DE590554C

DE590554C - Process for dyeing cellulose esters

Info

Publication number: DE590554C
Application number: DES78285D
Authority: DE
Original assignee: Chimique des Usines du Rhone
Current assignee: Chimique des Usines du Rhone
Priority date: 1926-08-03
Filing date: 1927-02-06
Publication date: 1934-01-05

Description

Verfahren zum Färben von Celluloseestern Plastische Massen werden gewöhnlich in der Weise gefärbt; daß ihnen im Laufe ihrer Herstellung ein in den benutzten Lösungsmitteln löslicher oder unlöslicher organischer Farbstoff zugesetzt wird. Man erhält so gefärbte Massen, die je nach ihrer Dicke durchsichtig oder durchscheinend sind, deren Färbe aber einer längeren Einwirkung von Licht oder Wärme nicht widersteht. Um diesen Übelstand zu vermeiden, kann man zwar pulverförmige Mineralfarben benutzen, man. erhält aber hierbei undurchsichtige Körper, die höchstens in ganz dünner Schicht durchscheinend sind.Process for dyeing cellulose esters. Plastic masses are used usually colored in the manner; that in the course of their manufacture they have a Solvents used soluble or insoluble organic dye added will. This gives colored masses which, depending on their thickness, are transparent or translucent whose color does not withstand prolonged exposure to light or heat. To avoid this inconvenience, you can use powdered mineral paints, man but hereby receives opaque bodies, which are at most in a very thin layer are translucent.

Man hat vorgeschlagen, Nitrocelluloselösungen einen Stoff zuzusetzen, der sich an der Luft zu einem gefärbten Körper oxydiert, und diese Lösungen als Firnis zu verwenden. Es werden so schwarze Lacke erhalten.It has been proposed to add a substance to nitrocellulose solutions which oxidizes in the air to a colored body, and these solutions as Use varnish. Black paints are obtained in this way.

Man hat auch bereits vorgeschlagen, Platten aus Celluloid herzustellen, indem man der plastischen Masse im Laufe ihrer Herstellung ein anorganisches, in Alkohol oder einem anderen. Lösungsmittel für Nitrocellulose lösliches Salz zusetzte. Diese Platten werden hiernach in die Lösung eines anderen Salzes eingetaucht, das mit dem ersteren Salz einen gefärbten Niederschlag ergibt.It has also already been proposed to make panels from celluloid, by adding an inorganic, in Alcohol or another. Solvent for nitrocellulose added soluble salt. These plates are then immersed in the solution of another salt that with the former salt gives a colored precipitate.

Die so erhaltenen Erzeugnisse sind jedoch nur auf der Oberfläche angefärbt und können weder von den bei Bildung des Farbstoffes durch Doppelumsetzung entstehenden Salzen noch von den Salzmengen befreit werden, die von der Masse aufgenommen, aber nicht in Reaktion getreten sind. Man hat auch schon vorgeschlagen, gefärbte plastische Massen aus Celluloseestern herzustellen, indem man die Farbstoffe im Innern der gequollenen oder gelösten Cellulosemasse erzeugte und die erhaltene Masse einer mechanischen Bearbeitung, begleitet von einer Verdampfung des Lösungsmittels, unterwarf. Ein solches Verfahren bietet jedoch den Nachteil, daß die erhaltene plastische Masse noch alle Nebenprodukte, die bei der Bildung des Farbstoffes entstehen, enthält. Diese können die optischen Eigenschaften der plastischen Massen beeinträchtigen und können auch Veranlassung geben zu störenden Veränderungen des Celluloseesters, z. B. durch allmählich fortschreitende Verseifung der Ester.However, the products obtained in this way are only colored on the surface and neither can arise from the formation of the dye by double conversion Salts can still be freed from the amounts of salt that are absorbed by the mass, however did not react. It has also been suggested to use colored plastic Manufacture masses of cellulose esters by adding the dyes inside the swollen or dissolved cellulose mass produced and the mass obtained a mechanical processing, accompanied by evaporation of the solvent, subjected. However, such a method has the disadvantage that the plastic mass obtained still contains all by-products that arise during the formation of the dye. These can impair the optical properties of the plastic materials and can also give rise to disruptive changes in the cellulose ester, z. B. by gradually progressing saponification of the esters.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von gefärbten plastischen Massen aus Celluloseestern aus deren Lösungen in organischen Lösungsmitteln durch Zusatz von durch chemische Umsetzung unlösliche Farbpigmente bildenden Lösungen, wobei aus der den gefällten Farbstoff in Suspension enthaltenden Celluloseestcrlösung die Celluloseester durch Zusatz von Nichtlösern mitsamt dem Farbpigment zur Abscheidung gebracht, von den bei der Erzeugung des Farbstoffes gebildeten Salzen durch Auswaschen befreit, getrocknet und in bekannter Weise weiterverarbeitet werden.The present invention relates to a method for producing colored plastic masses of cellulose esters from their solutions in organic Solvents through the addition of color pigments which are insoluble due to chemical conversion forming solutions, the containing the precipitated dye in suspension Cellulose ester solution the cellulose ester by adding nonsolvents together with the Color pigment brought to the deposition, from those in the production of the dye formed salts freed by washing out, dried and further processed in a known manner will.

Man kann beispielsweise wie folgt verfahren: In eine Lösung des Esters gießt man unter kräftigem Umrühren die zur Bildung des Farbstoffes nötigen Stoffe, gelöst oder sonstwie, gleichzeitig oder nacheinander. Man kann auch die Lösung des Esters in so viel Teile teilen, als Stoffe zugesetzt werden sollen, und dann zu jedem Teil einen dieser Zusatzstoffe geben, worauf man die verschiedenen Lösungen schließlich zusammenmischt.You can proceed as follows, for example: In a solution of the ester the substances necessary for the formation of the dye are poured while stirring vigorously, solved or otherwise, at the same time or one after the other. One can also divide the solution of the ester into as many parts as there are substances to be added, and then add one of these additives to each part, and then add the different ones Solutions finally mixed together.

Wenn die Reaktion beendigt ist, kann man den gefärbten Ester aus seiner Lösung durch Fällen oder auch durch Verdunsten des Lösungsmittels abscheiden und ihn erforderlichenfalls waschen.When the reaction is over, the colored ester can be removed from it Separate solution by precipitation or by evaporation of the solvent and wash it if necessary.

Zu diesem Färbeverfahren können alle Farbstoffe benutzt werden, die sich durch Reaktion zweier Körper, durch doppelte Umsetzung usw. bilden.All dyes can be used for this dyeing process are formed by the reaction of two bodies, by double conversion, etc.

Die plastischen Massen, die man aus derartig gefärbten Celluloseesvern erhält, unterscheiden sich stark von mit pulverigen Pigmenten gefärbten Massen. Bei gleicher Farbmenge sind sie durchsichtig oder durchscheinend, auch wenn die Dicke des Blockes viel größer ist. Sie sind auch mechanisch viel widerstandsfähiger, was von der feinen Verteilung der Farbteilchen herkommt, da diese in der organischen Lösung in einer Form gefällt werden, die der kolloidalen sehr nahesteht.The plastic masses that can be made from cellulose fibers dyed in this way are very different from masses colored with powdery pigments. With the same amount of color, they are transparent or translucent, even if the Thickness of the block is much larger. They are also much more resistant mechanically, what comes from the fine distribution of the color particles, since these in the organic Solution can be precipitated in a form that is very close to the colloidal one.

Beispiele z. Man löst zoo g Acetylcellulose in 500 g Aceton und gibt unter kräftigem Rühren eine konzentrierte Lösung von 5 g Ferrichlorid zu. Sobald die Mischung gleichmäßig geworden ist, fügt man unter weiterem Umrühren 6;5 g gelbes Blutlaugensalz, in Wässer gelöst, zu. Es bildet sich Berlinerblau in feinster Verteilung: Nach Beendigung der Reaktion fällt man die blau gefärbte Acetylcellulose mit Wasser aus, wäscht und trocknet. Man kann auch das Aceton verdampfen und die Acetylcellulose dann waschen.Examples e.g. Zoo g of acetyl cellulose are dissolved in 500 g of acetone and a concentrated solution of 5 g of ferric chloride is added with vigorous stirring. As soon as the mixture has become uniform, 6.5 g of yellow blood liquor salt, dissolved in water, are added with continued stirring. Finely distributed Berlin blue forms: after the reaction has ended, the blue-colored acetyl cellulose is precipitated with water, washed and dried. You can also evaporate the acetone and then wash the acetyl cellulose.

2. Zu rooo ccm einer fertigen Acetylierungsflüssigkeit, enthaltend Zoo g Acetylcellulose in Essigsäure gelöst, gibt man 15 g Cadmiumsulfat in Wasser gelöst. Sobald die Mischung homogen ist, fügt man langsam die Lösung von 6 g Schwefelnatrium zu; es bildet sich Schwefelcadmium in sehr feiner Verteilung. Man fällt die gelb gefärbte Acetylcellulose, wäscht und trocknet: An Stelle der Mineralfarben kann man auch die Lacke organischer Farbstoffe in der Lösung der Celluloseester erzeugen.2. To 100 cc of a finished acetylating liquid containing If zoo g of acetyl cellulose is dissolved in acetic acid, 15 g of cadmium sulfate are added to water solved. As soon as the mixture is homogeneous, the solution of 6 g of sodium sulphide is slowly added to; cadmium sulfur is formed in a very fine distribution. One falls the yellow colored acetyl cellulose, washes and dries: Instead of mineral colors, you can the lacquers of organic dyes can also be produced in the solution of the cellulose esters.

3. Man färbt eine Acetylcelluloselösung mit Eosin; der gleichmäßigen Lösung fügt man nach und nach unter Rühren Bleiacetat, in Wasser gelöst; in schwachem Überschuß zu; man rührt weiter, bis die Masse homogen ist, und fällt darauf die rot gefärbte Acetylcellulose z. B. mit Wasser, wäscht und trocknet. Man erhält so eine rot gefärbte Acetylcellulose, mit der man Firnisse, Häutchen, plastische Massen o. dgl. erzeugen kann, deren Färbung wasserbeständig ist.3. An acetyl cellulose solution is stained with eosin; the uniform The solution is gradually added while stirring lead acetate, dissolved in water; in weak Excess too; stirring is continued until the mass is homogeneous, and the red colored acetyl cellulose z. B. with water, washes and dries. You get so a red colored acetyl cellulose, with which varnishes, skins, plastic masses Can produce the like, the color of which is water-resistant.

In allen Beispielen kann man die Zusammensetzung des Lösungsmittels und die zur Reaktion nötigen Stoffe ändern. Man kann auch die Acetylcellulose durch andere Ester der Cellulose ersetzen, für die man die geeigneten-Lösungs- und Fällungsmittel wählt.In all examples one can see the composition of the solvent and change the substances necessary for the reaction. You can also use the acetyl cellulose replace other esters of cellulose, for which one has the appropriate solvents and precipitants chooses.

Die nach dem Verfahren gefärbten Ester können entweder für sich oder aber gemischt mit anderen nach diesem oder einem andern Verfahren gefärbten oder ungefärbten Estern verwendet werden, wodurch man neue Farbabstufungen erzielt. Man kann auch die nach der Erfindung erhaltene Färbung durch Zusatz organischer Farbstoffe verändern; die so erhaltene Farbe ist weit beständiger, als wenn sie ausschließlich mit organischen Farbstoffen erzeugt ist.The esters colored by the process can either stand alone or but mixed with others colored or colored by this or another method uncolored esters can be used, whereby new color gradations are achieved. Man The coloring obtained according to the invention can also be achieved by adding organic dyes change; the color thus obtained is far more permanent than if it were solely is produced with organic dyes.

Die nach der Erfindung gefärbten Celluloseester geben Lösungen, die man als Firnisse benutzen oder zu dünnen und durchsichtigen Häutchen ausgießen oder aber auch zu gefärbten Fasern verspinnen kann. Man kann sie auch wie Celluloid verarbeiten und daraus Blöcke, Tafeln, Röhren oder Stäbe herstellen, die je nach ihrer Dicke durchsichtig oder durchscheinend sind. .The cellulose esters colored according to the invention give solutions that can be used as varnishes or poured into thin and transparent skins or but can also be spun into colored fibers. They can also be processed like celluloid and make blocks, sheets, tubes or rods from them, depending on their thickness are transparent or translucent. .

Claims

PATENT CLAIMS: r. Process for the production of colored plastic Masses of cellulose esters from their solutions in organic solvents Addition of solutions which form insoluble color pigments through chemical conversion, characterized in that from the containing the precipitated dye in suspension Cellulose ester solution the cellulose ester by adding non-solvents together with the Color pigment brought to the deposition, which arise during the precipitation of the dye By-products are removed by washing, the remaining residue is dried and is further processed in a manner known per se:

2. The method according to claim r, characterized in that in the solution of the cellulose ester in the organic Solvent creates the varnish of an organic dye.