zu erzeugen.
- Assembly step: An assembly is produced which comprises an insulator having a through hole, a metal terminal fixed to one end of the through hole, a center electrode fixed to the other end, and a powder layer composed of a raw material powder for a conductive sinter formation is disposed between the metal terminal and the center electrode in the through hole. The raw material powder mainly consists of a glass powder and a powder of conductive material.
- Glaze Burning Step: A glaze powder deposition layer is formed on the surface of the insulator. This assembly is heated to a temperature of 800 to 950 ° C to burn the glaze powder deposition layer and fuse it with the insulator surface to thereby form a glaze layer. Simultaneously with this glaze layer generation, the glass powder in the powder layer is softened.
- Pressing step: The center electrode and the metal terminal in the heated package are brought closer to each other within the through hole to press the powder layer between the center electrode and the metal terminal, thereby producing a conductive sintered member.
Demzufolge verbindet das leitende Sinterelement nicht nur elektrisch die Metallanschlussklemme mit der Mittelelektrode, sondern dichtet auch den Spalt zwischen der Wand des Durchtrittsloches des Isolators und sowohl der Metallanschlussklemme als auch der Mittelelektrode ab. Der Glasur-Brennschritt dient somit auch als ein Glasversiegelungsschritt. Dieser Prozess ist dahingehend effizient, dass die Glasversiegelung und das Glasurbrennen gleichzeitig ausgeführt werden. Ferner kann, da die so ausgebildete Glasurschicht alle vorstehend beschriebenen Zusammensetzungen erhält, das Glasurbrennen bei einer niedrigen Temperatur von 800 bis 950°C ausgeführt werden. Demzufolge neigen die Mittelelektrode und die Metallanschlussklemme weniger zu einer Oxidation, die Produktionsausfälle bewirkt, was zu einer erhöhten Ausbeute der Zünd kerzenprodukte führt. Es ist auch möglich, den Glasur-Brennschritt auszuführen, bevor ein Glasversiegelungsschritt durchgeführt wird.As a result, the conductive sintered element not only electrically connects the metal terminal with the center electrode, but also seals the gap between the wall of the passage hole of the insulator and both the metal terminal as well as the center electrode. The glaze firing step thus serves also as a glass sealing step. This process is to that effect efficient that the glass seal and glaze firing at the same time accomplished become. Further, since the glaze layer thus formed may be all of the above obtained glaze burning in a low temperature of 800 to 950 ° C are executed. As a result, they tend the center electrode and the metal terminal less one Oxidation, the production losses causes, resulting in an increased Yield of ignition candle leads. It is possible, too, to perform the glaze firing step before a glass sealing step is performed.
Der Erweichungspunkt der Glasur ist bevorzugt auf beispielsweise 600 bis 700°C eingestellt. Wenn der Erweichungspunkt der Glasur höher als 700°C ist, benötigt der Glasur-Brennschritt, wenn er durchgeführt wird, um auch als Glasversiegelungsschritt wie vorstehend beschrieben zu dienen, eine Glasurbrenntemperatur von bis zu 950°C oder darüber, und dieses beschleunigt die Oxidation der Mittelelektrode und der Metallanschlussklemme. Andererseits sollte, wenn ihr Erweichungspunkt niedriger als 600°C ist, die Glasurbrenntemperatur auf unter 800°C eingestellt werden. In diesem Falle sollte das Glas zur Verwendung in dem leitenden Sinterelement eines mit einem niedrigen Erweichungspunkt sein, um so einen ausreichenden Glasversiegelungszustand zu erreichen. Demzufolge neigt, wenn das mit diesen Materialien hergestellte Zündkerzenprodukt für eine längere Zeitdauer bei relativ hohen Umgebungstemperaturen eingesetzt wird, das in dem leitenden Sinterelement enthaltene Glas zu einer Änderung. Beispielsweise kann in dem Falle, in welchem das leitende Sinterelement einen Widerstand enthält, die Veränderung des Glases zu einer Verschlechterung des Verhaltens, wie z.B. der Lebensdauer unter Belastung, führen. Der bevorzugtere Bereich des Erweichungspunktes der Glasurschicht liegt zwischen 520 bis 620°C.Of the Softening point of the glaze is preferably 600, for example up to 700 ° C set. If the softening point of the glaze is higher than 700 ° C, needed the glaze firing step, when it is performed also as a glass sealing step as described above to serve, a glaze baking temperature of up to 950 ° C or above, and this accelerates the oxidation of the center electrode and the metal terminal. On the other hand, if its softening point is lower than 600 ° C, the Glaze baking temperature can be set below 800 ° C. In this Trap should the glass for use in the conductive sintered element one with a low softening point so as to provide sufficient To achieve glass sealing state. As a result, if that spark plug product made with these materials for a longer period of time is used at relatively high ambient temperatures, the in the glass sintered element contained in a change. For example, in the case where the conductive sintered element contains a resistor, the change the glass to a deterioration of the behavior, such. of the Life under load, lead. The more preferred range of the softening point of the glaze layer is between 520 and 620 ° C.
Der Erweichungspunkt der eine Glasurschicht bildenden Glasur kann beispielsweise in der nachstehenden Weise ermittelt werden. Die Glasurschicht wird von dem Isolator abgetrennt und einer Differentialthermoanalyse unter Erwärmung unterworfen. Die Temperatur, welche der anschließend an die erste endothermische Spitze auftretenden Spitze, die einen Erweichungspunkt anzeigt, entspricht (d.h., die Temperatur, die der zweiten endothermischen Spitze entspricht) wird als der Erweichungspunkt der Glasur genommen. Alternativ kann der Erweichungspunkt der Glasur durch Analysieren der Glasurschicht geschätzt werden, indem die Inhalte deren Komponenten ermittelt werden und die Zusammensetzung der Glasur in Form der Oxide berechnet wird, Rohoxidmaterialien so vermischt werden, dass sie nahezu dieselbe Zusammensetzung wie die Berechnete ergeben, das Gemisch geschmolzen und rasch abgeschreckt wird, um eine Glasprobe zu erhalten, der Erweichungspunkt der Glasprobe gemessen wird und dieser Wert der Erweichungspunkt als der der Glasur angenommen wird.Of the The softening point of the glaze forming a glaze layer may be, for example be determined in the following manner. The glaze layer will separated from the insulator and a differential thermal analysis under warming subjected. The temperature which is subsequent to the first endothermic Tip tip that indicates a softening point corresponds (i.e., the temperature, that of the second endothermic Peak corresponds) is taken as the softening point of the glaze. Alternatively, the softening point of the glaze may be analyzed the glaze layer appreciated be determined by the contents of their components and the composition of the glaze is calculated in the form of the oxides, Raw oxide materials are mixed so that they are almost the same Composition as calculated, the mixture melted and quenched rapidly to obtain a glass sample, the softening point the glass sample is measured and this value is the softening point when the glaze is accepted.
Verfahren
zur Ausführung
der Erfindung werden nachstehend unter Bezugnahme auf die in einigen der
beigefügten
Zeichnungen dargestellten Ausführungsformen
beschrieben.
Die
Metallhülse
Der
Isolator
Der
Isolator
Beispiele
anderer Komponenten außer
Aluminium umfassen die Nachstehenden:
Silizium-Komponente:
1,50 bis 5,00 Mol% in Form von SiO2;
Kalzium-Komponente:
1,20 bis 4,00 Mol% in Form von CaO;
Magnesium-Komponente: 0,05
bis 0,17 Mol% in Form von MgO;
Barium-Komponente: 0,15 bis
0,50 Mol% in Form von BaO; und
Bor-Komponente: 0,15 bis 0,50
Mol% in Form von B2O3.Examples of components other than aluminum include the following:
Silicon component: 1.50 to 5.00 mol% in the form of SiO 2 ;
Calcium component: 1.20 to 4.00 mole% in the form of CaO;
Magnesium component: 0.05 to 0.17 mol% in the form of MgO;
Barium component: 0.15 to 0.50 mole% in the form of BaO; and
Boron component: 0.15 to 0.50 mol% in the form of B 2 O 3 .
Der
Isolator
Andererseits
besitzt die Mittelelektrode
Der
Isolator
Gesamtlänge, L1:
30 bis 75 mm;
Länge
des ersten vorderen Abschnittes
Länge des
zweiten vorderen Abschnittes
Außendurchmesser
des hinteren Abschnittes
Außendurchmesser
des Vorsprungteils
Außendurchmesser
des ersten vorderen Abschnittes
Außenbasisdurchmesser
des zweiten vorderen Abschnittes
Außenspitzendurchmesser
des zweiten vorderen Abschnittes
Innendurchmesser des zweiten Abschnittes
Innendurchmesser des ersten Abschnittes
Wanddicke des ersten vorderen Abschnittes
Wanddicke des Basisteils
des zweiten vorderen Abschnittes
Wanddicke des Spitzenteils des zweiten vorderen
Abschnittes
Durchschnittliche Wanddicke des zweiten vorderen
Abschnittes
Length of the first front section
Length of the second front section
Outer diameter of the rear section
Outer diameter of the projection part
Outer diameter of the first front section
External base diameter of the second front section
Outer tip diameter of the second front section
Inner diameter of the second section
Inner diameter of the first section
Wall thickness of the first front section
Wall thickness of the base part of the second front portion
Wall thickness of the tip portion of the second front portion
Average wall thickness of the second front section
In
Gemäß Darstellung
durch die Punkt/Stich-Linien in
Die
Glasurschicht
Die
Masseelektrode
Die
vorstehend beschriebene Zündkerze
Die
Ausgangsaufschlämmung
zur Erzeugung wird mittels des Sprühtrocknungsverfahrens oder
dergleichen sprühgetrocknet,
um ein Basisgranulat zur Erzeugung zu erhalten. Das Basisgranulat
wird mittels eines Gummiformverfahrens zum Erzielen eines Presslings
als Rohisolator verdichtet. Für
diese Verdichtung wird eine Gummiform mit einem Hohlraum verwendet,
der sich in der Achsenrichtung über
deren gesamte Länge
erstreckt. Ein unterer Stempel ist in die untere Öffnung des
Hohlraums eingesetzt. Der untere Stempel besitzt integriert auf
der Stempelseite angeordnet einen Preßstift, welcher sich in den
Hohlraum entlang dessen Achse erstreckt und die Form des Durchtrittsloches
Dieser
Hohlraum wird mit einer gegebenen Menge des Basisgranulats zur Formung
gefüllt
und die obere Öffnung
des Hohlraums wird mit einem oberen Stempel verschlossen. Ein hydraulischer
Druck wird auf den äußeren Umfang
der Gummiform in diesem Zustand ausgeübt, um das Granulat in dem
Hohlraum mittels der Gummiform zu verdichten und dadurch einen Pressling
zu erhalten. Bevor das Basisgranulat zur Erzeugung der Verdichtung
unterworfen wird, werden 0,7 bis 1,3 Gewichtsanteile an Wasser
Andererseits wird eine Glasuraufschlämmung in der nachstehenden Weise erzeugt.on the other hand becomes a glaze slurry generated in the following manner.
Zuerst werden Rohmaterialpulver für Silizium, Aluminium, Bor, Zink, Barium, Natrium, Kalium, Lithium und andere Komponenten (beispielsweise ein SiO2-Pulver, Al2O3-Pulver, H3BO3-Pulver, ZnO-Pulver, BaCO3-Pulver, Na2CO3-Pulver, K2CO3-Pulver und Li2CO3-Pulver für eine Siliziumkomponente, Aluminiumkomponente, Borkomponente, Zinkkomponente, Bariumkomponente, Natriumkomponente, Kaliumkomponente bzw. Lithiumkomponente) miteinander vermischt, um so eine vorgegebene Zusammensetzung erhalten. Dieses Pulvergemisch wird durch Erwärmung auf 1000°C bis 1500°C geschmolzen und die Schmelze zur Abschreckung und Verglasung in Wasser geworfen. Das sich ergebende Glas wird gemahlen, um eine Glasurfritte zu erhalten. Diese Glasurfritte wird mit geeigneten Mengen eines Tonminerals, z.B. Kaolin oder "Gairome"-Ton und einem organischen Binder gemischt. Ferner wird Wasser zugesetzt und das Gemisch homogenisiert, um eine Glasuraufschlämmung zu erhalten.First, raw material powders for silicon, aluminum, boron, zinc, barium, sodium, potassium, lithium and other components (for example, SiO 2 powder, Al 2 O 3 powder, H 3 BO 3 powder, ZnO powder, BaCO 3 Powder, Na 2 CO 3 powder, K 2 CO 3 powder and Li 2 CO 3 powder for a silicon component, aluminum component, boron component, zinc component, barium component, sodium component, potassium component or lithium component), so as to have a predetermined composition receive. The This powder mixture is melted by heating to 1000 ° C to 1500 ° C and thrown the melt for quenching and glazing in water. The resulting glass is ground to obtain a glaze frit. This glaze frit is mixed with suitable amounts of a clay mineral, eg kaolin or "gairome" clay and an organic binder. Further, water is added and the mixture is homogenized to obtain a glaze slurry.
Die
Glasuraufschlämmung
wird aus einer Sprühdüse auf die
gegebene Oberfläche
des Isolators
Anschließend wird
die Befestigung einer Mitteleelektrode
Eine
Metallanschlussklemme
In
dem Falle, in welchem die in der Glasuraufschlämmungs-Beschichtungsschicht
enthaltene Glasurfritte eine ist, die so eingestellt ist, dass sie
einen Erweichungspunkt zwischen 600°C und 700°C besitzt, kann diese Glasuraufschlämmungs-Beschichtungsschicht
durch die Erwärmung
für den
Glasversiegelungsschritt gebrannt werden, um gleichzeitig die Glasurschicht
zu erzeugen. Da eine relativ niedrige Temperatur von 800°C bis 950°C für die Erwärmung in
dem Glasversiegelungsschritt verwendet wird, neigen die Oberflächen der
Mittelelektrode
Eine
Metallhülse
Die
Zündkerzen
der Erfindung sind nicht auf die des in
BeispieleExamples
Die nachfolgenden Experimente wurden ausgeführt, um die Effekte der Erfindung zu bestätigen.The subsequent experiments were carried out to illustrate the effects of the invention to confirm.
Isolatoren
Diese
sich jeweils in der Zusammensetzung unterscheidenden Ausschlemmungen
wurden sprühgetrocknet,
um kugelförmiges
Basisgranulat zur Erzeugung herzustellen, welches gesiebt wurde,
um eine Fraktion von 50 bis 100 μm
zu erhalten. Jedes von diesen Granulatmaterialien wurde bei einem
Druck von 50 MPa mittels des vorstehend beschriebenen Verfahrens
einer Verdichtung mit einer Gummiform verdichtet. Der äußere Umfang
jedes sich ergebenden Presslings wurde mit einer Schleifmaschine
in eine vorgegebene Isolatorform bearbeitet. Die Presslinge wurden
dann bei 1550°C
gebrannt, um Isolatoren
- Aluminiumkomponente in Form von Al2O3: 94,0 Mol%
- Siliziumkomponente in Form von SiO2: 2,4 Mol%
- Kalziumkomponente in Form von CaO: 1,9 Mol%
- Magnesiumkomponente in Form von MgO: 0,1 Mol%
- Bariumkomponente in Form von BaO: 0,4 Mol%
- Borkomponente in Form von B2O3: 0,3 Mol%
- Aluminum component in the form of Al 2 O 3 : 94.0 mol%
- Silicon component in the form of SiO 2 : 2.4 mol%
- Calcium component in the form of CaO: 1.9 mol%
- Magnesium component in the form of MgO: 0.1 mol%
- Barium component in the form of BaO: 0.4 mol%
- Boron component in the form of B 2 O 3 : 0.3 mol%
Die
Abmessungen jedes Isolators
Anschließend wurden Glasuraufschlämmungen in der nachstehenden Weise hergestellt. Zuerst wurden ein SiO2-Schichtpulver (Reinheit 99,5 %), Al2O3-Pulver (Reinheit 99,5 %), H3BO3-Pulver (Reinheit 98,5 %), ZnO-Pulver (Reinheit 99,5 %), BaCO3-Pulver (Reinheit 99,5 %), Na2CO3-Pulver (Reinheit 99,5 %), K2CO3-Pulver (Reinheit 99 %), Li2CO3-Pulver (Reinheit 99 %), MoO3-Pulver (Reinheit 99 %), Fe2O3-Pulver (Reinheit 99,0 %), WO3-Pulver (Reinheit 99 %), ZrO2-Pulver (Reinheit 99,5 %), TiO2-Pulver (Reinheit 99,5 %), CaCO3-Pulver (Reinheit 99,8 %), MgO-Pulver (Reinheit 99,5 %), Sb2O5-Pulver (Reinheit 99 %), Bi2O3-Pulver (Reinheit 99 %) und PbO-Pulver (Reinheit 99 %) miteinander als Rohmaterialien in verschiedenen Proportionen gemischt. Die Pulvergemische wurden durch Erwärmung auf 1000 bis 1500°C geschmolzen und die Schmelzen wurden in Wasser abgeschreckt und verglast. Jedes sich ergebende Glas wurde mittels einer Aluminiumoxidschleifmühle zu Partikeln von 50 μm oder kleiner zum Erzeugen einer Glasurfritte gemahlen. Zu 100 Gewichtsanteilen der Glasurfritte wurden 3 Gewichtsanteile Neuseeland-Kaolin und zwei Gewichtsanteile PVA als ein organischer Binder gefolgt von 100 Gewichtsanteilen Wasser zugesetzt. Diese Bestandteile wurden miteinander gemischt. Auf diese Weise wurden Glasuraufschlämmungen erzeugt.Subsequently, glaze slurries were prepared in the following manner. First, a SiO 2 layer powder (purity 99.5%), Al 2 O 3 powder (purity 99.5%), H 3 BO 3 powder (purity 98.5%), ZnO powder (purity 99, 5%), BaCO 3 powder (purity 99.5%), Na 2 CO 3 powder (purity 99.5%), K 2 CO 3 powder (purity 99%), Li 2 CO 3 powder (purity 99%), MoO 3 powder (purity 99%), Fe 2 O 3 powder (purity 99.0%), WO 3 powder (purity 99%), ZrO 2 powder (purity 99.5%), TiO 2 powder (purity 99.5%), CaCO 3 powder (purity 99.8%), MgO powder (purity 99.5%), Sb 2 O 5 powder (purity 99%), Bi 2 O. 3 powders (purity 99%) and PbO powder (purity 99%) mixed together as raw materials in various proportions. The powder mixtures were melted by heating to 1000 to 1500 ° C and the melts were melted in Water quenched and glazed. Each resultant glass was ground by an alumina grinding mill to particles of 50 μm or smaller to produce a frit of frost. To 100 parts by weight of the glaze frit was added 3 parts by weight of New Zealand kaolin and 2 parts by weight of PVA as an organic binder followed by 100 parts by weight of water. These ingredients were mixed together. In this way glaze slurries were produced.
Jede
von den Glasuraufschlämmungen
wurde auf Isolatoren
Die
Oberflächenrauigkeit
des Teils der Glasurschicht
Jede
Zündkerze
wurde ferner auf Isolationswiderstand bei 500°C und bei angelegter Spannung
von 1000 Volt mittels des vorstehend beschriebenen Verfahrens überprüft. Ferner
wurde jede Zündkerze
auf die Eigenschaft der Überschlagsfestigkeit
in der fol genden Weise geprüft.
Die Vorderseite des Isolators
Die
vorstehend angegebenen Ergebnisse zeigen, dass die Einstellung der
Glasurschicht so, dass sie eine Oberflächenrauigkeit von 10 μm oder weniger
in ihrem Teil, der über
dem äußeren Umfang
des Basisabschnittes des hinteren Abschnittes
Die
Zündkerze
des in Tabelle 6 dargestellten Experimentes Nr. 2 hatte einen höheren Isolationswiderstand
als die des Experimentes Nr. 1 wegen des vergrößerten Abstandes aufgrund der
Rillen. Jedoch zeigte die erstere Zündkerze eine niedrigere Dichte
des Kontaktes und eine leicht niedrigere Überschlagsspannung aufgrund
der Rillen. Die Zündkerze
des Experimentes Nr. 3 hatte eine maximale Höhe Ry, die eine geringe Oberflächenrauigkeit
von 4,0 μm
trotz der geringen Glasurschichtdicke von 5 μm anzeigte, da die Oberfläche des
darunter liegenden isolators
Die Zündkerze des Experimentes Nr. 5 hatte eine leichte Schwierigkeit in der Kappenentfernung und zeigte eine leicht reduzierte Dichtigkeit des Kontaktes, da die Glasurschicht zu dick war. Diese Zündkerze zeigt daher einen leicht reduzierten Isolationswiderstand. Die Zündkerze des Experimentes Nr. 6 hatte eine Ungleichmäßigkeit der Glasurschichtdicke und somit eine erhöhte Oberflächenrauigkeit, da die Glasurschicht nicht durch Aufsprühen, sondern durch Eintauchen in ein Glasuraufschlämmungsbad erzeugt wurde. Demzufolge zeigte diese Zündkerze eine schlechte Überschlagsspannung.The spark plug of Experiment No. 5 had a slight difficulty in cap removal and showed a slightly reduced density of contact since the glaze layer was too thick. This spark plug therefore shows a slight reduced insulation resistance. The spark plug of experiment no. 6 had an unevenness the glaze layer thickness and thus an increased surface roughness, since the glaze layer is not by spraying, but was created by immersion in a glaze slurry bath. As a result, showed this spark plug a bad flashover voltage.
Die
Zündkerze
des in der Tabelle 9 dargestellten Experimentes
Diese Anmeldung basiert auf den Japanischen Patentanmeldungen JP 2000-299379, eingereicht am 29. September 2000 und JPO 2001-195247, eingereicht am 27. Juni 2001.These Application is based on Japanese Patent Applications JP 2000-299379, filed on 29 September 2000 and JPO 2001-195247 on June 27, 2001.
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