DE600869C

DE600869C - Process for the preparation of guanidine salts from cyanamide salts

Info

Publication number: DE600869C
Application number: DET42539D
Authority: DE
Original assignee: HEINRICH GOCKEL DR
Current assignee: HEINRICH GOCKEL DR
Priority date: 1933-05-18
Filing date: 1933-05-18
Publication date: 1934-08-02

Description

Verfahren zur Darstellung von Guanidinsalzen aus Cyanamidsalzen Im Hauptpatent 586 446 wird ein Verfahren beschrieben, Alkali- und Erdalkalisalze des Cyanamids, insbesondere technisches Natriumcyanamid und Kalkstickstoff, dadurch in Guanidinsalze überzuführen, daß man sie mit hinreichenden Mengen von Ammoniumnitrat oder Ammoniumrhodanid vermischt und diese. Mischung langsam bis auf eine i2o° nicht übersteigende Temperatur erhitzt.Process for the preparation of guanidine salts from cyanamide salts Im Main patent 586 446 describes a process, alkali and alkaline earth salts of the Cyanamide, especially technical grade sodium cyanamide and calcium cyanamide, thereby to convert into guanidine salts that they can be mixed with sufficient amounts of ammonium nitrate or ammonium rhodanide mixed and this. Do not mix slowly except for an i2o ° Exceeding temperature heated.

Bei der Umsetzung der Cyanamidsalze mit Ammoniumnitrat oder -rhodänid spielen sich folgende Reaktionen ab. Schon beim Vermischen der Cyanamidsalze mit den genannten Ammoniumsalzen wird Ammoniak in Freiheit gesetzt, und zwar ist die Menge des frei werdenden Ammoniaks bei Verwendung des Kalkstickstoffs besonders groß, da dieser immer auch freies Calciumoxyd enthält. Das frei werdende Ammoniak entweicht nun nicht aus dem Salzgemisch, sondern wird größtenteils von den zunächst noch unverändert gebliebener Teilen des Ammonnitrats oder Ammon.rhodanids sofort absorbiert, indem unter starker Wärmeentwicklung die bekannten, bei gewöhnlicher Temperatur flüssigen Ammoniakadditionsprodukte (Ammoniakate) dieser Ammoniumsalze entstehen. Bei Verwendung von Ammoniumnitrat entsteht die sog. Diverssche Flüssigkeit.When reacting the cyanamide salts with ammonium nitrate or rhodanide the following reactions take place. Even when mixing the cyanamide salts with the ammonium salts mentioned, ammonia is set free, and that is Especially the amount of ammonia released when using calcium cyanamide great, because it always contains free calcium oxide. The released ammonia now does not escape from the salt mixture, but is mostly from the initially parts of ammonium nitrate or ammonium rhodanide that have remained unchanged immediately absorbed by under strong heat generation the known, at ordinary Temperature of liquid ammonia addition products (ammoniaates) of these ammonium salts develop. When using ammonium nitrate, the so-called Divers liquid is created.

Sobald infolge der Entstehung dieser Ammoniakate das Reaktionsgemisch sich spontan gleichzeitig verflüssigt und erhitzt, beginnt in demselben bereits die zu dem entsprechenden Guanidinsalz führende Umsetzung des Cyanamids mit Ammoniumnitrat oder -rhodanid.As soon as, as a result of the formation of these ammoniaates, the reaction mixture spontaneously liquefied and heated at the same time, it already begins in the same the conversion of the cyanamide with ammonium nitrate leading to the corresponding guanidine salt or rhodanide.

. Für die möglichst quantitative Durchführung dieser letzteren Reaktion ist es nicht notwendig, das Salzgemisch auf die im Hauptpatent 586 446 angegebene Temperatur von ioo bis r2o° zu erhitzen. Es genügt vielmehr, nach dem spontanen Eintritt der Umsetzung dem Salzgemisch nur so viel Wärme zuzuführen, daß es eine Temperatur von 9o ° bis höchstens ioo° nicht überschreitet. Nur zum Zwecke der Wiedergewinnung des nach beendeter Umsetzung im Reaktionsprodukt im freien Zustande enthaltenen Ammoniaks ist ein Erhitzen des Reaktionsproduktes auf ioo bis i2o° oder aber die Anwendung eines Vakuums erforderlich.. For carrying out this latter reaction as quantitatively as possible it is not necessary to change the salt mixture to the one specified in the main patent 586 446 Heat a temperature from 100 to r2o °. Rather, it is enough after the spontaneous The start of the implementation of the salt mixture to supply only so much heat that there is a Does not exceed a temperature of 90 ° to a maximum of 100 °. For the purpose of recovery only that contained in the reaction product in the free state after the reaction has ended Ammonia is a heating of the reaction product to 100 to 120 ° or else the Use of a vacuum is required.

Das Reaktionsprodukt wird gemäß dem Verfahren des Hauptpatents 586 446 in Wasser gelöst. Bei Anwendung von Kalkstickstoff hinterbleibt dann ein sehr reiner Graphit, der zu mancherlei Zwecken Verwendung finden kann.The reaction product is prepared according to the method of main patent 586 446 dissolved in water. When calcium cyanamide is used, a very high remains pure graphite, which can be used for various purposes.

Soll kein Kalksalz in die wässerige Lösung gelangen, ist es vorteilhaft, die noch heiße Schmelze mit Ammoniumcarbonat oder -sulfat umzusetzen, wodurch das in der Schmelze vorhandene wasserlösliche Kalksalz in Wasser unlösliches Calciumcarbonat oder -sulfat übergeführt- wird.If you do not want lime salt to get into the aqueous solution, it is advantageous to to implement the still hot melt with ammonium carbonate or sulfate, whereby the water-soluble lime salt in water present in the melt insoluble Calcium carbonate or sulfate is transferred.

Wird die Umsetzung_ in geschlossener Apparatur vorgenommen und das Entweichen des frei werdenden Ammoniaks verhindert, so kann auch durch Zuführen der nötigen Menge Kohlensäure und einer geringen Wasser- bzw. Wasserdampfmenge die überführung des löslichen Kalksalzes in unlösliches Calciumcarbonat bewirkt werden.If the implementation is carried out in closed apparatus and that The ammonia released can also be prevented from escaping by adding it the necessary amount of carbon dioxide and a small amount of water or steam Conversion of the soluble lime salt into insoluble calcium carbonate can be effected.

Auch mit Ammoniumphosphaten kann die Schmelze umgesetzt werden, wobei die Phosphorsäure in citratlöslicher Form erhalten wird. :Beispiele i. i Teil Kalkstickstoff wird mit 2,5 Teilen oder mehr Ammoniumnitrat vermischt, wobei die Masse sich von selbst erwärmt und fast verflüssigt. Das Gemisch wird dann langsam auf eine Temperatur von go bis roo° erwärmt. Das entweichende Ammoniak wird kondensiert und kann wieder zur Herstellung von Ammoniumnitrat verwendet werden. Nach kurzer Zeit ist alles Cyanamid in Guanidinnitrat übergeführt. Die Schmelze wird nun in Wasser gelöst, vom zurückbleibenden wertvollen Graphit abfiltriert und zur Gewinnung des Guanidinnitrats eingedampft. Die Ausbeute an Guanidinnitrat entspricht fast der Theorie.The melt can also be reacted with ammonium phosphates, with the phosphoric acid is obtained in citrate-soluble form. : Examples i. i part calcium cyanamide is mixed with 2.5 parts or more ammonium nitrate, the mass of self-heated and almost liquefied. The mixture is then slowly raised to a temperature warmed from go to roo °. The escaping ammonia is condensed and can again be used for the production of ammonium nitrate. After a short time everything is Cyanamide converted into guanidine nitrate. The melt is now dissolved in water, filtered off from the remaining valuable graphite and used to recover the guanidine nitrate evaporated. The yield of guanidine nitrate is almost in line with theory.

Oder der heißen Schmelze wird zur Beseitigung der Kalksalze direkt die erforderliche Menge Ammoniumcarbonat - etwa i Teil - oder Ammoniumsulfat - etwa 1,3 Teile - zugesetzt. Beim Behandeln der Schmelze mit Wasser bleiben dann alle Kalksalze :eben Graphit ungelöst zurück.Or the hot melt is used to remove the calcium salts directly the required amount of ammonium carbonate - about i part - or ammonium sulfate - about 1.3 parts - added. When the melt is treated with water, all of them remain Lime salts: graphite back undissolved.

2. 1 Teil Kalkstickstoff wird mit 2,5 Teilen oder mehr Ammoniumnitrat wie bei Beispiel i behandelt, jedoch im geschlossenen Gefäß, ohne daß das frei werdende Ammoniak entweichen kann. Nach erfolgter )Umsetzung wird zu der heißen Schmelze so viel feuchte Kohlensäure zugeleitet, -als zur Überführung des vorhandenen Kalksalpeters in Calciumcarbonat erforderlich ist. Die Schmelze wird dann weiter wie im Beispiel 1 behandelt.2. 1 part calcium cyanamide is mixed with 2.5 parts or more ammonium nitrate treated as in example i, but in a closed vessel without the one being released Ammonia can escape. After the reaction has taken place, it becomes the hot melt as much moist carbon dioxide fed in as to transfer the existing calcium nitrate in calcium carbonate is required. The melt then continues as in the example 1 treated.

3. 1 Teil Kalkstickstoff wird mit 2,5 Teilen oder mehr Ammoniumrhodanid wie im Beispiel i oder 12 behandelt und auf Guanidinrhodanid verarbeitet.3. 1 part calcium cyanamide is mixed with 2.5 parts or more ammonium rhodanide treated as in example i or 12 and processed on guanidine thiocyanate.

4. 1 Teil technisches Natriumcyanamid wird mit 2,5: Teilen oder mehr Ammoniumnitrat oder Ammoniumrhodanid wie im Beispiel i oder 3 behandelt. Die Schmelze wird in Wasser gelöst und das entstandene Guanidinsalz durch Eindampfen gewonnen. Die Ausbeute entspricht ungefähr der Theorie.4. 1 part of technical grade sodium cyanamide is 2.5: parts or more Ammonium nitrate or ammonium thiocyanate treated as in example i or 3. The melt is dissolved in water and the resulting guanidine salt is obtained by evaporation. The yield roughly corresponds to theory.

Claims

PATENT CLAIM: Further development of the process of the main patent 586 446 for the preparation of guanidine salts from cyanamide salts, characterized in that that one ammonium nitrate or ammonium thiocyanate with technical alkali or alkaline earth salts of the cyanamide, in particular technical sodium cyanamide or calcium cyanamide, mixed, the voluntarily heating and liquefying mixture to a maximum of go to foo ° heated and the melt obtained either directly or, in the case of use of, calcium cyanamide, optionally after reaction with the calcium content of the Calcium cyanamide corresponding amount of ammonium sulfate, phosphate or carbonate or, instead of the latter, of moist carbon dioxide, in a known manner, to the corresponding one Processed guanidine salt.