DE60020685T2 - USE OF OPTICAL BRIGHTS IN CLEANING AGENTS - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung eines Aufhellerpigments zur Erhöhung des Weissgrades von Wasch- oder Reinigungsmitteln, deren Vorprodukten (Compounds), sowie einzelnen. Rohprodukten, enthaltend
- (a) ein wasserunlösliches Harnstoff-Formaldehydharz und
- (b) einen wasserlöslichen optischen Aufheller der Formel (15),
- (a) a water-insoluble urea-formaldehyde resin and
- (b) a water-soluble optical brightener of formula (15),
Erfindungsgemäss wird ein wasserunlösliches Harnstoff-Formaldehydharz verwendet, das vorzugsweise ein Molverhältnis von Harnstoff zu Formaldehyd von 1:1,3 bis 2 Mol hat. Es zeichnet sich ferner durch einen kleinen Teilchendurchmesser von 2 bis 10 μm und eine geringe spezifische BET-Oberfläche von 15 bis 120 m2/g aus.According to the invention, a water-insoluble urea-formaldehyde resin is used, which preferably has a molar ratio of urea to formaldehyde of 1: 1.3 to 2 mol. It is further characterized by a small particle diameter of 2 to 10 microns and a low specific BET surface area of 15 to 120 m 2 / g.
Die spezifische BET-Oberfläche der wasserunlöslichen Harnstoff-Formaldehydharze wird nach der Methode von Brunauer, Emmett and Teller [c.f. J. Am. Chem. Soc. 60, 309–319 (1938), Chemie-Ing. Techn. 32, 349–354 (1960) and 35, 568–589 (1963)] nach DIN 66132 bestimmt.The specific BET surface area the water-insoluble Urea-formaldehyde resins are prepared by the method of Brunauer, Emmett and plates [c.f. J. Am. Chem. Soc. 60, 309-319 (1938), Chem. Ing. Techn. 32, 349-354 (1960) and 35, 568-589 (1963)] to DIN 66132 determined.
Die wasserunlöslichen Harnstoff-Formaldehydharze entsprechend der Komponente (a) sowie die Herstellung dieser Polymere sind bekannt, z.B. von A. Renner: Makromolekulare Chemie 149, 1–27 (1971).The water Urea-formaldehyde resins according to component (a) and the preparation of these polymers are known, e.g. by A. Renner: Macromolecular Chemistry 149, 1-27 (1971).
Die Verbindungen der Komponente (a) werden durch Reaktion von Formaldehyd mit Harnstoff in wässriger Lösung in den oben beschriebenen Verhältnissen hergestellt. Die Reaktion wird vorzugsweise in zwei Stufen durchgeführt. Im ersten Reaktionsschritt wird Harnstoff mit Formaldehyd nach einem gängigen Kondensationsmechanismus umgesetzt, wobei ein niedermolekulares, wasserlösliches Vorkondensat entsteht. Im zweiten Reaktionsschritt kann zur Reaktionsbeschleunigung und Vernetzung ein saurer Katalysator eingesetzt werden, wobei ein unlöslicher, feinverteilter Feststoff entsteht.The Compounds of component (a) are prepared by reaction of formaldehyde with urea in aqueous solution in the proportions described above produced. The reaction is preferably carried out in two stages. in the The first reaction step is urea with formaldehyde after a common condensation mechanism implemented, with a low molecular weight, water-soluble precondensate is formed. In the second reaction step, the reaction acceleration and Crosslinking an acidic catalyst can be used, wherein an insoluble, finely divided solid is formed.
Der Wassergehalt in der Reaktionslösung sollte niemals niedriger sein als das Gesamtge wicht der im Reaktionsgemisch vorhandenen Reaktanten und sollte während der Ausfällung der unlöslichen Polymerpartikel höher sein als das Gesamtgewicht aller anderen Komponenten im Reaktionsgemisch.Of the Water content in the reaction solution should never be lower than the total weight of the reaction mixture existing reactants and should during the precipitation of the insoluble Polymer particles higher be as the total weight of all other components in the reaction mixture.
Die Reaktionstemperatur im ersten Reaktionsschritt liegt gewöhnlich im Bereich von 20 bis 100°C. Der pH-Wert kann auf einen Wert von 6 bis 9 durch Zugabe einer starken, wässrigen anorganischen Base, wie z.B. NaOH-Lösung, eingestellt werden.The Reaction temperature in the first reaction step is usually in Range from 20 to 100 ° C. The pH can be adjusted to a value of 6 to 9 by adding a strong, aqueous inorganic base, e.g. NaOH solution, can be adjusted.
Vorteilhafterweise kann die Herstellung des Vorkondensates in Anwesenheit eines Tensids durchgeführt werden. Das Tensid wird z.B. in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Harnstoffs und Formaldehyds, eingesetzt. Ionische Tenside bewirken einen Anstieg der spezifischen Oberfläche des Harnstoff-Formaldehyd-Polymerproduktes, während nichtionogene Tenside die gegenteilige Wirkung erzielen.advantageously, may be the preparation of the precondensate in the presence of a surfactant carried out become. The surfactant is e.g. in amounts of 0.5 to 5 wt .-%, based on the total weight of urea and formaldehyde. Ionic surfactants cause an increase in the specific surface of the Urea-formaldehyde polymer product, while non-ionic surfactants achieve the opposite effect.
Vorteilhafterweise wird der erste Reaktionsschritt in Anwesenheit eines makromolekularen, wasserlöslichen Schutzkolloides mit polyelektrolytischen Eigenschaften durchgeführt. Beispiele für solche Schutzkolloide sind Gelatine, Tragacanth, Agar und Polyvinylpyrrolidon, insbesondere Methacrylsäure. Die Einsatzmenge des Schutzkolloids kann in einem Bereich von z.B. 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Harnstoffs und Formaldehyds, liegen. Weder Polyvinylpyrrolidon noch Polymethacyrlysäure bewirken einen Anstieg der spezifischen Oberfläche des wasserunlöslichen Harnstoff-Formaldehydharzes.advantageously, the first reaction step is in the presence of a macromolecular, water-soluble Protective colloids carried out with polyelectrolytic properties. Examples for such Protective colloids are gelatin, tragacanth, agar and polyvinylpyrrolidone, especially methacrylic acid. The amount of use of the protective colloid may be in a range of e.g. 0.5 to 5 wt .-%, based on the total weight of the urea and Formaldehyde, lie. Neither polyvinylpyrrolidone nor polymethacyrlyic acid effect an increase in the specific surface of the water-insoluble Urea-formaldehyde resin.
Eine der wichtigsten Bedingungen für die erfolgreiche Herstellung von unschmelzbaren, unlöslichen und feinverteilten Harnstoff-Formaldehyd-Polymeren, die den qualitativen Ansprüchen der erfindungsgemäss verwendetenen Aufhellerpigmente genügen, ist die Verwendung eines geeigneten Gelkatalysators im zweiten Reaktionsschritt. Als geeignete Katalysatoren kommen z.B. relativ starke anorganische und/oder organische Säuren wie z.B. Schwefelsäure, schwefelige Säure, Sulfaminsäure, Phosphorsäure, Salzsäure, Chloressigsäure, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid in Betracht. Im allgemeinen sollten diese Gelkatalysatoren eine Ionisationskonstante von mehr als 10–4 aufweisen. Schwefelsäure und ihre sauren Ammonium- oder Aminsalze sowie Ammonium-, Methylamin- oder Ethanolaminhydrogensulfat werden bevorzugt. Die Säuren werden im allgemeinen als 1 bis 15 Gew.-%ige wässrige Lösungen eingesetzt. Als Faustregel werden 20 bis 100 Mmol eines vernetzenden Katalysators pro Mol hinzugefügter Harnstoff verwendet. Dies bewirkt eine Erniedri gung des pH-Wertes des Reaktionsgemisches auf 1 bis 3,0 im zweiten Reaktionsschritt während der Polymerbildung.One of the most important conditions for the successful production of infusible, insoluble and finely divided urea-formaldehyde polymers which meet the qualitative requirements of the brightener pigments used according to the invention is the use of a suitable gel catalyst in the second reaction step. Suitable catalysts are, for example, relatively strong inorganic and / or organic acids such as sulfuric acid, sulfurous acid, sulfamic acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, chloroacetic acid, maleic acid or maleic anhydride into consideration. In general, these gel catalysts should have an ionization constant greater than 10 -4 . Sulfuric acid and its acidic ammonium or amine salts and ammonium, methylamine or ethanolamine hydrogen sulfate are preferred. The acids become generally used as 1 to 15 wt .-% aqueous solutions. As a rule of thumb, 20 to 100 mmol of a crosslinking catalyst is used per mole of added urea. This causes a lowering of the pH of the reaction mixture to 1 to 3.0 in the second reaction step during polymer formation.
Wenn Sulfaminsäure verwendet wird, werden im allgemeinen wasserunlöslische Harnstoff-Formaldehydharze mit relativ hoher spezifischer Oberfläche erhalten, wobei die anderen, oben erwähnten Säuren, insbesondere Schwefelsäure und ihre Ammonium- oder Aminsalze, den gegenteiligen Effekt ausüben.If sulfamic are used, are generally water-insoluble urea-formaldehyde resins obtained with a relatively high specific surface, the others, mentioned above acids, especially sulfuric acid and their ammonium or amine salts exert the opposite effect.
Die Reaktionstemperaturen im zweiten, harzbildenden Reaktionsschritt reichen in der Regel von 20 bis 100°C. Grosse Temperaturunterschiede im Reaktionsgemisch sollten während der Zugabe des Katalysators vermieden werden. Es ist daher wünschenswert, vor der Zugabe der wässrigen Katalysator-Lösung diesen auf die Temperatur des Reaktionsgemisches zu erwärmen. Im allgemeinen wird nach nur 15 bis 30 Sekunden ein weisses Gel erhalten. Die Vernetzungsreaktion ist gewöhnlich nach einer Reaktionszeit von 30 Minuten bis 3 Stunden abgeschlossen.The Reaction temperatures in the second, resin-forming reaction step usually range from 20 to 100 ° C. Large temperature differences in the reaction mixture should during the addition of the catalyst can be avoided. It is therefore desirable before the addition of the aqueous Catalyst solution to heat this to the temperature of the reaction mixture. in the Generally, a white gel is obtained after only 15 to 30 seconds. The crosslinking reaction is ordinary completed after a reaction time of 30 minutes to 3 hours.
Das unlösliche Polymer fällt als weisses Gel an und kann mechanisch zerkleinert, mit einem etwa gleichen Betrag an Wasser behandelt, mit Alkali oder Ammoniak, auf einen pH-Wert von 6 bis 9 eingestellt und anschliessend z.B. durch Filtration, Zentrifugieren oder Eindampfen von der wässrigen Phase getrennt werden. Die Trocknung kann z.B. durch Spray-Trocknung oder Konvektions-Trocknung erfolgen.The insoluble Polymer drops as a white gel and can be crushed mechanically, with an approximately equal amount of water, with alkali or ammonia, on adjusted to a pH of 6 to 9 and then, e.g. by Filtration, centrifugation or evaporation of the aqueous Phase to be separated. The drying may e.g. by spray drying or convection drying respectively.
Das erhaltene Gel wird anschliessend auf übliche Art und Weise aufgearbeitet, z.B. durch Ausreagieren lassen, Neutralisation, gegebenenfalls die Zugabe eines oder mehrerer der unten genannten optischen Aufheller für den Fall, dass die Zugabe des optischen Aufhellers erst nach der Gelierung erfolgt und anschliessendes Filtrieren, Waschen, Trocknen und gegebenenfalls Mahlen, um eine geeignete Teilchengrösse zu erhalten.The gel obtained is then worked up in the usual way, e.g. by reacting, neutralization, if necessary, the Add one or more of the optical brighteners listed below for the Case that the addition of the optical brightener only after gelation followed by filtration, washing, drying and optionally Grinding to obtain a suitable particle size.
Der erfindungemässe optische Aufheller entspricht der Formel (15)Of the erfindungemässe optical brightener corresponds to the formula (15)
Der erfindungsgemäss eingesetzte optische Aufheller, entspricht der Komponente (b), und wird vorzugsweise in Mengen von 0,001 bis 1,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,5, und insbesondere von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Harnstoff-Formaldehydharz verwendet. Die optischen Aufheller können dabei als Einzelverbindungen oder auch als Mischungen aus mehreren Einzelverbindungen dem Harnstoff-Formaldehydharz zugegeben werden.Of the inventively used optical brightener, corresponds to component (b), and is preferably in amounts of 0.001 to 1.0 wt .-%, preferably 0.01 to 0.5, and in particular from 0.01 to 0.5 wt .-%, based on the total amount of urea-formaldehyde resin used. The optical brighteners can be used as individual compounds or as mixtures of several individual compounds added to the urea-formaldehyde resin become.
Das erfindungsgemäss verwendete Aufhellerpigment, enthaltend die Komponenten (a) und (b) kann grundsätzlich alleine oder auch mit anderen Pigmenten zur Aufhellung von Wasch- oder Reinigungsmitteln verwendet werden. Als weitere Pigmente können z.B. Talk, Titandioxid, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Zinkoxid, Kreide, Zeolite oder Tone, wie z.B. Kaolin verwendet werden.The inventively used brightener pigment containing the components (a) and (b) can basically alone or with other pigments for whitening detergents or cleaners be used. As further pigments, e.g. Talc, titanium dioxide, Alumina, aluminum hydroxide, zinc oxide, chalk, zeolite or Clays, e.g. Kaolin can be used.
Die Herstellung des erfindungsgemäss verwendeten Aufhellerpigments erfolgt gewöhnlich durch Zusetzten des wasserlöslichen optischen Aufhellers vor, während oder nach der Gelierung. Gewöhnlich verfährt man so, dass man das Harnstoff-Formaldehydharz in heissem Wasser unter starker Rühreinwirkung verteilt. Mit wässriger Alkalilauge stellt man einen pH-Wert < 10 ein und setzt den wasserlöslichen optischen Aufheller hinzu. Anschliessend rührt man noch für einige Zeit, kühlt ab und stellt den pH-Wert auf < 3 mit einer starken Säure, insbesondere Schwefelsäure, ein. Man erhält eine dickflüssige Suspension, die durch gewöhnliche Methoden wie Filtrieren, Trocknen und gegebenenfalls Mahlen, weiterverarbeitet wird.The Production of the invention used brightener pigment is usually by adding the water-soluble optical brightener before while or after gelation. Usually you proceed such that the urea-formaldehyde resin in hot water under strong stirring effect distributed. With watery Alkali solution is adjusted to a pH <10 and sets the water-soluble added to optical brightener. Then you are still stirring for some Time, cool and sets the pH to <3 with a strong acid, especially sulfuric acid, one. You get a viscous Suspension by ordinary Methods such as filtration, drying and optionally grinding, further processed becomes.
Das Aufhellerpigment wird einer Oberflächenbehandlung unterzogen. Dazu gibt man zu der dickflüssige Harnstoff-Formaldehydharz-Aufhellersuspension eine Emulsion aus langkettigen Alkoholen, Parafinwachsen, hydrogenierten natürlichen oder synthetischen Harzen, und insbesondere eine Dodecanol-Emulsion hinzu. Bei erhöhter Temperatur wird für weitere 10 bis 15 Minuten gerührt. Nach dem Abkühlen wird auf übliche Weise gefiltert, getrock net und gemahlen. Man erhält auf diese Weise oberflächenbehandelte Formaldehydharz-Aufhellersuspension.The brightener pigment is subjected to a surface treatment. To this is added to the viscous urea-formaldehyde resin brightener suspension an emulsion of long-chain alcohols, paraffin waxes, hydrogenated natural or synthetic resins, and in particular a dodecanol emulsion added. At elevated temperature is stirred for a further 10 to 15 minutes. After cooling is filtered in the usual way, getrock net and ground. This gives surface-treated formaldehyde resin brightener suspension.
Man erhält blendend weisse organische Aufhellerpigmente mit einem sehr geringen Gehalt an freiem Formaldehyd (typischerweise unter 0.1% DIN 58187), in welchem der optische Aufheller inkorporiert oder adsorbiert ist. Diese Produkte stellen feste, kolloidale Partikel mit einem mittleren Durchmesser von 0,1 bis 0,2 μm dar, die zu Pigment-Partikeln mit einem mittleren Durchmesser von 3 bis 20 μm agglomeriert sind.you receives dazzling white organic brightener pigments with a very low Free formaldehyde content (typically below 0.1% DIN 58187), in which the optical brightener is incorporated or adsorbed. These products provide solid, colloidal particles with a medium Diameter of 0.1 to 0.2 microns which results in pigment particles with a mean diameter of 3 to 20 μm are agglomerated.
Die so hergestellten optisch aufgehellten Pigmente eignen sich hervorragend zur Verbesserung des Weissgrades (Aspektverbesserung) von handelsüblichen Wasch- oder Reinigungsmitteln, deren Vorprodukten (Compounds), sowie einzelner Rohprodukte.The Optically brightened pigments prepared in this way are outstandingly suitable to improve the whiteness (aspect improvement) of commercial Detergents or cleaners, their precursors (compounds), as well as individual crude products.
Die Einarbeitung des erfindungsgemäss verwendeten Aufhellerpigments in die Wasch- oder Reinigungsmittel erfolgt gewöhnlich so, dass man das Aufhellerpigment zunächst in Wasser unter Rühren aufschlämmt und dann das entsprechende Wasch- oder Reinigungsmittel unter weiterer Wasserzugabe hinzufügt. Man erhält einen cremigen Brei (slurry), der sodann getrocknet und gesiebt wird. Man erhält eine Wasch- bzw. Reinigungsmittel mit einer Korngrösse von ca. > 0,3 bis 1 mm.The Incorporation of the invention used brightener in the detergents or cleaning agents usually takes place in such a way that the brightener pigment is first slurried in water with stirring and then the appropriate detergent or cleaning agent among others Adding water. You get a creamy slurry, which is then dried and sieved becomes. You get a detergent with a grain size of approx.> 0.3 to 1 mm.
In einer weiteren Ausführungsform lässt sich das optisch aufgehellte Wasch- oder Reinigungsmittel, deren Vorprodukten (Compounds), sowie einzelner Rohprodukte, durch einfache Abpuderung mit dem Aufhellerpigment herstellen. Hierzu werden 0.5 bis 20%, typischerweise 1–10%, Aufhellerpigment bezogen auf die aufhellende Komponente trocken gemischt, bis die Partikel mit dem Pigment überzogen sind.In a further embodiment let yourself the optically brightened washing or cleaning agent, its precursors (Compounds), as well as individual raw products, by simple powdering with the brightener pigment. This will be 0.5 to 20%, typically 1-10%, Brightener pigment based on the brightening component dry mixed until the particles are coated with the pigment.
Als Mittel, die erfindungsgemäss mit dem Aufhellerpigment, enthaltend die Komponenten (a) und (b) behandelt werden können, eignen sich Wasch- oder Reinigungsmittel in Pulver- oder Granulatform. Es kann sich dabei um aus einer oder mehreren granularen Komponenten zusammengesetzte teilchenförmige Waschmittel handeln, wobei mindestens eine granulare Komponente mit dem Aufhellerpigment beaufschlagt ist.When Agent according to the invention with the brightener pigment containing components (a) and (b) can be Washing or cleaning agents are in powder or granular form. It may involve one or more granular components composite particulate Washing agent, wherein at least one granular component is acted upon by the brightener pigment.
Vorzugsweise kommen Waschmittel in Granulatform mit hohem Schüttgeweicht in Frage. Neben dem Aufhellerpigment kann das Waschmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, wie z.B. Tenside, anorganische und organische Buildersubstanzen, Bleichmittel, Substanzen, die die Öl- oder Fettauswaschbarkeit positiv beeinflussen, Vergrauungsinhibitoren, gegebenenfalls Substanzen, welche die Löslichkeit und die Lösegeschwindigkeit der einzelnen granularen Komponenten und/oder der gesamten Mittel verbessern, textilweichmachende Stoffe, Farb- und Duftstoffe sowie alkalische und/oder neutrale Salze in Form ihrer Natrium- und/oder Kaliumsalze.Preferably Detergents in granular form with high bulk density in question. Next the brightener pigment, the detergent can contain other ingredients included, e.g. Surfactants, inorganic and organic builders, Bleaching agents, substances that are the oil or Fettauswaschbarkeit influence positively, grayness inhibitors, possibly substances, which the solubility and the dissolution rate of the improve individual granular components and / or the total agent, fabric softening substances, dyes and fragrances as well as alkaline and / or neutral salts in the form of their sodium and / or potassium salts.
Ferner können erfindungsgemäss wasch- oder reinigungsaktiven Formkörper, wie z.B. Waschmitteltabletten, Fleckensalztabletten oder Wasserenthärtertabletten erfindungsgemäss ausgerüstet werden.Further can inventively washing or cleaning active body, such as e.g. Detergent tablets, Stain salt tablets or water softener tablets are equipped according to the invention.
Bei den wasch- oder reinigungsaktiven Formkörpern handelt es sich insbesondere um zylindrische Ausgestaltungen oder Tabletten, die als Waschmittel, Bleichmittel (Fleckensalze), gegebenenfalls aber auch als Vorbehandlungsmittel, beispielsweise als Wasserenthärter oder Bleichmittel eingesetzt werden können. Dabei unterscheidet man von homogenen (Inhaltsstoffe sind homogen verteilt) und heterogene (Inhaltsstoffe sind homogen verteilt) Formkörper, die als besonderes Merkmal ein Sprengmittel, wie z.B. Stärke, Stärke-Derivate, Cellulose oder Cellufosederivate auf weisen, das den Zerfall des wasch- oder reinigungsaktiven Formkörpers bewirkt. Mit den erfindungsgemäss verwendeten Aufhellerpigmenten lässt sich insbesondere der Weissgrad dieser Sprengmittel hervorragend verbessern.at the washing or cleaning active moldings are in particular cylindrical designs or tablets used as detergents, Bleaching agents (stain salts), but optionally also as a pretreatment agent, for example as a water softener or bleach can be used. Thereby one differentiates of homogeneous (ingredients are homogeneously distributed) and heterogeneous (Ingredients are homogeneously distributed) shaped bodies, which as a special feature a disintegrant, such as Strength, Starch derivatives, Cellulose or Cellufosederivate, the disintegration of the effect washing or cleaning active molding. With the inventively used Whitener pigments leaves In particular, the whiteness of this explosive excellent improve.
Das so behandelte Waschmittel zeichnet sich durch einen sehr hohen Weissgrad aus, der wesentlich höher liegt, als bei getrennter Zugabe von organischem Weisspigment und optischem Aufheller.The so treated detergent characterized by a very high degree of whiteness out, the much higher than with the separate addition of organic white pigment and optical brightener.
Ein weiterer Vorteil des so beaufschlagten Wasch- oder Reinigungsmittels besteht darin, dass das Aufhellerpigment, bzw. der optische Aufheller beim eigentlichen Waschvorgang nicht mit dem Waschgut kontaktiert bzw. von diesem aufgenommen wird.One Another advantage of the so acted washing or cleaning agent is that the brightener pigment, or the optical brightener during the actual washing process not contacted with the laundry or is absorbed by this.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken.The explain the following examples the invention without limiting it thereto.
Beispiel 1:Example 1:
a. Herstellung einer Harnstoff-Formaldhyd-Kondensationsprodukt-Aufheller-Suspensiona. Preparation of a urea-formaldehyde condensation product brightener suspension
Es werden 500 ml Wasser vorgelegt und auf 70°C erwärmt.It 500 ml of water are introduced and heated to 70 ° C.
100 g eines handelsüblichen Harnstoff/Formaldhyd-Kondensationsproduktes (z.B. Prgopack® M2) werden angeschlämmt und kräftig gerührt, um eine homogene Verteilung zu erreichen. Mit NaOH wird auf einen pH-Wert von 10 eingestellt.100 g of a commercially available urea / formaldehyde condensation (eg Prgopack ® M2) are suspended and stirred vigorously to achieve a homogeneous distribution. It is adjusted to a pH of 10 with NaOH.
Dann
gibt man 1,5 g des optischen Aufhellers der Formel 
b. Oberflächenbehandlung und Isolierungb. surface treatment and insulation
Die im Schritt a. hergestellte Suspension wird mit Schwefelsäure 1 N auf den pH-Wert von 2,5 eingestellt und auf 60°C erwärmt. Da die Lösung sehr dickflüssig wird, ist kräftiges Rühren erforderlich.The in step a. prepared suspension is treated with sulfuric acid 1 N adjusted to the pH of 2.5 and heated to 60 ° C. Because the solution is very thick is, is strong stir required.
Dann stellt man eine Dodecanol-Suspension her durch Vorlegen von 500 ml Wasser, Erhitzen auf 90°C und Zugabe von 1 g Dodecan-1,2-diol unter Rühren und Abkühlung auf 60°C. Die Dodecanol-Suspension gibt man unter starker Rührung bei 60°C zur vorgelegten Aufheller-Suspension. Die Lösung wird langsam dünnflüssig.Then To prepare a dodecanol suspension by presenting 500 ml of water, heating to 90 ° C and adding 1 g of dodecane-1,2-diol with stirring and cooling 60 ° C. The Dodecanol suspension is added with vigorous stirring at 60 ° C to the submitted Brightener suspension. The solution slowly becomes liquid.
Man lässt für weitere 10 Minuten bei 60°C rühren und kühlt unter starker Rührung ab. Anschliessend wird filtriert (Filtratmenge: 500 ml).you leaves for more 10 minutes at 60 ° C stir and cool under strong emotion from. It is then filtered (filtrate: 500 ml).
Der Presskuchen wird bei 60°C getrocknet und fein gemahlen.Of the Press cake is at 60 ° C dried and finely ground.
Es werden ca. 110 g eines weissen, feinpulvrigen Produkts erhalten.It About 110 g of a white, finely powdered product are obtained.
Weissgrad des gepressten Produktes: ca. 233 Punkte (Weissgrad nach Ganz) bzw. 163 Punkte (CIE).whiteness of the pressed product: approx. 233 points (whiteness to whole) resp. 163 points (CIE).
Beispiel 2:Example 2:
a. Herstellung einer Harnstoff-Formaldhyd-Kondensationsprodukt-Aufheller-Suspensiona. Preparation of a urea-formaldehyde condensation product brightener suspension
Es werden 60,0 kg entmineralisiertes Wasser vorgelegt und auf 65–70°C erwärmt.It 60.0 kg of demineralized water are introduced and heated to 65-70 ° C.
10,0 kg eines handelsüblichen Harnstoff/Formaldhyd-Kondensationsproduktes (z.B. Pergopack® M2) werden angeschlämmt und kräftig gerührt, um eine homogene Verteilung zu erreichen. Mit 0,12 kg 1 N Natronlauge wird auf einen pH-Wert von 10 eingestellt.10.0 kg of a commercially available urea / formaldehyde condensation (eg Pergo pack ® M2) are suspended and stirred vigorously to achieve a homogeneous distribution. With 0.12 kg 1 N sodium hydroxide solution is adjusted to a pH of 10.
Dann
gibt man 0,187 kg des optischen Aufhellers der Forme! 
Daraufhin wird mit 0,07 kg 2 N Schwefelsäure der pH-Wert auf 7 gestellt, es werden dann 4.0 kg Natriumchlorid eingetragen und weitere 80 Minuten bei 65–70°C gerührt.thereupon is charged with 0.07 kg of 2 N sulfuric acid the pH is set to 7, then it will be 4.0 kg of sodium chloride added and stirred at 65-70 ° C for a further 80 minutes.
b. Oberflächenbehandlung und Isolierungb. surface treatment and insulation
In einem Kessel werden 20,0 kg entmineralisiertes Wasser vorgelegt und auf 65–70°C erwärmt. Daraufhin wird 0,10 kg 1,2-Dodecandiol zugegeben und mindestens 10 Minuten verrührt.In 20.0 kg of demineralized water are placed in a boiler and heated to 65-70 ° C. thereupon 0.10 kg of 1,2-dodecanediol is added and at least 10 minutes stirred.
Diese Emulsion wird nun zu der im Schritt a. hergestellten Suspension gegeben, die Dispersion während 10 Minuten bei 60°C gerührt und dann auf eine Temperatur von < 40°C abgekühlt. Anschliessend wird filtriert, der Presskuchen wird bei 60°C getrocknet und fein gemahlen.These Emulsion now becomes that in step a. prepared suspension given the dispersion during 10 minutes at 60 ° C touched and then cooled to a temperature of <40 ° C. Subsequently is filtered, the presscake is dried at 60 ° C and finely ground.
Beispiel 3:Example 3:
a. Herstellung einer Harnstoff-Formaldhyd-Kondensationsprodukt-Aufheller-Suspensiona. Preparation of a urea-formaldehyde condensation product brightener suspension
Es werden 400 ml entmineralisiertes Wasser vorgelegt, unter Rühren durch Zugabe von 1 N Natronlauge auf pH 10,4 gestellt und auf 69°C erwärmt.It 400 ml of demineralized water are introduced, with stirring through Added 1N sodium hydroxide solution to pH 10.4 and heated to 69 ° C.
Nun
werden 8,0 g des optischen Aufhellers der Formel 
b. Oberflächenbehandlung und Isolierungb. surface treatment and insulation
Es werden 400 ml entmineralisiertes Wasser vorgelegt und auf 90°C erwärmt. Daraufhin wird 1,0 g 1,2-Dodecandiol zugegeben und bei starkes Rühren, auf 60°C abkühlen gelassen.It 400 ml of demineralized water are introduced and heated to 90 ° C. thereupon 1.0 g of 1,2-dodecanediol is added and with vigorous stirring, on Allow to cool to 60 ° C.
Diese Emulsion wird nun zu der im Schritt a. hergestellten und auf 60°C erwärmte Suspension gegeben, die Dispersion während 10 Minuten bei 60°C gerührt und dann auf eine Temperatur von < 40°C abkühlen gelassen. Anschliessend wird filtriert, der Presskuchen wird bei 60°C getrocknet und fein gemahlen.These Emulsion now becomes that in step a. produced and heated to 60 ° C suspension given the dispersion during 10 minutes at 60 ° C touched and then allowed to cool to a temperature of <40 ° C. It is then filtered, the presscake is dried at 60 ° C. and finely ground.
Anwendungsbeispielexample
Es werden 100 g Waschmittel mit verbessertem Aspekt hergestellt unter Verwendung von
- (A) 1,481 g des in Beispiel 1 hergestellten Weisspigments,
- (B) 98,51 g ECE-Testwaschmittel und
- (C) 50 bis 60 ml deionisiertes Wasser.
- (A) 1.481 g of the white pigment prepared in Example 1,
- (B) 98.51 g ECE test detergent and
- (C) 50 to 60 ml of deionized water.
In einer Porzellanschale werden (A) mit ca. 20 ml deionisiertem Wasser unter Rühren mit einem Pistill aufgeschlämmt.In of a porcelain dish (A) with about 20 ml of deionized water with stirring slurried with a pestle.
(B) wird nach und nach zugegeben und verrührt. Es entsteht ein cremiger Brei (slurry), dem portionsweise weitere 30 bis 40 ml deionisiertes Wasser zugegeben wird. Der erhaltene glatte Brei wird in eine flache Porzellanschale umgefüllt und für ca. 14 Stunden in einem Vakuumschrank bei 60°C und 425 bis 475 mbar getrocknet.(B) is gradually added and stirred. It creates a creamy Porridge (deionized) in portions another 30 to 40 ml deionized Water is added. The resulting smooth pulp becomes a flat porcelain dish decanted and for dried for about 14 hours in a vacuum oven at 60 ° C and 425 to 475 mbar.
Nach der Trocknung wird die Masse auf Raumtemperatur abgekühlt und gesiebt. Das erste Sieb hat eine Maschengrösse von 0,315 bis 0,8 mm, das zweite eine Grösse von < 0,315 mm. Pulver mit einer Korngrösse von < 0,315 mm wird verworfen.To drying the mass is cooled to room temperature and sieved. The first sieve has a mesh size of 0.315 to 0.8 mm, the second one size of <0.315 mm. Powder with one grain size of <0.315 mm is discarded.
Das Waschmittel mit der gewünschten Korngrösse (0,315 bis 0,8 mm) wird in braune Glasflaschen abgefüllt.The Detergent with the desired grain size (0.315 to 0.8 mm) is filled into brown glass bottles.
Messen des WaschpulveraspektsMeasuring the washing powder aspect
Mindestens 5,5 g des hergestellten Waschmittels werden über Nacht (mindestens 20 Stunden) in einem Klimaschrank konditioniert. Die Bedingungen sind 25°C und 65% relative Luftfeuchtigkeit.At least 5.5 g of the detergent produced are overnight (at least 20 hours) conditioned in a climatic chamber. The conditions are 25 ° C and 65% relative humidity.
Nach der Konditionierung wird eine Tablette gepresst und der Weissgrad nach Ganz bestimmt.To The conditioning is pressed a tablet and the degree of whiteness after all determined.
Durchführung von WaschversuchenCarrying out washing tests
- Testwaschmaschine: LinitestTest washing machine: Linitest
Es
wird unter folgenden Bedingungen gewaschen:
Die Waschergebnisse (Bestimmung des Weissgrades) sind in der Tabelle 2 aufgeführt:The Washing results (determination of whiteness) are in the table 2 listed:
Die Ergebnisse aus Tabelle 1 zeigen, dass einerseits mit dem erfindungsgemäss eingesetzten Aufhellergipment der Weissgrad des Waschmittels deutlich erhöht wird und somit zu einer erheblichen Verbesserung des Aspekts führt und andererseits das Waschgut durch den verwendeten optischen Aufheller nicht beeinflusst wird.The Results from Table 1 show that on the one hand with the invention used Brightener the degree of whiteness of the detergent is significantly increased and thus leads to a significant improvement of the aspect and on the other hand, the laundry by the optical brightener used is not affected.
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