Verfahren zur Herstellung von grobkörnigem Ammonsulfat aus verdampfendem,
flüssigem Ammoniak und Schwefelsäure Die im folgenden beschriebene Erfindung verfolgt
den Zweck, unverdünntes Ammoniakgas, wie es z. B. bei der Verdampfung von flüssigem,
einer technischen Synthese entstammendem Ammoniak gewonnen wird, im sauer betriebenen
Sättiger mittels Schwefelsäure auf grobkörniges Ammonsulfat zu verarbeiten.Process for the production of coarse-grained ammonium sulphate from evaporating,
liquid ammonia and sulfuric acid pursued the invention described below
the purpose of undiluted ammonia gas, as it is, for. B. in the evaporation of liquid,
a technical synthesis from ammonia is obtained, in the acid operated
Process saturator using sulfuric acid on coarse-grained ammonium sulfate.
Zur Erzielung gut ausgebildeter Kristalle bei Verarbeitung mit Luft
oder anderen Gasen verdünnten synthetischen Ammoniaks ist es bereits vorgeschlagen
worden, die in der Badflüssigkeit vorhandenen höheren Metalloxyde durch Zusatz geeigneter
Reduktionsmittel in die niedrigste Oxydationsstufe überzuführen.To achieve well-formed crystals when processed with air
or other gases of dilute synthetic ammonia, it has already been suggested
the higher metal oxides present in the bath liquid by adding more suitable ones
Transfer reducing agent to the lowest oxidation level.
Nach einem bekannten Verfahren wird z. B. das Sättigerbad durch Lufteinblasen
kräftig aufgewirbelt, und es werden zugleich reduzierende Mittel zugesetzt. Es ist
einleuchtend, daß bei einem solchen Vorgehen die Wirkung der Reduktionsmittel durch
die oxydierende Wirkung der gleichzeitig eingeblasenen Luft beeinflußt werden muß,
so daß dem Verfahren chemische und wirtschaftliche Mängel anhaften. Bei Ausübung
dieses Verfahrens ist ein Ammonsulfatprodukt mit 5 bis r o % Anteilen größerer Abmessung
als o, 5 mm und mit 6o bis 65 oio Anteilen größerer Abmessung als o,2 mm erhalten
worden. Ein solches Produkt zeigt zwar gegenüber dem ohne jegliche Hilfsmaßnahme
aus einem unverdünnten Ammoniakgas und Schwefelsäure allein erhältlichen Mehl schon
Vorteile. Es ist indessen nicht mit dem nach neueren Verfahren aus Kokereigas erhältlichen
Ammonsulfat hinsichtlich der Grobkörnigkeit vergleichbar. Das vorliegende Verfahren
bezweckt demnach die Herstellung eines Ammonsulfatprodukts erheblich gröberer Körnung.According to a known method, for. B. the saturator bath by blowing air
vigorously whirled up, and reducing agents are added at the same time. It is
Obviously, with such a procedure, the effect of the reducing agent through
the oxidizing effect of the air blown in at the same time must be influenced,
so that there are chemical and economic defects inherent in the process. When exercising
of this process is an ammonium sulfate product with 5 to r o% proportions of larger dimension
obtained as 0.5 mm and with 60 to 65 oo parts larger than 0.2 mm
been. Such a product shows against that without any auxiliary measure
From an undiluted ammonia gas and sulfuric acid, flour can be obtained alone
Advantages. However, it cannot be obtained from coke oven gas using the more recent process
Ammonium sulphate comparable in terms of coarseness. The present proceedings
therefore aims to produce an ammonium sulphate product with a considerably coarser grain size.
Bei einem anderen bekannten Verfahren wird das bei der Ammoniaksynthese
gewonnene flüssige Ammoniak nach vorheriger Vermischung mit dem ammoniak-, schwefelwasserstoff-,
cyanwasserstoffhaltigen und immer auch teerigölige Stoffe enthaltenden Schwaden
eines üblichen Abtreibers für Kokereikondensat in das Sättigerbad eingeleitet. Offensichtlich
kann ein auf diese Weise gewonnenes Salz sich leicht verfärben, und es wird ihm
stets ein gewisser teerartiger Geruch anhaften. Von dem aus synthetischem Ammoniak
gewonnenen Ammonsulfat verlangt man aber gerade Reinheit in der Färbung und Freiheit
von Fremdgerüchen. Über die durchschnittliche Korngröße der bei diesem Verfahren
anfallenden Ammonsulfatkristalle sind nähere Angaben nicht gemacht. Da aber ein
wirksames in der Schwebehalten der
primär gebildeten Kristallkeime
durch die angegebenen Maßnahmen nicht gewährleistet erscheint, ist die Annahme zulässig,
daß dabei gleichfalls ein Ammonsulfatprodukt anfällt, das nur zu etwa 6o % aus Körnern
größerer Abmessung als 0,2 mm besteht.In another known process, this is done with the synthesis of ammonia
obtained liquid ammonia after prior mixing with the ammonia, hydrogen sulfide,
Steams containing hydrogen cyanide and always also tar-oily substances
a conventional stripper for coke oven condensate introduced into the saturator bath. Apparently
a salt obtained in this way can easily discolour and become it
there is always a certain tarry smell attached. From the one made from synthetic ammonia
The ammonium sulphate obtained, however, requires purity in color and freedom
of foreign odors. About the average grain size in this process
Accruing ammonium sulphate crystals are not given further details. But there one
effective in levitating the
primarily formed crystal nuclei
does not appear to be guaranteed by the specified measures, the assumption is permissible,
that an ammonium sulphate product is also obtained, only about 60% of which consists of grains
larger than 0.2 mm.
Die Nachteile der vorstehend erwähnten Verfahren lassen sich vermeiden
bei Benutzung der vorliegenden Erfindung, die somit einen erheblichen technischen
Fortschritt bedeutet, da sie es ermöglicht, bei der Verarbeitung von einer Verdünnung
des Ammoniakgases abzusehen und im sauer betriebenen Sättiger dennoch so grobe Ammonsulfatkristalle
zu erhalten, wie sie bei der Verarbeitung von verdünntem Ammoniak, z. B. dem im
Kokereigas enthaltenen Ammoniak, nach neueren Verfahren erhalten wird.The disadvantages of the above-mentioned methods can be avoided
when using the present invention, which is therefore a considerable technical
Progress means as it enables one in the processing of a dilution
of the ammonia gas and in the acid operated saturator nevertheless such coarse ammonium sulfate crystals
as they are used in the processing of dilute ammonia, e.g. B. the im
Ammonia contained in coke oven gas is obtained according to more recent methods.
Die Arbeitsweise ist dabei wie folgt: In das Bad eines mit Kristallaustragsvorrichtung
versehenen Sättigers werden Schwefelsäure und in möglichst feiner Verteilung unverdünntes
Ammoniakgas, wie üblich, eingebracht. Durch ein kräftig wirkendes Rührwerk wird
der gesamte Sättigerinhalt in Wallung versetzt, und gleichzeitig werden Reduktionsmittel,
vorzugsweise Schwefelwasserstoff, in Form von beispielsweise Schwefelwasserstoffgas,
Schwefelwasserstoffwasser oder Schwefelammonlösung zugegeben, und zwar in solcher
Menge, daß. dreiwertiges Eisen durch die Rhodanreaktion in der Badflüssigkeit nicht
oder nur noch in sehr geringen Spuren nachzuweisen ist, und daß Diphenylamin keine
Oxydationsmittel mehr anzeigt. Bei dieser Arbeitsweise läßt sich im Dauerbetriebe
ein Ammonsulfatprodukt erhalten, dessen Kristalle 45 bis 65 0!o größere Abmessungen
als o,5 mm und zu 95 % größere Abmessungen als o,2 mm aufweisen.The procedure is as follows: In the bath one with a crystal discharge device
The saturator provided is sulfuric acid and undiluted in as finely a distribution as possible
Ammonia gas, as usual, introduced. A powerful agitator is used
the entire content of the saturator is set in motion, and at the same time reducing agents,
preferably hydrogen sulfide, in the form of, for example, hydrogen sulfide gas,
Hydrogen sulfide water or sulfur ammonium solution added, in such
Amount that. trivalent iron due to the rhodan reaction in the bath liquid
or can only be detected in very small traces, and that diphenylamine does not
Oxidizing agent indicates more. This way of working can be used continuously
obtained an ammonium sulfate product whose crystals are 45 to 65% larger in size
than 0.5 mm and 95% larger than 0.2 mm.