DE60012600T2 - Poly(meth)acrylester enthaltende Zubereitungen aus Gips - Google Patents

Poly(meth)acrylester enthaltende Zubereitungen aus Gips Download PDF

Info

Publication number
DE60012600T2
DE60012600T2 DE60012600T DE60012600T DE60012600T2 DE 60012600 T2 DE60012600 T2 DE 60012600T2 DE 60012600 T DE60012600 T DE 60012600T DE 60012600 T DE60012600 T DE 60012600T DE 60012600 T2 DE60012600 T2 DE 60012600T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
meth
ethylenically unsaturated
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE60012600T
Other languages
English (en)
Other versions
DE60012600D1 (de
Inventor
Oscar Hsien-Hsiang Landale Hsu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Application granted granted Critical
Publication of DE60012600D1 publication Critical patent/DE60012600D1/de
Publication of DE60012600T2 publication Critical patent/DE60012600T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/14—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/003—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
    • C04B24/163—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2641—Polyacrylates; Polymethacrylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2688—Copolymers containing at least three different monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
    • C04B2103/0052—Hydrophobic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/27—Water resistance, i.e. waterproof or water-repellent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C08K2003/3045—Sulfates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft die Verwendung von Polymeren in Gipswandpappe. Die Polymere enthalten hydrophob modifizierte Monomere als polymerisierte Einheiten und werden durch Emulsionspolymerisierung hergestellt.
  • Gipswandpappe ist ein Material, das verbreitet in Gebäuden für Wände und Decken verwendet wird. Es handelt sich üblicherweise um ein flaches Brett aus Gipsmaterial, das an beiden äußeren Oberflächen mit Papier beschichtet ist.
  • Gipswandpappe enthält typischerweise Calciumsulfathemihydrat als Hauptinhaltsstoff und ist daher sehr hydrophil. Fällt ein Tropfen Wasser auf den Gips, wird er fast sofort absorbiert. Dies kann dadurch zu Problemen führen, dass der Gips geschwächt werden kann oder das Wasser Flecken an den Wänden oder Decken verursachen kann.
  • Gipswandpappe kann an Orten verwendet werden, an denen sie einer hohen Feuchtigkeit ausgesetzt ist, wie z.B. Gebieten mit feuchtem Klima. Der Kontakt mit Wasser ist üblich in Räumen wie Bädern oder Küchen, in denen sich der Dampf aus Duschen im Raum aufbauen oder Wasser aus dem Waschbecken an die Wand spritzen kann. Alternativ kann die Gipswandpappe durch undichte Dächer oder Röhren mit Wasser in Kontakt kommen. Aufgrund der Probleme im Zusammenhang mit Wasser besteht ein Bedarf an einer wasserbeständigen Gipswandpappe.
  • Ein Ansatz dieses Problem zu lösen, bestand darin, die Papierbeschichtung mit einem Latex aus mit Wasser gemischten Harzfeststoffen zu behandeln. Dieser Ansatz wurde in US-Patent Nr. 5,397,631 gezeigt. Gipswandpappe, die eine in einer solchen Weise behandelte Papierbeschichtung aufweist, kann üblicherweise leicht identifiziert werden, da die Papierbeschichtungen dazu neigen, blau oder grün zu sein, um darauf hinzuweisen, dass sie behandelt wurden. Obwohl dieser Ansatz einen gewissen Schutz gegenüber Wasser gewährleistet, kann das Wasser die behandelte Papierbeschichtung langsam durchdringen und in den Gips eindringen. Wachse wurden verwendet, um dem Gips durch Beimischen des Waches zu dem Gips eine gewisse Wasserbeständigkeit zu verleihen, aber es gibt keine Lehre, dass Polymere in dieser Weise nützlich sind.
  • Wenn Polymere dem Gips beigemischt wurden, war die Absicht, die Festigkeit des Gipses zu erhöhen. WO 98/30515 offenbart die Verwendung von Polymeren von Niederalkylacrylatestern Butylacrylat und Methylmethacrylat als Zusatzstoffe für Gips, um die Festigkeit der Gipswandpappe zu verbessern. Obwohl die verwendeten Polymere die Festigkeit der Gipswandpappe verbessern, liefern sie keine Wasserbeständigkeit.
  • Daher besteht ein fortwährendes Bedürfnis nach einer wasserbeständigen Gipswandpappe. Es wäre auch nützlich, wenn die Behandlung, die Wasserbeständigkeit verleiht, die Gipswandpappe nicht schwächt.
  • Ich habe gefunden, dass dieses Bedürfnis durch die Behandlung des Gipses mit einem Polymer, das als polymerisierte Einheiten ein hydrophob modifiziertes Monomer enthält, erfüllt werden kann. Unter hydrophob modifiziertem Monomer versteht man einen C12 bis C40-Alkylester von (Meth)acrylsäure.
  • Die vorliegende Erfindung liefert eine Zusammensetzung, die einschließt von 80 bis 99,5 Gewichtsteile Calciumsulfat, und von 0,5 bis 20 Gewichtsteile eines Polymers, das als polymerisierte Einheiten einschließt: a) von 20 bis 95 Gewichtsteile von mindestens einem C12- bis C40-Alkylester von (Meth)acrylsäure, b) von 4 bis 79 Gewichtsteile von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer, und c) von 1 bis 10 Gewichtsteile von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Säure, enthaltend Monomer oder Salze davon.
  • In einem zweiten Aspekt liefert die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Schutz von Gipswandpappe, welches einschließt: 1) Mischen von 0,5 bis 20 Gewichtsteilen eines Polymers mit von 80 bis 99,5 Gewichtsteilen Calciumsulfat und Wasser; 2) Formen der Mischung, um eine Gipswandpappe zu bilden; und 3) Trocknen der Gipswandpappe, worin das Polymer als polymerisierte Einheiten einschließt: a) von 20 bis 95 Gewichtsteile von mindestens einem C12- bis C40-Alkylester von (Meth)acrylsäure, b) von 4 bis 79 Gewichtsteile von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer, und c) von 1 bis 10 Gewichtsteile von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Säure, enthaltend Monomer oder Salze davon.
  • Das in dieser Erfindung verwendete Polymer kann durch ein Einphasen- oder Mehrphasen-Verfahren hergestellt werden. Bei dem Verfahren zur Herstellung des Polymers kann es sich um Lösungspolymerisierung oder Emulsionspolymerisierung unter Verwendung von Methyl-β-Cyclodextrin ("CD") handeln. Siehe US-Patent Nr. 5,521,266 für eine detaillierte Beschreibung des Emulsionspolymerisierungsverfahrens. Das Emulsionspolymerisierungsverfahren unter Verwendung von CD ist bevorzugt.
  • Die Morphologie des Polymers, das in dieser Erfindung verwendet wird, kann so konzipiert werden, dass bestimmte Eigenschaften des Polymers optimiert werden. Zum Beispiel kann das Polymer in einer Kern-Hülle-Morphologie hergestellt werden, wobei das Kernpolymer so konzipiert ist, dass es eine niedrigere Glasübergangstemperatur aufweist als das Polymer, das die Hülle bildet. Alternativ kann das Polymer, das den Kern bildet, so konzipiert werden, dass es eine höhere Glasübergangstemperatur aufweist als das Polymer, das die Hülle bildet. In diesem Fall kann der Kern als Füllstoff dienen und die Hülle kann die härteren Kerne zusammenbinden, um die Filmbildung zu unterstützen. Die Kern-Hülle-Polymere können hergestellt werden durch Verfahren, die im Stand der Technik bekannt sind.
  • Im Verfahren, das verwendet wurde, um die Proben dieser Anmeldung herzustellen, wurde ein erster Abschnitt hergestellt durch Zugabe von einer Monomeremulsion und Natriumpersulfat zu einer Lösung enthaltend CD, deionisiertes Wasser und oberflächenaktives Mittel. Der erste Abschnitt wurde bei 85°C umgesetzt. Ein zweiter Abschnitt wurde hergestellt durch Herstellen einer zweiten Monomeremulsion und Zufüttern der zweiten Monomeremulsion und einer Natriumpersulfatlösung zu dem umgesetzten ersten Abschnitt. Der zweite Abschnitt wurde bei 85°C umgesetzt.
  • Das Polymer, das in dieser Erfindung verwendet wird, enthält als polymerisierte Einheiten von 20 bis 95 Gewichtsteile, bevorzugt 40 bis 95 Gewichtsteile, von mindestens einem C12- bis C40-Alkylester von (Meth)acrylsäure. Es ist weiterhin bevorzugt, dass das Polymer, das in dieser Erfindung verwendet wird, als polymerisierte Einheiten von 60 bis 95 Gewichtsteile, bevorzugt 70 bis 94 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 80 bis 93 Gewichtsteile von mindestens einem C12- bis C40-Alkylester von (Meth)acrylsäure enthält. Es ist bevorzugt, dass es sich bei dem Alkylester von (Meth)acrylsäure um einen C12- bis C30-Alkylester von (Meth)acrylsäure handelt. Es ist besonders bevorzugt, dass der Alkylester von (Meth)acrylsäure ein C12- bis C18-Alkylester von (Meth)acrylsäure ist. Geeignete Alkylester von (Meth)acrylsäure schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf, Lauryl(meth)acrylat, Cetyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Behenyl(meth)acrylat und Eicosyl(meth)acrylat. Günstige Eigenschaften können erhalten werden durch die Verwendung von mehr als einem C12- bis C40-Alkylester von (Meth)acrylsäure.
  • Das Polymer, das in dieser Erfindung verwendet wird, kann als polymerisierte Einheiten auch enthalten von 4 bis 79 Gewichtsteile, bevorzugt 4 bis 59 Gewichtsteile von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer. Es ist weiterhin bevorzugt, dass das Polymer, das in dieser Erfindung verwendet wird, als polymerisierte Einheiten von 4 bis 39 Gewichtsteile, bevorzugt 5 bis 29 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 6 bis 19 Gewichtsteile von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer enthält. Geeignete ethylenisch ungesättigte Monomere zur Verwendung für die Herstellung der Polymerzusammensetzungen dieser Erfindung schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf (Meth)acrylestermonomere einschließlich Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Decylacrylat, Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Hydroxyethylmethacrylat und Hydroxypropylacrylat; Acrylamid oder substituierte Acrylamide; Styrol oder substituiertes Styrol; Vinylacetat oder andere Vinylester; Vinylmonomere wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, N-Vinylpyrolidon; und Acrylonitril oder Methacrylonitril. Butylacrylat, Methylmethacrylat und Styrol sind bevorzugt.
  • Das Polymer, das in dieser Erfindung verwendet wird, kann als polymerisierte Einheiten auch enthalten von 1 bis 10 Gewichtsteile, bevorzugt 1 bis 5 Gewichtsteile von einer ethylenisch ungesättigten Säure enthaltend Monomer oder Salze davon. Geeignete ethylenisch ungesättigte Säure-enthaltende Monomere schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Phosphoethylmethacrylat, 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, Natriumvinylsulfonat, Itaconsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Monomethylitaconat, Monomethylfumarat, Monobutylfumarat und Maleinsäureanhydrid. Acrylsäure und Methacrylsäure sind bevorzugt. Methacrylsäure ist besonders bevorzugt.
  • Das Polymer, das in dieser Erfindung verwendet wird, kann als polymerisierte Einheiten auch enthalten von 0 bis 25 Gewichtsteile, bevorzugt 0 bis 15 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 0 bis 10 Gewichtsteile eines fluorierten ethylenisch ungesättigten (Meth)acrylat-Monomers, wie ZonylTM-Produkte (Marke von DuPont Chemical Company).
  • Das Polymer, das in dieser Erfindung verwendet wird, kann als polymerisierte Einheiten auch enthalten von 0 bis 25 Gewichtsteile, bevorzugt 0 bis 15 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 0 bis 10 Gewichtsteile eines Silicon-enthaltenden ethylenisch ungesättigten Monomers wie Vinyltrimethoxysilan und Methacryloxypropyltrimethoxysilan.
  • Das Polymer, das in dieser Erfindung verwendet wird, kann als polymerisierte Einheiten auch enthalten von 0 bis 80 Gewichtsteile, bevorzugt 0 bis 50 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 1 bis 15 Gewichtsteile eines Monomers ausgewählt aus C6-C20-Alkylstyrol und Alkyl-alpha-methyl-styrol, C6-C20-Alkyldialkylitaconat, C10-C20-Vinylester von Carbonsäuren, C8-C20-N-Alkylacrylamid und -methacrylamid, C10-C20-Alkyl-alpha-hydroxymethylacrylat, C8-C20-Dialkyl-2,2'-(oxydimethylen)diacrylat, C8-C20-Dialkyl-2,2'-(alkyliminodimethylen)diacrylat, C8-C20-N-Alkylacrylimid und C10-C20-Alkylvinylether.
  • Das Polymer, das in dieser Erfindung verwendet wird, kann als polymerisierte Einheiten auch enthalten von 0,1 bis 10 Gewichtsteile, bevorzugt 0,1 bis 5 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 0,1 bis 3 Gewichtsteile, bezogen auf das Polymergewicht, eines Quervernetzers, ausgewählt aus einem Quervernetzungsmittel und einem Quervernetzungsmonomer. Unter Quervernetzer versteht man eine Verbindung, die mindestens 2 reaktive Gruppen aufweist, die mit sauren Gruppen reagieren werden, die an Monomeren der Zusammensetzungen dieser Erfindung gefunden werden. Vernetzungsmittel, die in dieser Erfindung nützlich sind, schließen ein Polyaziridin, Polyisocyanat, Polycarbodiimid, Polyamin und ein mehrwertiges Metall. Das Vernetzungsmittel ist optional und kann zugegeben werden, nachdem die Polymerisierung abgeschlossen ist.
  • Quervernetzungsmonomere sind Quervernetzer, die mit den Monomeren der Zusammensetzung dieser Erfindung während der Polymerisierung eingebaut werden. Vernetzende Monomere, die nützlich sind in dieser Erfindung, schließen ein Acetoacetatfunktionelle Monomere wie Acetoacetoxyethylacrylat, Acetoacetoxypropylmethacrylat, Acetoacetoxyethylmethacrylat, Allylacetoacetat, Acetoacetoxybutylmethacrylat und 2,3-Di(acetoacetoxy)propylmethacrylat; Divinylbenzol, (Meth)acryloylpolyester von polyhydroxylierten Verbindungen, Divinylester von Polycarbonsäuren, Diallylester von Polycarbonsäuren, Diallyldimethylammoniumchlorid, Triallylterephthalat, Methylenbisacrylamid, Diallylmaleat, Diallylfumarat, Hexamethylenbismaleamid, Triallylphosphat, Trivinyltrimellitat, Divinyladipat, Glyceryltrimethacrylat, Diallylsuccinat, Divinylether, die Divinylether von Ethylenglycol oder Diethylenglycoldiacrylat, Polyethylenglycoldiacrylate oder -methacrylate, 1,6-Hexandioldiacrylat, Pentaerythritoltriacrylat oder -tetraacrylat, Neopentylglycoldiacrylat, Allylmethacrylat, Cyclopentadiendiacrylat, die Butylenglycoldiacrylate oder -dimethacrylate, Trimethylolpropandi- oder triacrylate, (Meth)acrylamid, n-Methylol(meth)acrylamid, Gemische davon u.ä. (Meth)acrylamid, n-Methylol(meth)acrylamid und Gemische davon sind bevorzugt. Die eingesetzte Menge des Quervernetzers wird so gewählt, dass der Quervernetzer die Filmbildung nicht stört.
  • Kettenübertragungsreagenzien können verwendet werden, um das Molekulargewicht des Polymers, das in dieser Erfindung verwendet wird, zu kontrollieren. Geeignete Kettenübertragungsreagenzien schließen ein Mercaptane wie z.B. Dodecylmercaptan ("n-DDM"). Das Kettenübertragungsreagenz kann bei einer Konzentration von 0,1 % bis 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung, verwendet werden.
  • Die Zusammensetzung dieser Erfindung wird typischerweise hergestellt durch Mischen von 80 bis 99,5 Gewichtsteilen Calciumsulfat; von 0,5 bis 20 Gewichtsteilen, bevorzugt von 1 bis 15 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt von 3 bis 10 Gewichtsteilen eines Polymers ein schließend als polymerisierte Einheiten: a) von 20 bis 95 Gewichtsteile von mindestens einem C12-C40-Alkylester von (Meth)acrylsäure, b) von 4 bis 79 Gewichtsteile von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer, und c) von 1 bis 10 Gewichtsteile von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Säure, enthaltend Monomer oder Salze davon und Wasser.
  • Der Zusammensetzung wird genug Wasser zugesetzt, so dass die Mischung gerührt und geschüttet werden kann. Typischerweise werden von 30% bis 50% Wasser, bezogen auf das Gewicht des Gipspulvers, verwendet. Bevorzugt werden von 35% bis 45% Wasser, bezogen auf das Gewicht des Gipspulvers, verwendet.
  • Die Zusammensetzung kann Entschäumungsmittel wie Dispersionen von Silikonverbindungen enthalten. Typischerweise wird das Entschäumungsmittel bei Konzentrationen von 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, eingesetzt.
  • Das Polymer, das in der Zusammensetzung dieser Erfindung verwendet wird, enthält als polymerisierte Einheiten: a) von 20 bis 95 Gewichtsteile von mindestens einem C12-C40-Alkylester von (Meth)acrylsäure, b) von 4 bis 79 Gewichtsteile von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer, und c) von 1 bis 10 Gewichtsteile von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Säure, enthaltend Monomer oder Salze davon. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Polymer als polymerisierte Einheiten: a) von 40 bis 95 Gewichtsteile von mindestens einem C12-C40-Alkylester von (Meth)acrylsäure, b) von 4 bis 59 Gewichtsteile von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer, und c) von 1 bis 5 Gewichtsteile von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Säure, enthaltend Monomer oder Salze davon.
  • Die Mischung wird dann geformt und getrocknet. Typischerweise ist die Form ein flaches Brett. Das Trocknen wird passiv durch Aussetzen gegenüber der Luft erreicht. Alternativ kann die Mischung auf Temperaturen zwischen 50°C und 150°C erwärmt werden, um das Trocknen zu beschleunigen. Bei der Wärme kann es sich um Strahlungswärme, heiße Gebläseluft oder einen Ofen handeln.
  • Das Verfahren der Erfindung liefert ein Verfahren zum Schutz von Gipswandpappe, einschließend: 1) Mischen von 0,5 bis 20 Gewichtsteilen, bevorzugt 1 bis 15 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 3 bis 10 Gewichtsteilen eines Polymers mit von 80 bis 99,5 Gewichtsteilen Calciumsulfat und Wasser; Formen der Mischung, um eine Gipswandpappe zu bilden; und 3) Trocknen der Gipswandpappe;
    worin das Polymer einschließt als polymerisierte Einheiten: a) von 1 bis 100 Gewichtsteile von mindestens einem C12-C40-Alkylester von (Meth)acrylsäure, b) von 0 bis 99 Gewichtsteile von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer, und c) von 0 bis 15 Gewichtsteile von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Säure, enthaltend Monomer oder Salze davon.
  • Das Polymer, das in dem Verfahren dieser Erfindung verwendet wird, enthält als polymerisierte Einheiten: a) von 20 bis 95 Gewichtsteile von mindestens einem C12-C40-Alkylester von (Meth)acrylsäure, b) von 4 bis 79 Gewichtsteile von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer, und c) von 1 bis 10 Gewichtsteile von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Säure, enthaltend Monomer oder Salze davon. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Polymer als polymerisierte Einheiten: a) von 40 bis 95 Gewichtsteile von mindestens einem C12-C40-Alkylester von (Meth)acrylsäure, b) von 4 bis 59 Gewichtsteile von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer, und c) von 1 bis 5 Gewichtsteile von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Säure, enthaltend Monomer oder Salze davon.
  • Der Gips enthält größtenteils Calciumsulfat, welches kommerziell erhältlich ist. Die Gipswandpappe kann wie oben beschrieben getrocknet werden.
  • Das Polymer in der Zusammensetzung dieser Erfindung und dem Verfahren dieser Erfindung kann auch vor dem Mischen mit dem Calciumsulfat und Wasser mit Latexen gemischt werden. Ein beliebiger Latex kann verwendet werden. Geeignete Latexe schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf, Butylacrylat/Methylmethacrylat, Butylacrylat/Styrol, Styrol/Butadien und Vinylacetlatexe. Die Menge des Polymers, das mit dem Latex gemischt wird, liegt typischerweise bei von 1 bis 50 Gewichtsteilen, bevorzugt bei 5 bis 45 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 10 bis 40 Gewichtsteilen. Das Gemisch wird typischerweise mit Calciumsulfat und Wasser wie oben beschrieben gemischt.
  • In der vorliegenden Anmeldung werden die folgenden Abkürzungen verwendet:
    SMA = Stearylmethacrylat MMA = Methylmethacrylat
    MAA = Methacrylsäure CD = Methyl-β-cyclodextrin
    LMA = Laurylmethacrylat
  • Die folgenden Beispiele sollen die Zusammensetzungen und das Verfahren dieser Erfindung sowie die Vorteile, die in Gipswandplatten erhalten werden, zeigen. Die Beispiele sollten nicht als den Umfang der Erfindung einschränkend angesehen werden.
  • Der allgemeine Ablauf zur Herstellung der Polymere, die in dieser Erfindung verwendet werden, war wie folgt: In Abschnitt 1 wurden 400g deionisiertes Wasser, Triton® XN-45S (Marke von Union Carbide Chemical Company) anionisches oberflächenaktives Mittel und 28,6 g CD bei Raumtemperatur in einen 4-Liter-Rundkolben mit 4 Hälsen, der ausgestattet war mit einem mechanischen Rührer, Temperaturregler, Kondensator, Versorgungsleitungen für das Monomer und den Initiator und einem Stickstoffeinlass eingeführt. Der Inhalt wurde unter Rühren und Spülen mit Stickstoff auf 85°C erwärmt. Eine Monomeremulsion wurde getrennt hergestellt. Lösungen von 0,35 Gew.-% Natriumcarbonat (bezogen auf das gesamte Monomergewicht in Abschnitt 1 und Abschnitt 2) in 25 g deionisiertem Wasser und 0,35 Gew.-% Natriumpersulfat (bezogen auf das gesamte Monomergewicht in Abschnitt 1 und Abschnitt 2) in 30g deionisiertem Wasser wurden in das Reaktionsgefäß eingeführt. Die Monomeremulsion wurde über einen Zeitraum von 20 Minuten zusammen mit einer Initiatorlösung von 0,05 % Natriumpersulfat (bezogen auf das gesamte Monomergewicht in Abschnitt 1 und Abschnitt 2) in 210 g deionisiertem Wasser zugefüttert.
  • Für Abschnitt 2 wurde eine zweite Monomeremulsion hergestellt unter Verwendung von 625 g deionisiertem Wasser, 7,8g Triton® XN-45S anionischem oberflächenaktiven Mittel und Monomeren. Unmittelbar nach dem Ende der Zufütterung der Monomeremulsion in Phase 1, wurde die Monomeremulsion von Abschnitt 2 über einen Zeitraum von 3 Stunden zusammen mit der Natriumpersulfat-Initiatorlösung zugefüttert. Die Monomere der ersten und zweiten Monomeremulsionen wurden so ausgewählt, dass die Polymere von Tabelle 1 (bezogen auf Gew.-% Monomer) erhalten wurden. Die Liste der verschiedenen Polymere schließt Polymere mit und ohne n-DDM ein. Die Verwendung von n-DDM verringert das Molekulargewicht des Polymers (von etwa 500.000 auf etwa 150.000).
  • Tabelle 1
    Figure 00100001
  • Herstellung einer Gipsplatte im Labor
  • Ein Aliquot von Polymer 1 (4,95 g) wurde in einem Plastikbehältnis abgemessen und mit 33,94 g Wasser verdünnt. Die verdünnte Lösung (etwa 4 % Feststoffgehalt) wurde gemischt mit 1,1g 10 % festem Dispersionsmittel, Tamol®-L (Natriumsalz von sulfoniertem Naphthalen-Formaldehydkondensat von Rohm & Haas Company). Die Lösung wurde schrittweise in 50 g trockenes Gipspulver gemischt. Die Mischung wurde manuell mit einem Spatel kräftig in eine Paste gemischt. Innerhalb von 3 Minuten wurde die Gipspaste zum Festwerden in eine Polypropylenform gegossen (2,54 cm × 2,54 cm × 2,54 cm). Die erstarrten Probenwürfel wurden dann entweder bei Raumtemperatur getrocknet oder in einem Ofen bei 160°C für 18 Minuten getrocknet. Die Proben wurden dann gekühlt und waren bereit für Tests.
  • Der obige Ablauf wurde mit verschiedenen Mengen von zugegebenem Polymer wiederholt, so dass Proben hergestellt wurden mit 3 %, 5 % und 10 % zugegebenem Polymer bezogen auf das Gesamtgewicht der Probe. Auch eine Kontrollprobe (kein Polymer zugegeben) wurde wie oben beschrieben hergestellt.
  • Wassersaugtest
  • Die Probenwürfel wurden in ein Wasserbad bei einer konstanten Temperatur von 21 °C mit einem Überstand von 2,54 cm Wasser über der Spitze der Probe eingetaucht. Das Gewicht der Proben wurde für bis zu 2 Stunden in Minutenabständen gemessen. Die Ergebnisse des Tests sind in Tabelle 2 gezeigt.
  • Tabelle 2
    Figure 00110001
  • Die obigen Daten zeigen, dass die Gipswandpappe, die nach dieser Erfindung hergestellt wurde, eine exzellente Wasserbeständigkeit aufweist.
  • Wasserdispersionstest
  • Proben von Gipswandpappe wurden wie oben beschrieben hergestellt. Ein Wassertropfen (etwa 0,04 g) wurde durch eine Plastikpipette auf die Probenoberfläche getropft und dann der Zeitraum, den das Wasser benötigte, um von der Oberfläche zu verschwinden, in Sekunden und Minuten gemessen. Je länger die Zeit war, desto besser war das Wasser-abweisende Verhalten der Proben. Die Ergebnisse dieses Tests sind in Tabelle 3 aufgeführt.
  • Tabelle 3
    Figure 00120001
  • Die obigen Daten zeigen weiter, dass die Gipswandpappe, die nach dieser Erfindung hergestellt wurde, eine exzellente Wasserbeständigkeit aufweist.
  • Druckfestigkeit Die oben beschriebenen Proben in Würfelform wurden mit einem Tinus Olsen-Tester bei einer Kopfplattengeschwindigkeit von 0,26 cm pro Minute zerkleinert und die Druckfestigkeit in Pfund pro Quadrat-Inch digital aufgezeichnet, die in Newton pro Quadrat-Meter (N/m2) umgerechnet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
  • Tabelle 4
    Figure 00120002
  • Die obigen Daten zeigen, dass die Polymere, die in dieser Erfindung verwendet werden, die Gipswandpappe nicht schwächen.

Claims (6)

  1. Zusammensetzung umfassend: von 80 bis 99,5 Gewichtsteile Calciumsulfat; und von 0,5 bis 20 Gewichtsteile eines Polymers, das als polymerisierte Einheiten einschließt: a) von 20 bis 95 Gewichtsteile von mindestens einem C12- bis C40-Alkylester von (Meth)acrylsäure, b) von 4 bis 79 Gewichtsteile von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer, und c) von 1 bis 10 Gewichtsteile von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Säure, enthaltend Monomer oder Salze davon.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Polymer in einer Konzentration von 1 bis 15 Gewichtsteilen anwesend ist und als polymerisierte Einheiten umfasst: a) von 20 bis 95 Gewichtsteile von mindestens einem C12- bis C40-Alkylester von (Meth)acrylsäure, b) von 4 bis 79 Gewichtsteile von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer, und c) von 1 bis 10 Gewichtsteile von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Säure, enthaltend Monomer oder Salze davon.
  3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Polymer in einer Konzentration von 3 bis 10 Gewichtsteilen anwesend ist und als polymerisierte Einheiten umfasst: a) von 40 bis 95 Gewichtsteile von mindestens einem C12- bis C40-Alkylester von (Meth)acrylsäure, b) von 4 bis 59 Gewichtsteile von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer, und c) von 1 bis 5 Gewichtsteile von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Säure, enthaltend Monomer oder Salze davon.
  4. Verfahren zum Schutz von Gipswandpappe, umfassend: 1) Mischen von 0,5 bis 20 Gewichtsteilen eines Polymers mit von 80 bis 99,5 Gewichtsteilen Calciumsulfat und Wasser; 2) Formen der Mischung, um eine Gipswandpappe zu bilden, und 3) Trocknen der Gipswandpappe; worin das Polymer als polymerisierte Einheiten einschließt: a) von 20 bis 95 Gewichtsteile von mindestens einem C12- bis C40-Alkylester von (Meth)acrylsäure, b) von 4 bis 79 Ge wichtsteile von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer, und c) von 1 bis 10 Gewichtsteile von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Säure, enthaltend Monomer oder Salze davon.
  5. Verfahren nach Anspruch 4, worin das Polymer in einer Konzentration von 1 bis 15 Gewichtsteilen anwesend ist und als polymerisierte Einheiten umfasst: a) von 20 bis 95 Gewichtsteile von mindestens einem C12- bis C40-Alkylester von (Meth)acrylsäure, b) von 4 bis 79 Gewichtsteile von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer, und c) von 1 bis 10 Gewichtsteile von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Säure, enthaltend Monomer oder Salze davon.
  6. Verfahren nach Anspruch 4, worin das Polymer in einer Konzentration von 3 bis 10 Gewichtsteilen anwesend ist und als polymerisierte Einheiten umfasst: a) von 40 bis 95 Gewichtsteile von mindestens einem C12- bis C40-Alkylester von (Meth)acrylsäure, b) von 4 bis 59 Gewichtsteile von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer, und c) von 1 bis 5 Gewichtsteile von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Säure, enthaltend Monomer oder Salze davon.
DE60012600T 1999-03-05 2000-02-21 Poly(meth)acrylester enthaltende Zubereitungen aus Gips Expired - Lifetime DE60012600T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12310599P 1999-03-05 1999-03-05
US123105P 1999-03-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60012600D1 DE60012600D1 (de) 2004-09-09
DE60012600T2 true DE60012600T2 (de) 2005-07-28

Family

ID=22406744

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60012600T Expired - Lifetime DE60012600T2 (de) 1999-03-05 2000-02-21 Poly(meth)acrylester enthaltende Zubereitungen aus Gips

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6492450B1 (de)
EP (1) EP1035088B1 (de)
JP (1) JP2000290460A (de)
CN (1) CN1125000C (de)
AU (1) AU1848700A (de)
BR (1) BR0001001A (de)
DE (1) DE60012600T2 (de)
TW (1) TWI225852B (de)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2804953B1 (fr) * 2000-02-10 2002-07-26 Inst Francais Du Petrole Laitiers de ciment comportant des polymeres hydrophobes
DE60200324T2 (de) 2001-01-10 2005-03-17 Rohm And Haas Co. Wässerige Holzbeizezusammensetzung
US7105587B2 (en) * 2001-03-07 2006-09-12 Innovative Construction And Building Materials Method and composition for polymer-reinforced composite cementitious construction material
US6743830B2 (en) * 2001-03-07 2004-06-01 Innovative Construction And Building Materials Construction board materials with engineered microstructures
KR100906085B1 (ko) 2001-04-09 2009-07-06 제임스 하디 인터내셔널 파이낸스 비.브이. 통합 방수성 섬유-시멘트
US7435369B2 (en) * 2001-06-06 2008-10-14 Bpb Plc Method for targeted delivery of additives to varying layers in gypsum panels
US6774146B2 (en) * 2002-08-07 2004-08-10 Geo Specialty Chemicals, Inc. Dispersant and foaming agent combination
US7033432B2 (en) * 2002-08-07 2006-04-25 Geo Speciality Chemicals, Inc. Plaster composition and method of making same
US6841232B2 (en) * 2002-11-12 2005-01-11 Innovative Construction And Building Materials Reinforced wallboard
US6902797B2 (en) * 2002-11-12 2005-06-07 Innovative Construction And Building Materials Gypsum-based composite materials reinforced by cellulose ethers
FR2890959B1 (fr) * 2005-09-22 2008-04-18 Lafarge Platres Procede de preparation d'une composition de platre.
ATE454369T1 (de) 2005-11-15 2010-01-15 Valspar Sourcing Inc Bruchfeste latexdeckbeschichtungszusammensetzung für faserzementsubstrate
WO2007090132A1 (en) 2006-01-31 2007-08-09 Valspar Sourcing, Inc. Method for coating a cement fiberboard article
CN101379007B (zh) 2006-01-31 2013-03-27 威士伯采购公司 用于水泥复合制品的涂布系统
EP1979426A1 (de) 2006-01-31 2008-10-15 Valspar Sourcing, Inc. Beschichtungssystem für zementverbundartikel
US9783622B2 (en) 2006-01-31 2017-10-10 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Coating system for cement composite articles
CA2653048C (en) 2006-05-19 2014-12-09 Valspar Sourcing, Inc. Coating system for cement composite articles
WO2007143622A1 (en) 2006-06-02 2007-12-13 Valspar Sourcing, Inc. High performance aqueous coating compositions
US7812090B2 (en) * 2006-06-02 2010-10-12 Valspar Sourcing, Inc. High performance aqueous coating compositions
EP2361898B1 (de) 2006-07-07 2019-02-06 Swimc Llc Beschichtungssysteme für Zementverbundartikel
US8070895B2 (en) 2007-02-12 2011-12-06 United States Gypsum Company Water resistant cementitious article and method for preparing same
MX2008002220A (es) 2007-02-16 2009-02-25 Valspar Sourcing Inc Tratamiento para articulos compuestos de cemento.
EP1990325A1 (de) * 2007-05-09 2008-11-12 Lafarge Platres Wasserabweisende Gipsplatten
EP2006258B1 (de) * 2007-06-11 2012-08-15 Sika Technology AG Dispergiermittel für Gipszusammensetzungen
DE102007027477A1 (de) * 2007-06-14 2009-01-02 Construction Research & Technology Gmbh Baustofftrockenmischungen basierend auf Calciumsulfat
WO2009111844A1 (en) * 2008-03-14 2009-09-17 Bill Tassigiannakis Waterless construction materials and methods of making the same
BRPI0917455B1 (pt) 2008-08-15 2018-11-21 Valspar Sourcing Inc composição de revestimento, método para preparar um artigo revestido, e, artigo revestido
US9133064B2 (en) 2008-11-24 2015-09-15 Valspar Sourcing, Inc. Coating system for cement composite articles
US8329308B2 (en) 2009-03-31 2012-12-11 United States Gypsum Company Cementitious article and method for preparing the same
US20130189530A1 (en) 2010-02-19 2013-07-25 Stl Sustainable Technologies, Llc Preservative composition and method
EP2945994B1 (de) 2013-01-18 2018-07-11 Basf Se Beschichtungszusammensetzungen auf basis von acryldispersionen

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5654263A (en) 1979-10-02 1981-05-14 Kurashiki Boseki Kk Waterrresistant gypsum formed body
CA1341084C (en) 1987-11-16 2000-08-15 George W. Green Coated fibrous mat-faced gypsum board resistant to water and humidity
US5093410A (en) 1989-04-19 1992-03-03 Osaka Yuki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Method for production of inclusion water for hardening gypsum, method for production of shaped article of gypsum, and shaped article of gypsum
US5521266A (en) 1994-10-28 1996-05-28 Rohm And Haas Company Method for forming polymers
DE19506398A1 (de) 1995-02-23 1996-08-29 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Hydrophobierung von Gipswerkstoffen
US5879825A (en) 1997-01-07 1999-03-09 National Gypsum Company Gypsum wallboard and method of making same
US6171388B1 (en) 1998-03-17 2001-01-09 Rhodia Inc. Lightweight gypsum composition

Also Published As

Publication number Publication date
BR0001001A (pt) 2000-09-05
EP1035088B1 (de) 2004-08-04
CN1125000C (zh) 2003-10-22
US6492450B1 (en) 2002-12-10
AU1848700A (en) 2000-09-07
TWI225852B (en) 2005-01-01
DE60012600D1 (de) 2004-09-09
JP2000290460A (ja) 2000-10-17
CN1266032A (zh) 2000-09-13
EP1035088A1 (de) 2000-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60012600T2 (de) Poly(meth)acrylester enthaltende Zubereitungen aus Gips
DE60021018T3 (de) Polymerzusammensetzungen
DE3686057T2 (de) Verfahren zur herstellung von polymerteilchen, diese polymerteilchen und ihre verwendung.
DE69115546T2 (de) Herstellung von Polymerteilchen
DE69515570T2 (de) Verfahren zur Herstellung umhüllter hydrophilen Polymerisate
DE60124649T2 (de) Emulsionspolymerzusammensetzung für Korrosionsschutz und Glanzbeschichtung
DE60200324T2 (de) Wässerige Holzbeizezusammensetzung
DE69412602T2 (de) Wässrige kern-schale latex polymere
CH621718A5 (de)
DE69916228T2 (de) In wasser redispergierbare pulver filmbildender polymere, hergestellt aus ethylenisch-ungesättigten monomeren, enthaltend naphthalinsulfonate
IE57180B1 (en) Crotonate-containing copolymers,processes for their preparation and their use as thickeners in aqueous systems and as sizing agents
DE19942301A1 (de) Zementzusammensetzungen, enthaltend redispergierbare Polymerisatpulver
DE69927775T2 (de) Polymere für die Verwendung als Schutzbeschichtungen
DE2228515B1 (de) Verfahren zur herstellung von polyacrylatdispersionen
US5916963A (en) Water-based resin dispersion and process for the production thereof
DE60101762T2 (de) Polymer-Latex und Verfahren zur Erzeugung eines glänzenden Überzugs auf Beton
DE2365326A1 (de) Zementierungszusammensetzungen und daraus hergestellte betone und moertel
DE1519305A1 (de) Polymermassen
DE10343726B4 (de) Betonformkörper mit hohem Glanz, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US8013081B2 (en) Method for preparing polymer particles
DE69929157T2 (de) Verwendung von Polymeren für Bauzwecke
DE19952671A1 (de) Mehrstufiges Emulsionspolymerisat
DE19506331A1 (de) Redispergierbare, pulverförmige Kern-Mantel-Polymere, deren Herstellung und Verwendung
DE60208859T2 (de) Wässrige Polymerblendzusammensetzung
DE3731760A1 (de) Waessrige kunststoffdispersion

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition